CN109661426A - 用于人造草皮纱的聚乙烯组合物 - Google Patents

用于人造草皮纱的聚乙烯组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚乙烯组合物，其包括：a)至少45％‑至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中聚乙烯A具有至少0.916g/cm3‑至多0.940g/cm3的密度本发明涉及聚乙烯组合物，其包括：a)至少45％‑至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中聚乙烯A具有如根据ISO 1183‑2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3‑至多0.940g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少1.5g/10min‑至多4.0g/10min的熔体指数MI2；b)至少5％‑至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中所述由茂金属催化的聚乙烯B包括b1)至少45％‑至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1183‑2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2；和b2)至少25％‑至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1183‑2:2004在23℃的温度下测量的比聚乙烯B1的密度高的密度；和其中聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。本发明涉及聚乙烯组合物，其包括：a)至少45％‑至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中聚乙烯A具有如根据ISO 1183‑2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3‑至多0.940g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少1.5g/10min‑至多4.0g/10min的熔体指数MI2；b)至少5％‑至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中所述由茂金属催化的聚乙烯B包括b1)至少45％‑至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B1具有如根据ISO1183‑2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3的密度；和如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2；和b2)至少25％‑至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1183‑2:2004在23℃的温度下测量的比聚乙烯B1的密度高的密度；和其中聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。

Description

用于人造草皮纱的聚乙烯组合物
技术领域
本发明涉及聚乙烯组合物、用于制备聚乙烯组合物的工艺、包括聚乙烯组合物的纤维、用于制备包括聚乙烯组合物的纤维的工艺、以及包括聚乙烯组合物的人造草皮(turf)。
背景技术
人造草皮，也称作人造草(grass)、合成草皮、或合成草，被越来越多地用作用于体育运动例如足球、曲棍球、英式橄榄球、美式橄榄球、网球、长曲棍球、高尔夫球、和棒球的比赛台面(运动台面，playing surface)。与天然草相比，人造草皮呈现出与提高的使用频率、更低的维护成本、和更低的水消耗(特别是在干燥气候中)有关的许多优点。而且，人造草皮还被用在所谓的园林应用中，其中其尤其被用于花园、环岛、飞机场、和运动场。
目前，人造草皮通常是由通过簇绒(tuft)在主衬里(primary backing)中而锚固的面纱组成的。所述主衬里典型地为由聚丙烯制成的纺织织物(textile)。为了将所述面纱永久地锁定在所述主衬里中，施加辅助衬里(secondary backing)材料，其典型地包括胶乳配合物，所述胶乳配合物是以液态施加的并且在施加在该簇绒地毯(carpet)上之后随后在烘箱中被固化。由此获得的人造草皮地毯典型地搁在底基(sub base)上，所述底基包括排水系统并且任选地包括减震垫以减小落在人造草皮表面上的运动员的冲击。有时，人造草皮还包括容许运动员滑落而没有受伤风险的粒状填充物(infill)，典型地来自回收轮胎的橡胶。
人造草皮最初是使用聚酰胺作为用于所述面纱的原材料开发的。尽管聚酰胺纱有良好的耐久性，但是由于聚酰胺的高成本，以及由于导致运动员受伤的所述表面磨耗性，这些最初的球场取得了有限的成功。随后，使用聚丙烯作为面纱材料，其更便宜，但是也存在高磨耗性的问题并且目前主要用于非接触的体育运动和园林应用。
目前，也使用聚乙烯作为面纱材料。即使聚乙烯提供合理的柔软性、滑动和球滚动性质，但是相对低的耐磨性(其导致各个纱的纤丝化(fibrillation))以及低的回弹性(resilience)(其导致面纱的压扁)严重限制了寿命。当将基于传统聚乙烯的人造草皮用于例如足球场时，仅能够保证有限的寿命，并且需要定期维护。然而，从球场拥有者(经常为小型俱乐部、市政当局、或学校)的角度来看，延长的寿命将降低运营和更换成本，并且也减少该场地的环境影响。
在工业上对提供更高的耐久性和回弹性的用于人造草皮体育运动场地的面纱组合物仍然存在需要。在工业上对还保证良好的柔软性、耐热性、和加工的用于人造草皮体育运动场地的面纱组合物仍然存在需要。在工业上对容许纱纤度和绒头(pile)重量的减量化(down gauging)以减少原材料使用以及其伴随的环境影响的面纱组合物仍然存在需要。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供具有适合于用作人造草皮纱的改善的性质的聚乙烯组合物。所述聚乙烯组合物优选地提供更高的耐久性和回弹性，同时还保证良好的柔软性、耐热性、和加工。所述聚乙烯组合物优选地提供容许纱纤度和绒头重量的减量化以减少原材料使用和其伴随的环境影响的面纱组合物。本发明提供针对前述需求的一个或多个的解决方案。
根据本发明第一方面，提供聚乙烯组合物。所述聚乙烯组合物包括：
a)至少45％-至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A、例如至少50％-至多95％重量的聚乙烯A、例如至少55％-至多95％重量的聚乙烯A、优选地至少60％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少65％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少70％-至多85％重量的聚乙烯A、例如至少75％-至多85％重量的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中聚乙烯A的密度为至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的；和其中聚乙烯A的熔体指数MI2为至少1.5g/10min-至多4.0g/10min、例如至少2.0g/10min-至多3.8g/10min、例如至少2.5g/10min-至多3.6g/10min、例如至少2.8g/10min-至多3.4g/10min，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的；
b)至少5％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B、例如至少5％-至多50％重量的聚乙烯B、例如至少5％-至多45％重量的聚乙烯B、优选地至少10％-至多40％重量的聚乙烯B、例如至少10％-至多35％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多30％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多25％重量的聚乙烯B，基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中所述由茂金属催化的聚乙烯B包括
b1)至少45％-至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B1的密度为至多0.918g/cm3、例如至少0.904g/cm3、例如至少0.906g/cm3、例如至少0.908g/cm3、例如至少0.910g/cm3、例如至少0.906g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的；和其中聚乙烯B1的熔体指数MI2低于聚乙烯A的熔体指数MI2；和
b2)至少25％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；其中聚乙烯B2的密度高于聚乙烯B1的密度；和其中聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2。
根据第二方面，本发明还涵盖用于制备聚乙烯组合物的工艺、以及其优选实施方式，其中所述聚乙烯组合物根据本发明第一方面以及其优选实施方式。
根据第三方面，本发明涵盖包括根据本发明第一方面以及其优选实施方式的聚乙烯组合物的纤维、以及其优选实施方式。
根据第四方面，本发明涵盖用于制备纤维的工艺、以及其优选实施方式，其中所述纤维根据本发明第三方面以及其优选实施方式。
根据第五方面，本发明涵盖人造草皮、以及其优选实施方式，所述人造草皮包括根据本发明第一方面以及其优选实施方式的聚乙烯组合物，例如包括根据本发明第三方面以及其优选实施方式的纤维、以及其优选实施方式的人造草皮。
现在将进一步描述本发明。在以下段落中，更详细地定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可与任何其它一个方面或多个方面组合，除非清楚地相反指示。特别地，被示为优选或有利的任何特征或陈述可与被示为优选或有利的任何其它特征或陈述组合。
附图说明
图1A表示绘制Supertough 32ST05的作为温度的函数的TREF(升温洗脱分级)廓线(dW/dT(％/℃)；以1℃/min的洗脱速率)的图：峰1＝81.9；面积＝54.8％，峰2＝96.3℃；面积43.7％，可溶性级分＝0.4％。
图1B表示绘制Supertough 32ST05的作为共聚单体摩尔含量(以mol％计)的函数的累积重量分数(标准化为100)(以％计)的图。
图2表示绘制Supertough 22ST05的作为温度的函数的TREF(升温洗脱分级)廓线(dW/dT(％/℃)；以1℃/min的洗脱速率)的图：峰1＝83.4℃；面积＝98.8％，可溶性级分＝0.5％。
图3表示绘制M3427的作为温度的函数的TREF(升温洗脱分级)廓线(dW/dT(％/℃)；以6℃/min的洗脱速率)的图。
图4表示绘制在进行单个单丝的20个弯曲循环时获得的典型滞后回线的图。
具体实施方式
在描述本发明所涵盖的本聚合物树脂、工艺、制品、和用途之前，应理解，本发明不限于所描述的具体的聚合物树脂、工艺、制品、和用途，因为这样的聚合物树脂、工艺、制品、和用途当然可变化。还应理解，本文中使用的术语不意图为限制性的，因为本发明的范围将仅由所附权利要求限制。
除非另有定义，否则在公开本发明时使用的所有术语，包含技术和科学术语，具有如本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。作为进一步的指引，针对本说明书中使用的术语的定义是为了更好地领会本发明的教导而包含的。当描述本发明的聚合物树脂、工艺、制品、和用途时，所使用的术语应根据以下定义解释，除非上下文清楚地另有规定。
如本文中使用的，单数形式“一个(种)(a、an)”、和“该(所述)”包含单数个和复数个指示物两者，除非上下文清楚地另有规定。举例来说，“树脂”意指一种树脂或多于一种树脂。
如本文中使用的术语“包括”是与“包含”或者“含(有)”同义的，并且是包容性的或者开放式的并且不排除另外的、未叙述的成员、要素或者方法步骤。术语“包括”也包含术语“由…...构成”。
通过端点进行的数值范围的叙述包含囊括在该范围内的所有整数并且酌情，包含囊括在该范围内的分数(例如1-5在涉及例如要素的个数时可包含1、2、3、4，和在涉及例如量度时还可包含1.5、2、2.75和3.80)。端点的叙述还包含端点值自身(例如1.0-5.0包含1.0和5.0两者)。本文中叙述的任何数值范围意图包含囊括在其中的所有子范围。
在本说明书中提及“一个实施方式”或“一种实施方式”意味着，关于该实施方式描述的具体特征、结构或特性被包含在本发明的至少一个实施方式中。因此，在本说明书中的不同位置中出现短语“在一个实施方式中”或者“在一种实施方式中”不一定均是指相同的实施方式，但是可以指相同的实施方式。此外，在一个或多个实施方式中，可将具体的特征、结构或特性以如本领域技术人员由本公开内容将明晰的任何合适的方式组合。此外，如本领域技术人员将理解的，虽然本文中描述的一些实施方式包含其它实施方式中包含的一些特征但是不包含所述其它实施方式中包含的其它特征，但是不同实施方式的特征的组合意图在本发明的范围内，并且形成不同的实施方式。例如，在所附权利要求和以下陈述中，任何实施方式可以任意组合使用。
下文中阐述本发明的聚合物树脂、工艺、制品、和用途的优选陈述(特征)和实施方式。如此定义的本发明的各陈述和实施方式可与任何其它陈述和/或实施方式组合，除非清楚地相反指示。特别地，被示为优选或者有利的任何特征可与被示为优选或有利的任何其它特征或陈述组合。关于此，本发明特别地是通过以下编号的方面和实施方式1-52的任一个或者其一个或多个与任何其它陈述和/或实施方式的任意组合而俘获的。
1.聚乙烯组合物，其包括：
a)至少45％-至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A、例如至少50％-至多95％重量的聚乙烯A、例如至少55％-至多95％重量的聚乙烯A、优选地至少60％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少65％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少70％-至多85％重量的聚乙烯A、例如至少75％-至多85％重量的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；
其中聚乙烯A具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3的密度；和
和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少1.5g/10min-至多4.0g/10min、例如至少2.0g/10min-至多3.8g/10min、例如至少2.5g/10min-至多3.6g/10min、例如至少2.8g/10min-至多3.4g/10min的熔体指数MI2；
b)至少5％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B、例如至少5％-至多50％重量的聚乙烯B、例如至少5％-至多45％重量的聚乙烯B、优选地至少10％-至多40％重量的聚乙烯B、例如至少10％-至多35％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多30％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多25％重量的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中所述由茂金属催化的聚乙烯B包括
b1)至少45％-至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3、例如至少0.904g/cm3、例如至少0.906g/cm3、例如至少0.908g/cm3、例如至少0.910g/cm3、例如至少0.906g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2；和
b2)至少25％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的比聚乙烯B1的密度高的密度；和其中聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2，如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
2.根据陈述1的聚乙烯组合物，其中聚乙烯B具有多峰分子量分布、优选地双峰分子量分布；和其中聚乙烯B具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.910g/cm3-至多0.945g/cm3的密度；和如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少0.2g/10min-至多1.5g/10min的熔体指数MI2；和如使用凝胶渗透色谱法测量的至少2.8-至多6.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量和Mn为数均分子量。
3.聚乙烯组合物，其包括：
a)至少45％-至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A、例如至少50％-至多95％重量的聚乙烯A、例如至少55％-至多95％重量的聚乙烯A、优选地至少60％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少65％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少70％-至多85％重量的聚乙烯A、例如至少75％-至多85％重量的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；
其中聚乙烯A具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3的密度；且聚乙烯A的熔体指数MI2为至少1.5g/10min-至多4.0g/10min、例如至少2.0g/10min-至多3.8g/10min、例如至少2.5g/10min-至多3.6g/10min、例如至少2.8g/10min-至多3.4g/10min，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的；和
b)至少5％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B、例如至少5％-至多50％重量的聚乙烯B、例如至少5％-至多45％重量的聚乙烯B、优选地至少10％-至多40％重量的聚乙烯B、例如至少10％-至多35％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多30％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多25％重量的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量：
其中聚乙烯B具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.910g/cm3-至多0.945g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少0.2g/10min-至多1.5g/10min的熔体指数MI2；和如使用凝胶渗透色谱法测量的至少2.8-至多6.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量，其中所述由茂金属催化的聚乙烯B具有多峰分子量分布、优选地双峰分子量分布。
4.根据陈述3的聚乙烯组合物，
其中聚乙烯B具有多峰分子量分布、优选地双峰分子量分布，并且包括：
b1)至少45％-至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3的密度；和如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2；和
b2)至少25％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的比聚乙烯B1的密度高的密度；和其中聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2，如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
5.单丝、切膜(纵切膜，slit film)或带，其包括根据陈述1-4任一项的聚乙烯组合物。
6.根据陈述1-4任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A具有单峰分子量分布。
7.根据陈述1-4、或6任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-6任一项的单丝、切膜或带，其中所述聚乙烯组合物包括至少45％-至多90％重量的聚乙烯A、优选地至少45％-至多85％重量的聚乙烯A、更优选地至少49％-至多84％重量的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量。
8.根据陈述1-4、6-7任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-7任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A具有至少0.916g/cm3-至多0.939g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.938g/cm3、优选地至少0.924g/cm3-至多0.937g/cm3、优选地至少0.928g/cm3-至多0.936g/cm3、优选地至少0.932g/cm3-至多0.935g/cm3的如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的密度。
9.根据陈述1-4、6-8任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-8任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A具有至少2.0-至多6.0、例如至多5.0、例如至多4.0的分子量分布Mw/Mn，优选地聚乙烯A的分子量分布Mw/Mn为至少2.0-至多3.5，如使用凝胶渗透色谱法测量的，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
10.根据陈述1-4、6-9任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-9任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A的流变学长链支化指数grheo为至多0.9，优选地聚乙烯A的grheo为至多0.85。
11.根据陈述1-4、6-10任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-10任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A的组成分布常数(CDC)为至少150、优选地至少160、优选地至少170、优选地至少180、更优选地至少190，如通过使用例如1℃/小时的冷却速率的TREF分析的，任选地其中聚乙烯A的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过使用例如1℃/小时的冷却速率的TREF分析的。
12.根据陈述1-4、6-11任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-11任一项的单丝、切膜或带，其中如根据ISO 306:2013方法A120测量的聚乙烯A的以℃表示的维卡软化温度Tv满足关系Tv>825x d–654，其中d为如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的以g/cm3表示的密度。
13.根据陈述1-4、6-12任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-12任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物，优选地其中所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地其中所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。
14.根据陈述1-4、6-13任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-13任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A具有如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、优选地至多15％重量、优选地至多10％重量、优选地至多5％重量的共聚单体含量，其中％重量基于聚乙烯A的总重量。
15.根据陈述1、2、4、6-14任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-14任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至多1.0g/10min、优选地至多0.50g/10min、更优选地至多0.10g/10min的熔体指数MI2。
16.根据陈述1、2、4、6-15任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-15任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少0.01g/10min、优选地至少0.02g/10min的熔体指数MI2。
17.根据陈述1、2、4、6-16任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-16任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1具有单峰分子量分布。
18.根据陈述1、2、4、6-17任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-17任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物，优选地其中所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地其中所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。
19.根据陈述1、2、4、6-18任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-18任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1具有基于聚乙烯B1的总重量的如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、更优选地至多15％重量的共聚单体含量。
20.根据陈述1、2、4、6-19任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-19任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.905g/cm3、优选地至少0.908g/cm3、优选地至少0.909g/cm3的密度。
21.根据陈述1、2、4、6-20任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-20任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B2具有单峰分子量分布。
22.根据陈述1、2、4、6-21任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-21任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B2为乙烯均聚物。
23.根据陈述1、2、4、6-22任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-22任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少0.5g/10min、优选地至少0.8g/10min、优选地至少1g/10min、更优选地至少5g/10min、甚至更优选地至少10g/10min的MI2。
24.根据陈述1、2、4、6-23任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-23任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B2具有如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至多200g/10min、优选地至多155g/10min、优选地至多100g/10min、例如至少5g/10min-至多150g/10min、例如至少10g/10min-至多100g/10min的MI2。
25.根据陈述1、2、4、6-24任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-24任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B2具有至少0.920g/cm3、优选地至少0.923g/cm3、优选地至少0.925g/cm3、例如至少0.926g/cm3、优选地至少0.927g/cm3、优选地至少0.928g/cm3、优选地至少0.930g/cm3、优选地至多0.962g/cm3和甚至更优选地至多0.960g/cm3的密度；最优选地其为约0.927g/cm3-0.958g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。
26.根据陈述1、2、4、6-25任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-25任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B1的Mw/聚乙烯B2的Mw的比率为至少2.5-至多6.0，如使用凝胶渗透色谱法测量的，其中Mw为重均分子量。
27.根据陈述1、2、4、6-26任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-26任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B具有多峰分子量分布，优选地其中聚乙烯B具有双峰分子量分布。
28.根据陈述1-4、6-27任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-27任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物，优选地其中所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地其中所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。
29.根据陈述1-4、6-28任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-28任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B具有如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、优选地至多15％重量、优选地至多10％重量的共聚单体含量，其中％重量基于聚乙烯B的总重量。
30.根据陈述1-4、6-29任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-29任一项的单丝、切膜或带，其中所述聚乙烯组合物包括至少5％-至多55％重量、优选地至少8％-至多55％重量、优选地至少10％-至多55％重量、优选地至少11％-至多55％重量、优选地至少12％-至多55％重量、优选地至少13％-至多55％重量的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量。
31.根据陈述1、2、4、6-30任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-30任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B包括至少48％-至多70％重量的聚乙烯B1、优选地至少50％-至多65％重量的聚乙烯B1、优选地至少55％-至多60％重量的聚乙烯B1，其中％重量基于聚乙烯B的总重量。
32.根据陈述1、2、4、6-31任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-31任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B包括基于聚乙烯B的总重量的至少30％-至多50％重量的聚乙烯B2、优选地至少35％-至多48％重量的聚乙烯B2、优选地至少38％-至多45％重量的聚乙烯B2。
33.根据陈述1-4、6-32任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-32任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B的流变学长链支化指数grheo为至多0.9。
34.根据陈述1-4、6-33任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-33任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B的组成分布常数(CDC)为至少50、优选地至少60、优选地至少70，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的，任选地其中聚乙烯B的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。
35.根据陈述1-4、6-34任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-34任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B的组成分布常数(CDC)为至多150、优选地至多140、优选地至多130，如通过在(1℃/小时的冷却速率)下的TREF分析的，任选地其中聚乙烯B的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。
36.根据陈述1-4、6-35任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-35任一项的单丝、切膜或带，其中如根据ISO 306:2013方法A120测量的聚乙烯B的以℃表示的维卡软化温度Tv满足关系Tv>825x d–654，其中d为如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的以g/cm3表示的密度。
37.根据陈述1-4、6-36任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-36任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯B的密度为至少0.915g/cm3-至多0.940g/cm3、优选地至少0.918g/cm3-至多0.937g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.935g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。
38.根据陈述1-4、6-37任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-37任一项的单丝、切膜或带，其中所述聚乙烯组合物包括基于所述聚乙烯组合物的总重量的至少0.01％-至多10％重量的基于聚乙烯的成分C，其中所述基于聚乙烯的成分C包括选自包括如下的组的一种或多种添加剂：抗氧化剂、UV稳定剂、颜料、加工助剂、除酸剂、润滑剂、抗静电剂、填料、成核剂、或澄清剂。
39.根据陈述1-4、6-38任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-38任一项的单丝、切膜或带，其中所述聚乙烯组合物的熔体指数MI2为至少0.5g/10min-至多4.5g/10min、优选地至少0.8g/10min-至多4.0g/10min、优选地1.0g/10min-至多3.5g/10min，如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
40.根据陈述1-4、6-39任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-39任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A和B的共混物的熔体指数MI2为至少0.5g/10min-至多4.5g/10min、优选地至少0.8g/10min-至多4.0g/10min,优选地1.0g/10min-至多3.5g/10min，如根据ISO1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
41.根据陈述1-4、6-40任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-40任一项的单丝、切膜或带，其中所述聚乙烯组合物的密度为至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.940g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。
42.根据陈述1-4、6-41任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-41任一项的单丝、切膜或带，其中聚乙烯A和B的共混物的密度为至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.940g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。
43.用于制备根据陈述1-4、6-42任一项的聚乙烯组合物或者根据陈述5-42任一项的单丝、切膜或带的工艺，其中所述工艺包括如下步骤：
i)提供由茂金属催化的聚乙烯A；
ii)提供由茂金属催化的聚乙烯B；
iii)将聚乙烯A、和B共混以形成根据陈述1-4、6-42任一项的聚乙烯组合物、或者以形成根据陈述5-42任一项的单丝、切膜或带。
44.根据陈述43的工艺，其中由茂金属催化的聚乙烯B是以包括如下步骤的工艺制备的：
a)提供由茂金属催化的聚乙烯B2；
b)提供由茂金属催化的聚乙烯B1；
c)将聚乙烯B1和B2共混成聚乙烯B。
45.根据陈述43的工艺，其中由茂金属催化的聚乙烯B是以包括如下步骤的工艺制备的：
-制备由茂金属催化的聚乙烯B2；
-在B2的存在下制备由茂金属催化的聚乙烯B1；从而获得聚乙烯B。
46.根据陈述43-45任一项的工艺，其中所述共混通过将所述聚乙烯物理共混、例如通过将所述聚乙烯熔融共混而进行。
47.根据陈述43-46任一项的工艺，其中所述由茂金属催化的聚乙烯B是通过化学共混、例如通过在一个或多个反应器中、优选地在串联连接的至少两个反应器中聚合所述聚乙烯而制备的。
48.根据陈述1-4、6-42任一项的聚乙烯组合物用于制备纤维的用途，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
49.纤维，其包括根据陈述1-4、6-42任一项的聚乙烯组合物，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
50.根据陈述5-42、或49任一项的纤维例如单丝、切膜或带，其具有至少1:3-至多1:8、优选地至少1:3-至多1:6、更优选地至少1:4-至多1:5的拉伸比(draw ratio)。
51.根据陈述5-42任一项或者根据陈述49或50任一项的纤维用于制备人造草皮面纱的用途，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
52.人造草皮，其包括根据陈述5-42任一项或者根据陈述49或50任一项的纤维，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
在整个本申请中，术语“聚乙烯”和“聚乙烯聚合物”可同义地使用。
在整个本申请中，术语“成形(形成)”和“成型”可同义地使用。
如本文中使用的术语“聚乙烯树脂”指的是经挤出、和/或熔融、和/或造粒的聚乙烯绒毛或粉末并且可通过如本文中教导的聚乙烯树脂的配混和均化(例如用混合和/或挤出机设备)而制备。除非另有说明，否则用于定义聚乙烯级分之一或者聚乙烯树脂的所有参数是对聚乙烯粒料测量的。
如本文中使用的术语“绒毛”或“粉末”指的是在各粒子(grain)的芯处具有固体催化剂颗粒(particle)的聚乙烯材料并且定义为离开聚合反应器(或者在串联连接的多个反应器的情况下，最后的聚合反应器)之后的聚合物材料。术语“粒料”指的是已经造粒、例如通过熔融挤出而造粒的聚乙烯树脂。如本文中使用的，术语“挤出”或“挤出过程(工艺)”、“造粒”在本文中作为同义词使用并且指的是将聚烯烃树脂转变为“聚烯烃产物”或者在造粒之后转变为“粒料”的过程。造粒的过程优选地包括若干串联连接的装置，其包含在挤出机中的一个或多个旋转螺杆、模头、和用于将挤出的长丝切割成粒料的工具。
如本文中使用的，术语“共聚单体”指的是适合于与α-烯烃单体一起聚合的烯烃共聚单体。共聚单体可包括但不限于脂族C3-C20α-烯烃、优选地C4-C12α-烯烃。合适的脂族C3-C20α-烯烃的实例包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、和1-二十碳烯。在一些优选实施方式中，所述共聚单体为1-己烯。
如本文中使用的术语“乙烯共聚物”意图涵盖基本上由得自乙烯和至少一种其它C3-C20α-烯烃共聚单体的重复单元构成的聚合物，优选地其中所述共聚单体为1-己烯。如本文中使用的术语“乙烯均聚物”意图涵盖基本上由得自乙烯的重复单元构成的聚合物。均聚物可例如包括如例如通过13C NMR光谱法测定的至少99.8％、优选地99.9％重量的得自乙烯的重复单元。
如本文中使用的，术语“单峰聚乙烯”或“具有单峰分子量分布的聚乙烯”指的是在其分子量分布曲线中具有一个极大值的聚乙烯，所述曲线也定义为单模态分布曲线。如本文中使用的，术语“具有双峰分子量分布的聚乙烯”或“双峰聚乙烯”意指具有为两个单模态分子量分布曲线之和的分布曲线的聚乙烯，并且指的是具有各自具有不同重均分子量的两个有区别但是可能重叠的聚乙烯大分子群的聚乙烯产物。术语“具有多峰分子量分布的聚乙烯”或“多峰聚乙烯”意指具有为至少两个、优选地超过两个单模态分布曲线之和的分布曲线的聚乙烯，并且指的是具有各自具有不同重均分子量的两个或更多个有区别但是可能重叠的聚乙烯大分子群的聚乙烯产物。多峰聚乙烯可具有“表观单峰”分子量分布，其为具有单个峰并且没有肩峰(shoulder)的分子量分布曲线。不过，如果如上定义，聚乙烯包括各自具有不同重均分子量的两个有区别的聚乙烯大分子群，例如当所述两个有区别的群是在不同的反应器中和/或在不同的条件下和/或用不同的催化剂制备时，则所述聚乙烯将仍然是多峰的。
具有多峰分子量分布的聚乙烯可通过具有不同分子量分布的至少两种聚乙烯级分的化学或物理共混而获得。在一些实施方式中，具有多峰分子量分布的聚乙烯可通过以聚乙烯颗粒水平共混而获得，其中聚乙烯的不同级分可通过如下获得：将两个反应器在不同聚合条件下操作和将第一级分转移至第二反应器，即反应器是串联连接的。如本文中使用的术语“化学共混”意味着一粒催化剂通过处于不同操作条件的至少两个反应器。第二反应器中产生的聚合物均匀地扩散到已经在第一反应器中产生的聚合物中。在当将两种不同产物(典型地在两个单独的反应器中由两种单独的催化剂形成)的粒料在挤出机中物理共混时的物理共混物中无法达到该均匀性水平。
用于本发明的组合物中的由茂金属催化的聚乙烯可通过使乙烯和一种或多种任选的共聚单体、任选地氢气在至少一种茂金属催化剂体系存在下聚合而制造。茂金属催化剂以均一的方式即不依赖于分子链的分子量插入单体；而ZN催化剂具有将共聚单体优先地插入较低分子量部分中的倾向，其中其对于机械性质具有很小的影响。因此，由茂金属催化的聚乙烯(mPE)具有更好的耐应力开裂性、耐纤丝化性(fibrillation resistance)等。由于全部的两种或三种聚乙烯级分(A、B、B1、B2)为由茂金属催化的，因此在各级分中单体是均匀地插入的，从而导致各级分、以及作为整体的组合物改善的耐开裂性和耐纤丝化性质。对于本申请，发现包括由ZN催化的多种级分的共混物具有差的性质。
如本文中使用的，术语“催化剂”指的是导致聚合反应速率的变化的物质。其尤其适用于适合将乙烯聚合为聚乙烯的催化剂。本发明尤其关注在茂金属催化剂体系存在下制备的聚乙烯。如本文中使用的，术语“由茂金属催化的聚乙烯树脂”和“由茂金属催化的聚乙烯”是同义的和可互换地使用的并且指的是在茂金属催化剂存在下制备的聚乙烯。
术语“茂金属催化剂”或简写“茂金属”在本文中用于描述任何包括与一种或多种配体键合的金属原子的过渡金属络合物。优选的茂金属催化剂为周期表第IV族过渡金属例如钛、锆、铪等的化合物，并且具有拥有如下的配位结构：金属化合物，和由环戊二烯基、茚基、芴基或它们的衍生物中的一种或两种基团组成的配体。取决于期望的聚合物，可改变所述茂金属的结构和几何形状以适应生产商的具体要求。茂金属典型地包括单个金属中心，这容许更多地控制聚合物的支化和分子量分布。单体被插入到所述金属与聚合物生长链之间。
优选地，用于制备聚乙烯A、B1、B2和B的茂金属催化剂体系包括式(I)或(II)的化合物
(Ar)2MQ2(I)；或R”(Ar)2MQ2(II)，
其中根据式(I)的茂金属为非桥接的茂金属并且根据式(II)的茂金属为桥接的茂金属；
其中所述根据式(I)或(II)的茂金属具有与M结合的两个Ar，其可彼此相同或不同；
其中Ar为芳族环、基团或部分和其中各Ar独立地选自环戊二烯基、茚基(IND)、四氢茚基(THI)、和芴基，其中所述基团各自可任选地被一个或多个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、氢甲硅烷基(hydrosilyl)、具有1-20个碳原子的烃基、和SiR”’3，其中R”’为具有1-20个碳原子的烃基；和其中所述烃基任选地含有一个或多个选自包括如下的组的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P；
其中M为选自钛、锆、铪、和钒的过渡金属；且优选为锆；
其中各Q独立地选自卤素、具有1-20个碳原子的烃氧基、和具有1-20个碳原子的烃基和其中所述烃基任选地含有一个或多个选自包括如下的组的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P；和
其中R”为桥接两个Ar基团的二价基团或部分并且选自C1-C20亚烷基、锗、硅、硅氧烷、烷基膦、和胺，和其中所述R”任选地被一个或多个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、氢甲硅烷基、具有1-20个碳原子的烃基、和SiR3，其中R为具有1-20个碳原子的烃基；和其中所述烃基任选地含有一个或多个选自包括如下的组的原子：B、Si、S、O、F、Cl、和P。
优选地，所述茂金属包括桥接的双茚基和/或桥接的双四氢化茚基组分。在一种实施方式中，所述茂金属可选自下式(IIIa)或(IIIb)之一：
其中式(IIIa)或(IIIb)中的各R相同或不同并且独立地选自氢或XR’v，其中X选自周期表第14族(优选地碳)、氧或氮并且各R’相同或不同并且选自氢或1-20个碳原子的烃基并且v+1为X的化合价，优选地R为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基；R"为在两个茚基或四氢化茚基之间的结构桥，其包括C1-C4亚烷基自由基，二烷基锗、硅或硅氧烷，或者烷基膦或胺自由基；Q为具有1-20个碳原子的烃基自由基或卤素，优选地Q为F、Cl或Br；并且M为来自来自周期表第4族的过渡金属或钒。
各茚基或四氢茚基组分可以相同方式或者彼此不同地在稠环的任意者的一个或多个位置处被R取代。各取代基是独立选择的。如果环戊二烯基环被取代，则其取代基基团优选地未体积大到影响烯烃单体对金属M的配位。环戊二烯基环上的任何取代基XR’v优选为甲基。更优选地，至少一个和最优选地全部两个环戊二烯基环是未取代的。在一种特别优选的实施方式中，所述茂金属包括桥接的未取代的双茚基和/或双四氢化茚基，即所有的R均为氢。更优选地，所述茂金属包括桥接的未取代的双四氢化茚基。
茂金属催化剂的说明性实例包括但不限于双(环戊二烯基)二氯化锆(Cp2ZrCl2)、双(环戊二烯基)二氯化钛(Cp2TiCl2)、双(环戊二烯基)二氯化铪(Cp2HfCl2)；双(四氢茚基)二氯化锆、双(茚基)二氯化锆、和双(正丁基-环戊二烯基)二氯化锆；亚乙基双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)二氯化锆、亚乙基双(1-茚基)二氯化锆、二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基-茚-1-基)二氯化锆、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(芴-9-基)二氯化锆、和二甲基亚甲基[1-(4-叔丁基-2-甲基-环戊二烯基)](芴-9-基)二氯化锆。最优选地，所述茂金属为亚乙基-双(四氢茚基)二氯化锆或亚乙基-双(四氢茚基)二氟化锆。
如本文中使用的，术语“具有1-20个碳原子的烃基”指的是选自包括如下的组的部分：线型或支化的C1-C20烷基；C3-C20环烷基；C6-C20芳基；C7-C20烷基芳基和C7-C20芳基烷基、或其任意组合。示例性的烃基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、己基、异丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、鲸蜡基、2-乙基己基、和苯基。
如本文中使用的，术语“具有1-20个碳原子的烃氧基”指的是具有式烃基-O-的部分，其中如本文中所描述的，所述烃基具有1-20个碳原子。优选的烃氧基选自包括如下的组：烷基氧基、烯基氧基、环烷基氧基或芳烷氧基。
如本文中使用的，术语“烷基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是具有1个或多个碳原子、例如1-12个碳原子、例如1-6个碳原子、例如1-4个碳原子的通过碳-碳单键结合的直链或支化的饱和烃基。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。因此，例如，C1-12烷基意指1-12个碳原子的烷基。烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基和其链异构体、己基和其链异构体、庚基和其链异构体、辛基和其链异构体、壬基和其链异构体、癸基和其链异构体、十一烷基和其链异构体、十二烷基和其链异构体。烷基具有通式CnH2n+1。
如本文中使用的，术语“环烷基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是饱和或者部分地饱和的环状烷基自由基。环烷基具有通式CnH2n-1。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。因此，C3-6环烷基的实例包含环丙基、环丁基、环戊基、或环己基。
如本文中使用的，术语“芳基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是得自芳族环的自由基例如苯基、萘基、茚满基、或1,2,3,4-四氢-萘基。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。
如本文中使用的，术语“烷基芳基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是其中氢原子被如本文中定义的烷基代替的如本文中定义的芳基。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团或者子基团可含有的碳原子数。
如本文中使用的，术语“芳基烷基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是其中氢原子被如本文中定义的芳基代替的如本文中定义的烷基。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。C6-10芳基C1-6烷基自由基的实例包含苄基、苯乙基、二苄基甲基、甲基苯基甲基、3-(2-萘基)-丁基等。
如本文中使用的，术语“亚烷基”(本身或者作为另一取代基的部分)指的是这样的烷基：其为二价的，即，具有两个单键用于与两个其它基团连接。亚烷基可为线型或支化的并且可如本文中所示那样被取代。亚烷基的非限制性实例包含亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、甲基亚甲基(-CH(CH3)-)、1-甲基-亚乙基(-CH(CH3)-CH2-)、亚正丙基(-CH2-CH2-CH2-)、2-甲基亚丙基(-CH2-CH(CH3)-CH2-)、3-甲基亚丙基(-CH2-CH2-CH(CH3)-)、亚正丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)、2-甲基亚丁基(-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-)、4-甲基亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-)、亚戊基和其链异构体、亚己基和其链异构体、亚庚基和其链异构体、亚辛基和其链异构体、亚壬基和其链异构体、亚癸基和其链异构体、亚十一烷基和其链异构体、亚十二烷基和其链异构体。当在本文中跟在碳原子之后使用下标时，该下标指的是所命名基团可含有的碳原子数。例如，C1-C20亚烷基指的是具有1-20个碳原子的亚烷基。
示例性的卤素原子包含氯、溴、氟和碘，其中氟和氯是优选的。
本文中使用的茂金属催化剂优选地提供在固体载体上。所述载体可为与常规茂金属催化剂的任意组分不具有化学反应性的惰性的有机或无机固体。用于该负载催化剂的合适的载体材料包含固体无机氧化物例如二氧化硅，氧化铝，氧化镁，氧化钛，氧化钍，以及二氧化硅和一种或多种第2或13族金属氧化物的混合氧化物例如二氧化硅-氧化镁和二氧化硅-氧化铝混合氧化物。二氧化硅，氧化铝，以及二氧化硅和一种或多种第2或13族金属氧化物的混合氧化物是优选的载体材料。这样的混合氧化物的优选实例为二氧化硅-氧化铝。最优选的是二氧化硅化合物。在一种优选实施方式中，所述茂金属催化剂提供于固体载体、优选地二氧化硅载体上。所述二氧化硅可为粒状的、附聚的、热解的或其它形式。
在一种实施方式中，所述茂金属催化剂的载体为具有包括在200与900m2/g之间的表面积的多孔载体、和优选地多孔二氧化硅载体。在另一实施方式中，所述聚合催化剂的载体为具有包括在0.5与4ml/g之间的平均孔体积的多孔载体、和优选地多孔二氧化硅载体。在又一实施方式中，所述聚合催化剂的载体为优选地如US 2013/0211018A1(将其特此完全引入作为参考)中描述的多孔载体。在一些实施方式中，所述聚合催化剂的载体为具有包括在50与之间、和优选地在75与之间的平均孔径的多孔载体、和优选地多孔二氧化硅载体。
在一些实施方式中，所述载体具有至多150μm、优选地至多100μm、优选地至多75μm、优选地至多50μm、优选地至多25μm、优选地至多15μm的D50。D50定义为如下的颗粒尺寸(size)：对于其，50％重量的颗粒具有比该D50低的尺寸。
颗粒尺寸的测量可根据国际标准ISO 13320:2009(“颗粒尺寸分析-激光衍射方法(Particle size analysis-Laser diffraction methods)”)进行。
例如，D50可通过筛分、通过BET表面测量、或者通过激光衍射分析而测量。例如，可有利地使用Malvern Instruments的激光衍射系统。颗粒尺寸可通过在Malvern型分析仪上的激光衍射分析而测量。颗粒尺寸可在将负载催化剂悬浮在环己烷中之后通过在Malvern型分析仪上的激光衍射分析而测量。合适的Malvern系统包含Malvern 2000、MalvernMasterSizer(例如Mastersizer S)、Malvern 2600和Malvern 3600系列。这样的仪器与它们的操作手册一起满足或者甚至超过ISO 13320标准内所阐述的要求。MalvernMasterSizer(例如Mastersizer S)也可为有用的，因为通过应用Mie的理论，使用合适的光学手段，它能够更精确地测量朝着范围下端、例如对于小于8μm平均颗粒尺寸的D50。
优选地，将负载的茂金属催化剂活化。活化所述茂金属催化剂组分的助催化剂可为已知用于该目的的任何助催化剂例如含铝助催化剂、含硼助催化剂或者氟化的催化剂。所述含铝助催化剂可包括铝氧烷、烷基铝、路易斯酸和/或氟化的催化性载体。
在一种实施方式中，使用铝氧烷作为用于所述茂金属催化剂的活化剂。所述铝氧烷可与催化剂一道用以便改善聚合反应期间所述催化剂的活性。
如本文中使用的，术语“铝氧烷”和“铝烷”是可互换地使用的并且指的是能够活化所述茂金属催化剂的物质。在一种实施方式中，铝氧烷包括低聚的线型和/或环状的烷基铝氧烷。在一种进一步的实施方式中，所述铝氧烷具有式(IV)或(V)
Ra-(Al(Ra)-O)x-AlRa 2(IV)，对于低聚的线型铝氧烷；或者
(-Al(Ra)-O-)y(V)，对于低聚的环状铝氧烷
其中x为1-40、和优选10-20；
其中y为3-40、和优选3-20；和
其中各Ra独立地选自C1-C8烷基，且优选为甲基。在一种优选实施方式中，所述铝氧烷为甲基铝氧烷(MAO)。
在一种优选实施方式中，所述茂金属催化剂为包括结合在多孔二氧化硅载体上的茂金属和铝氧烷的负载的茂金属-铝氧烷催化剂。优选地，所述茂金属催化剂为桥接的双茚基催化剂和/或桥接的双四氢化茚基催化剂。
可使用一种或多种由式AlRb x表示的烷基铝作为另外的助催化剂，其中各Rb相同或不同并且选自卤素或者具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基并且x为1-3。非限制性实例为三乙基铝(TEAL)、三异丁基铝(TIBAL)、三甲基铝(TMA)、和甲基-甲基-乙基铝(MMEAL)。尤其合适的是三烷基铝，最优选的是三异丁基铝(TIBAL)和三乙基铝(TEAL)。
在一些优选实施方式中，用于制备聚乙烯B1的茂金属催化剂与用于制备聚乙烯B2的茂金属催化剂相同。在一些优选实施方式中，用于制备聚乙烯A的茂金属催化剂与用于制备聚乙烯B的茂金属催化剂相同。在一些优选实施方式中，对于聚乙烯A、B1、和B2，所使用的茂金属相同。
所述聚乙烯组合物包括至少45％-至多95％重量的所述由茂金属催化的聚乙烯A，优选地所述由茂金属催化的聚乙烯A具有单峰分子量分布，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量。优选地所述组合物包括至少45％-至多90％重量、优选地至少45％-至多85％重量的所述由茂金属催化的聚乙烯A、例如至少48％-至多83％重量的所述由茂金属催化的聚乙烯A。在一些实施方式中，所述组合物包括至少50％-至多95％重量的聚乙烯A、例如至少55％-至多95％重量的聚乙烯A、优选地至少60％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少65％-至多90％重量的聚乙烯A、例如至少70％-至多85％重量的聚乙烯A、例如至少75％-至多85％重量的聚乙烯A。由于组分A与B相比具有(优选地明显地)更高的MI2，因此本发明人已经发现，特别是对于本申请而言，这些百分比容许如下的最佳平衡：加工性(避免压力模头积累、熔体破裂等)和机械性质。
所述由茂金属催化的聚乙烯A具有至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.940g/cm3、优选地至少0.925g/cm3-至多0.940g/cm3；优选地至少0.930g/cm3-至多0.940g/cm3的如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的密度。在一些实施方式中，聚乙烯A具有至少0.916g/cm3-至多0.939g/cm3、优选地至少0.920g/cm3-至多0.938g/cm3、优选地至少0.924g/cm3-至多0.937g/cm3、优选地至少0.928g/cm3-至多0.936g/cm3、优选地至少0.932g/cm3-至多0.935g/cm3的如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的密度。本发明人已经发现，具有这些密度的组合物具有更好的耐热性和稳定性、以及更好的对变形(texturing)的响应。
所述由茂金属催化的聚乙烯A具有至少1.5g/10min-至多4.0g/10min、优选地至少2.0g/10min-至多4.0g/10min、优选地至少2.5g/10min-至多4.0g/10min的如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体指数MI2。在一些实施方式中，聚乙烯A具有至少2.0g/10min-至多3.8g/10min、例如至少2.5g/10min-至多3.6g/10min、例如至少2.8g/10min-至多3.4g/10min的熔体指数MI2。本发明人已经发现，特别是对于本申请而言，具有这些熔体指数的组合物显示出在加工性和机械性质之间的最佳平衡。
在一些优选实施方式中，所述由茂金属催化的聚乙烯A具有如使用凝胶渗透色谱法测量的至少2.0-至多6.0、例如至多5.0、例如至多4.0、例如至少2.5-至多3.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
在一些优选实施方式中，聚乙烯A为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物。优选地，所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。在一些优选实施方式中，聚乙烯A具有基于聚乙烯A的总重量的如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、优选地至多15％重量、优选地至多10％重量、优选地至多5％重量的1-己烯共聚单体含量。
聚乙烯A可在单个聚合反应器中制备。对于聚乙烯A而言乙烯的聚合可在气相、溶液相或淤浆相中进行。在一些优选实施方式中，对于聚乙烯A而言乙烯的聚合在淤浆中、优选地在淤浆环管反应器或连续搅拌反应器中进行。例如，所述聚乙烯可在淤浆环管反应器系统中制备。
所述聚乙烯组合物包括5％-55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量，所述聚乙烯B优选地具有多峰分子量分布、更优选地双峰分子量分布，并且包括：
b1)至少45％-至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述聚乙烯B的总重量；和
b2)至少25％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述聚乙烯B的总重量。
在一些实施方式中，所述组合物包括至少5％-至多50％重量的聚乙烯B、例如至少5％-至多45％重量的聚乙烯B、优选地至少10％-至多40％重量的聚乙烯B、例如至少10％-至多35％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多30％重量的聚乙烯B、例如至少15％-至多25％重量的聚乙烯B。本发明人已经发现，特别是对于本申请而言，这些百分比容许和机械性质的最佳平衡。
聚乙烯B1可通过用制备性TREF将聚乙烯B分级成两个级分而由聚乙烯B获得。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1具有单峰分子量分布。
聚乙烯B1具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3的密度、和比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2。在一些优选实施方式中，B1具有至少0.904g/cm3、例如至少0.906g/cm3、例如至少0.908g/cm3、例如至少0.910g/cm3、例如至少0.912g/cm3的密度。本发明人已经发现，较低的密度可能损害由所述组合物制备的纱的耐热性和稳定性。此外，当密度太低时，发现所述纱的变形加工(texturation)是特别有挑战性的，或者简直不可能的。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1的熔体指数MI2为至多1.0g/10min、优选地至多0.10g/10min、更优选地至多0.05g/10min，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B1为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物，优选地其中所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地其中所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1具有基于聚乙烯B1的总重量的如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、更优选地至多15％重量的共聚单体含量。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1具有基于聚乙烯B1的总重量的如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、更优选地至多15％重量的1-己烯共聚单体含量。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1具有单峰分子量分布。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B1具有如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3、例如至多0.917g/cm3、例如至多0.916g/cm3、例如至多0.915g/cm3、例如至多0.914g/cm3的密度。在一些优选实施方式中，聚乙烯B1的Mw为至少80kDa-至多180kDa。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B1的CDC为至少150、优选地至少170、更优选地至少190，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。在一些优选实施方式中，聚乙烯级分B1的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。
聚乙烯B2可通过用制备性TREF将聚乙烯B分级成两个级分而由聚乙烯B获得。在一些优选实施方式中，聚乙烯B2具有单峰分子量分布。
聚乙烯B2具有比聚乙烯B1的密度高的密度；和比聚乙烯B1的熔体指数MI2高的熔体指数MI2。在一些实施方式中，聚乙烯B2为乙烯均聚物。
在一些优选实施方式中，B1的Mw/聚乙烯B2的Mw的比率为至少2.5-至多6.0，如使用凝胶渗透色谱法测量的，其中Mw为重均分子量。例如，聚乙烯B1的Mw/聚乙烯B2的Mw的比率可为至少2.6-至多6.0，例如聚乙烯B1的Mw/聚乙烯B2的Mw的比率可为至少2.6-至多5.5、例如至少2.7-至多5.3。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B2的CDC为至少150、优选地至少170、更优选地至少190，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。在一些优选实施方式中，聚乙烯B2的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。
所述聚乙烯组合物包括5％-55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量，优选地其中所述由茂金属催化的聚乙烯B具有双峰分子量分布。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B为使用C4-C12α-烯烃共聚单体的乙烯共聚物，优选地其中所述C4-C12α-烯烃选自包括如下的组：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和1-辛烯，最优选地其中所述C4-C12α-烯烃为1-己烯。在一些优选实施方式中，聚乙烯B具有基于聚乙烯B的总重量的如根据NMR测量的至多30％重量、优选地至多20％重量、优选地至多15％重量、更优选地至多10％重量的1-己烯共聚单体含量。
在一些优选实施方式中，所述聚乙烯组合物包括至少5％-至多55％重量、优选地至少8％-至多55％重量、优选地至少10％-至多55％重量、优选地至少12％-至多54％重量、优选地至少15％-至多53％重量、优选地至少18％-至多52％重量的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B包括至少45％-至多75％重量的聚乙烯B1、优选地至少50％-至多70％重量的聚乙烯B1、优选地至少55％-至多65％重量的聚乙烯B1、优选地至少55％-至多62％重量的聚乙烯B1，其中％重量基于聚乙烯B的总重量。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B包括至少25％-至多55％重量的聚乙烯B2、优选地至少30％-至多50％重量的聚乙烯B2、优选地至少35％-至多45％重量的聚乙烯B2、优选地至少39％-至多45％重量的聚乙烯B2，其中％重量基于聚乙烯B的总重量。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B的流变学长链支化指数grheo为至多0.9、例如至多0.85、例如至多0.80、例如至多0.75.优选地，聚乙烯B具有至少0.35的grheo。流变学长链支化指数grheo可如实施例部分中所描述的那样测量。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B的CDC为至少50、优选地至少60、优选地至少70、优选地至多150、优选地至多130，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。在一些优选实施方式中，聚乙烯B的可溶性级分为至多1.00％、优选地至多0.75％、更优选地至多0.50％，如通过TREF(1℃/小时的冷却速率)分析的。
在一些优选实施方式中，如根据ISO 306:2013方法A120测量的聚乙烯B的以℃表示的维卡软化温度Tv满足关系Tv>825x d–654，其中d为以g/cm3表示的密度。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B具有至少0.10g/10min-至多5.00g/10min、优选地至少0.20g/10min-至多4.00g/10min、更优选地至少0.30g/10min-至多3.00g/10min的如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的熔体指数MI2。
在一些优选实施方式中，聚乙烯B具有至少6.5、例如至少6.7、例如至少6.9、例如至少7.0的多分散指数(PDI)。
在一些优选实施方式中，所述由茂金属催化的聚乙烯B具有如使用凝胶渗透色谱法测量的至少2.0-至多6.0、例如至多5.0、例如至多4.0、例如至少2.5-至多4.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
在一些实施方式中，聚乙烯B可通过将聚乙烯级分B1和B2化学共混而制备。例如，聚乙烯B可在至少两个在不同条件下操作的序列聚合反应器中制备，其中在第一反应器中制备第一聚乙烯级分，和在第二反应器中在第一聚乙烯级分存在下制备第二聚乙烯级分。例如，可在各反应器中单独地控制氢气浓度和/或共聚单体含量，以制造聚乙烯B。
对于聚乙烯B1、B2、和/或B而言乙烯的聚合可在气相、溶液相或淤浆相中进行。在一些优选实施方式中，对于聚乙烯B1、B2、和/或B而言乙烯的聚合在淤浆中、优选地在淤浆环管反应器或连续搅拌反应器中进行。例如，所述聚乙烯可在淤浆环管反应器系统中制备。
在一些优选实施方式中，由茂金属催化的聚乙烯B是以包括如下步骤的工艺制备的：
(a)将乙烯单体、稀释剂、至少一种茂金属催化剂、任选的氢气、和任选的一种或多种烯烃共聚单体进料到至少一个第一淤浆环管反应器中；在第一淤浆环管反应器中在所述茂金属催化剂的存在下使乙烯单体、和所述任选的一种或多种烯烃共聚单体聚合以产生第一聚乙烯级分；
(b)将所述第一聚乙烯级分进料至与所述第一淤浆环管反应器串联连接的第二淤浆环管反应器，和在所述第二淤浆环管反应器中使乙烯、和任选的一种或多种烯烃共聚单体在所述第一聚乙烯级分、和任选的氢气存在下聚合，从而产生聚乙烯树脂B。
在一些实施方式中，聚乙烯级分B1是在至少两个序列聚合反应器的第一反应器中制备的。在一些实施方式中，聚乙烯级分B2是在至少两个序列聚合反应器的第一反应器中制备的。在一些实施方式中，聚乙烯级分B1是在至少两个序列聚合反应器的第二反应器中制备的。在一些优选实施方式中，聚乙烯级分B2是在至少两个序列聚合反应器的第二反应器中制备的。在一些实施方式中，聚乙烯级分B1是在第一反应器中制备的并且聚乙烯级分B2是在至少两个序列聚合反应器的第二反应器中制备的。在一些优选实施方式中，聚乙烯级分B2是在第一反应器中制备的并且聚乙烯级分B1是在至少两个序列聚合反应器的第二反应器中制备的。
这两个反应器可在如下的“颠倒的”(本文中也称作“相反的”)配置的共聚单体/氢气分流模式下操作：其中在第一反应器中制备第一低分子量(高熔体指数)、高密度聚乙烯级分B2和在第二反应器中制备第二高分子量(低熔体指数)、低密度聚乙烯级分B1。在此情况下，第一聚乙烯级分在被转移至第二反应器之前无需脱气。聚乙烯级分B2优选地基本上不含共聚单体，特别是为了至少0.960g/cm3的级分B2的密度。
这与如下的“直接”配置相反：其中在第一反应器中制备第一高分子量、低密度聚乙烯级分B1和在第二反应器中制备第二低分子量、高密度聚乙烯级分B2，在此情况下优选地将第一聚乙烯级分B1脱气以基本上除去所有未聚合的共聚单体并且因此使所述第二级分B2基本上不含共聚单体，特别是为了至少0.960g/cm3的级分B2的密度。
如本文中使用的，术语“环管反应器”和“淤浆环管反应器”可为在本文中可互换地使用的。在某些实施方式中，各环管反应器可包括互连管道(pipe)，从而限定反应器路径。在某些实施方式中，各环管反应器可包括：至少两个竖直管道、至少一个反应器管路(piping)上部段、至少一个反应器管路下部段，其通过接头首尾接合以形成完整的环管；一个或多个进料管线；一个或多个出口；每个管道一个或多个冷却夹套；和一个泵；从而限定聚合物淤浆的连续流动路径。管道段的竖直部分优选地设置有冷却夹套。聚合热可通过在反应器的这些夹套中循环的冷却水而被带走(提取)。所述环管反应器优选地以满液体模式操作。
在某些实施方式中，所述工艺的前面可有预聚合步骤。在某些实施方式中，所述预聚合可在与第一环管反应器串联连接的预聚合(或者附加或者第三)淤浆环管反应器中进行。在某些实施方式中，所述预聚合步骤可包括在与第一环管反应器串联连接的所述预聚合环管反应器中使乙烯在所述茂金属催化剂存在下预聚合。
当聚乙烯B1在串联连接的至少两个反应器的第二反应器中制备时，聚乙烯B1的密度与如对于绒毛测量的聚乙烯B2的密度通过以下表达式关联：
d＝0.9995*WB2*dB2+1.0046(1-WB1)*dB1
其中d为最终聚乙烯绒毛的密度，WB2为聚乙烯B2的重量分数，dB2为如对于绒毛测量的聚乙烯B2的密度，dB1为聚乙烯B1的密度，和其中两种聚乙烯B2和B1的重量和(WB2+WB1)为1。
在一些实施方式中，当聚乙烯B1在串联连接的至少两个反应器的第二反应器中制备时，聚乙烯B1的MI2是基于B2和最终树脂B的所测量的熔体指数和聚乙烯含量而计算的。
聚乙烯B1的MI2是使用以下表达式计算的(优选地当在THI茂金属催化剂存在下制备时)：
共混物(最终树脂)的MI2：
MI2＝0.894*WB1*Ln(MI2B1)-5.61*(WB1)2+0.9304*Ln(MI2B2)-0.0877*(WB2*Ln(MI2B1))2
其中MI2为聚乙烯B的MI2，WB2为聚乙烯B2的重量分数，MI2B2为对于离开第一反应器的绒毛测量的聚乙烯B2的MI2，MI2B1为如计算的聚乙烯B1的MI2，和其中两种聚乙烯B2和B1的重量和(WB2+WB1)为1。
所述聚合可在宽的温度范围内进行。在某些实施方式中，所述聚合可在20℃-125℃、优选地60℃-110℃、更优选地75℃-105℃和最优选地80℃-100℃的温度下进行。在某些实施方式中，聚合步骤可在约20巴-约100巴、优选地约30巴-约50巴、和更优选地约37巴-约45巴的压力下进行。
用于烯烃聚合的气相工艺是本领域中公知的。典型的气相操作条件为20℃-100℃和最优选地40℃-85℃并且压力最高达100巴。优选的气相工艺为在流化床中操作的那些。
优选地将所述催化剂作为催化剂淤浆添加至所述淤浆反应器。如本文中使用的，术语“催化剂淤浆”指的是包括催化剂固体颗粒和稀释剂的组合物。所述颗粒可自发地或者通过均化技术例如混合而悬浮在所述稀释剂中。所述固体颗粒可非均匀地分布在稀释剂中并且形成沉淀物或沉积物。
如本文中使用的，术语“稀释剂”指的是不溶解所合成的聚烯烃的任何有机稀释剂。如本文中使用的，术语“稀释剂”指的是处于液态的稀释剂，其在室温下为液体并且优选地在所述环管反应器中的压力条件下为液体。合适的稀释剂包括但不限于烃稀释剂例如脂族、脂环族和芳族烃溶剂、或者这样的溶剂的卤代形式。优选的溶剂为C12以下的直链或支链饱和烃、C5-C9饱和脂环族或芳族烃或者C2-C6卤代烃。溶剂的非限制的说明性实例为丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、氯苯、四氯乙烯、二氯乙烷和三氯乙烷、优选地异丁烷。
在一些实施方式中，所述聚乙烯组合物包括基于聚乙烯的成分C。优选地，基于聚乙烯的成分C为基于聚乙烯的母料。在一些优选实施方式中，所述聚乙烯组合物包括基于所述聚乙烯组合物的总重量的至少0.01％-至多10％重量的基于聚乙烯的成分C，其中基于聚乙烯的成分C包括选自包括如下的组的一种或多种添加剂：抗氧化剂、UV稳定剂、颜料、加工助剂、除酸剂、润滑剂、抗静电剂、填料、成核剂、或澄清剂。
在一些实施方式中，所述聚乙烯组合物包括一种或多种添加剂。优选地，基于聚乙烯的成分C包括一种或多种添加剂。所述添加剂例如为抗氧化剂、UV稳定剂、颜料、加工助剂、除酸剂、润滑剂、抗静电剂、填料、成核剂、或澄清剂。有用添加剂的综述在PlasticsAdditives Handbook,ed.H.Zweifel,5th edition,Hanser Publishers中给出。这些添加剂可以基于所述聚乙烯组合物的重量的通常在0.01和10重量％之间的量存在。
优选地，所述聚乙烯组合物包括加工助剂例如含氟弹性体。在一些优选实施方式中，所述聚乙烯组合物包括基于所述聚乙烯组合物的重量的至少0.2％-至多2.0％重量、优选地至少0.5％-至多1.5％重量的加工助剂例如含氟弹性体。最终聚乙烯组合物的性质可由最终树脂(其包含任选的基于聚乙烯的成分C和任选的添加剂)、或者由添加任何母料(例如基于聚乙烯的成分C)和/或任何添加剂之前的所述树脂得到。在其中未考虑基于聚乙烯的成分C和/或添加剂的后一情况下，所述聚乙烯组合物的性质定义为聚乙烯A、B1、和B2的共混物的性质；或者聚乙烯A和B的共混物的性质。
在一些优选实施方式中，如根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的所述聚乙烯组合物的熔体指数MI2为至少1.0g/10min-至多4.5g/10min。在一些优选实施方式中，聚乙烯A和B的共混物的熔体指数MI2为至少1.0g/10min-至多4.5g/10min。在一些优选实施方式中，所述聚乙烯组合物的密度为至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。在一些优选实施方式中，聚乙烯A和B的共混物的密度为至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3，如根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的。
本发明还涵盖用于制备根据本发明第一方面的聚乙烯组合物的工艺。针对本发明的聚乙烯组合物的优选实施方式也是针对本发明的用于制备所述聚乙烯组合物的工艺的优选实施方式。
在一些实施方式中，所述工艺包括如下步骤：
i)提供由茂金属催化的聚乙烯A；
ii)提供由茂金属催化的聚乙烯B；
iii)将聚乙烯A和B共混成如本文中描述的聚乙烯组合物。
在一些优选实施方式中，所述共混通过将所述聚乙烯物理共混，例如通过将所述聚乙烯熔融共混而进行。
聚乙烯A可在单个聚合反应器中制备。聚乙烯B1可在单个聚合反应器中制备。聚乙烯B2可单独地在单个聚合反应器中制备，然后可将所有三种聚乙烯一起共混。
所述聚乙烯组合物可通过化学或物理共混至少两种聚乙烯A和B，或者通过化学或物理共混至少三种聚乙烯A、B1、和B2而获得。所述聚乙烯组合物可通过化学或物理共混至少三种聚乙烯A、B1、和B2的混合物而获得。聚乙烯B可通过化学或物理共混至少两种聚乙烯级分B1和B2而获得。
在一些实施方式中，聚乙烯A和B的共混可通过物理共混、优选地通过熔融共混而进行。在一些优选实施方式中，将两种聚乙烯A和B以绒毛形式、粉末形式、或者粒料形式、优选地以粒料形式共混。
如本文中使用的，术语“熔融共混”涉及利用剪切力、牵伸力、压缩力、超声能、电磁能、热能或者包括前述力或前述形式的能量的至少一种的组合并且在其中通过单螺杆、多螺杆、啮合型同向旋转或反向旋转螺杆、非啮合型同向旋转或反向旋转螺杆、往复式螺杆、具有销钉(栓，pin)的螺杆、具有销钉的机筒、辊、锤(ram)、螺旋转子、或者包括前述者的至少一种的组合施加前述力的加工设备中进行。熔融共混可在例如如下的机器中进行：单或多螺杆挤出机，Buss捏合机，艾里希(Eirich)混合器，亨舍尔(Henschel)，螺旋形极化天线(helicone)，Ross混合器，班伯里(Banbury)，辊磨机，模塑机例如注射模塑机、真空成形机、吹塑机等，或者包括前述机器的至少一种的组合。在一种优选实施方式中，熔融共混在双螺杆挤出机例如布拉本德(Brabender)同向旋转双螺杆挤出机中进行。
本发明还涵盖包括如以上描述的聚乙烯组合物的制品。针对本发明的聚乙烯组合物的优选实施方式也是针对本发明的制品的优选实施方式。本发明还涵盖用于制备根据本发明的制品的工艺。如以上描述的优选实施方式也是针对本工艺的优选实施方式。优选地，所述制品为纤维。术语纤维指的是所有种类的纤维，并且特别是任何形状和尺寸的切膜、带和长丝。如本领域中公知的，其尺度(dimension)取决于最终应用领域。长丝优选为单丝。
本发明还包括所述聚乙烯组合物用于制备纤维的用途。优选地，所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。所述切膜、单丝和/或带可特别适合于簇绒成人造草(或者也称作人造草皮)，包含合成体育运动台面。本发明的切膜、单丝、带等可典型地为经牵伸(stretch)形式。
根据第三方面，本发明提供包括根据本发明第一方面的聚乙烯组合物的纤维。针对本发明的聚乙烯组合物的优选实施方式也是针对用于包括本发明的聚乙烯组合物的纤维的工艺的优选实施方式。优选地，所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
在一些优选实施方式中，所述纤维具有至少1:3-至多1:8、优选地至少1:3-至多1:6、更优选地至少1:4-至多1:5的拉伸比。
根据第四方面，本发明提供用于制备纤维的工艺，其中所述纤维根据本发明的第三方面。针对本发明的纤维的优选实施方式也是针对用于制备本发明纤维的工艺的优选实施方式。
可将典型地为粒料形式的如上定义的聚乙烯组合物转变为本发明的纤维。所述纤维优选地选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
所述纤维可优选地经由膜挤出工艺例如流延膜或吹塑膜工艺、经由膜纵切(slitting)以产生例如带、或者经由直接挤出工艺以产生长丝优选地单丝而制备。当本发明的纤维包括所述聚乙烯组合物以及其它聚合物组分的混合物时，所述不同的聚合物组分典型地在挤出之前紧密地混合。
根据一种常用的替代方案，可将所述聚乙烯组合物使用已知的长丝挤出工艺挤出为纤维、带或长丝、优选地单丝。对于制造本发明的纤维而言一种有用的工艺描述于“FiberTechnology”Hans A.Krassig,Jurgen Lenz,Herman F.Mark；ISBN:0-8247-7097-8中。
在第二种也常用的替代方案中，可将所述聚乙烯组合物挤出为膜，所述膜随后被切割为纤维。两种制备方法均是在纤维制造中常规的和公知的。
对于其中首先形成膜，然后将其切割为纤维或带的纤维制备工艺，可使用以下制备方法。可通过包含挤出程序例如流延膜或吹塑膜挤出、层合工艺或其任意组合的任意常规成膜工艺制备膜。所述膜可为单层或多层膜，例如，共挤出的多层膜。在多层膜的情况下，优选地，膜层可包括相同或不同的聚合物组合物，其中至少一个层包括本发明的聚乙烯组合物。优选地，多层膜的所有层包括本发明的聚乙烯组合物、更优选地由本发明的聚乙烯组合物构成。在一些实施方式中，多层膜的所有层包括相同的本发明的聚乙烯组合物、更优选地由相同的本发明的聚乙烯组合物构成。
在一些实施方式中，所述膜是通过吹塑膜挤出并且在多层膜结构的情况下通过吹塑膜共挤出工艺形成的。典型地可将所述聚乙烯组合物在范围160℃-240℃的温度下吹胀(共)挤出，并且通过吹10℃-50℃温度的气体(通常空气)而冷却以提供模头直径1或2-8倍的霜白线高度。吹胀比优选为至多6，例如至多4、更优选地至少1.0-至多1.5、和甚至更优选地至少1.0-至多1.2。例如，可将所述膜(共)从挤出以形成膜泡，然后将所述膜泡瘪泡和冷却(如果必要的话)，并且将所获得的管状膜切割为纤维。替代地，可将(共)挤出的膜泡瘪泡并且分成两个膜层合体。然后将所形成的膜切割为纤维。替代地，可由通过本领域中公知的程序制备的流延膜切割纤维。
在一些实施方式中，所述纤维为经牵伸即取向形式。优选地，将纤维单轴地、更优选地在纵向(MD)上牵伸。因此，在第一种直接长丝形成替代方案中，可将所述纤维在挤出为长丝之后牵伸至期望的拉伸比。在其中首先形成膜和将其切割为纤维的第二种纤维制备替代方案中，可将所述膜牵伸，之后切割为经牵伸的纤维例如带，或者首先将所述膜例如切割为带，然后将所形成的带牵伸以形成最终纤维。优选地，将所述膜首先切割例如为带，然后将所述带牵伸至期望的拉伸比以形成最终纤维。对于通过首先形成膜和将其切割为纤维而制备纤维而言，可参照已知的Lenzing工艺(对于在切割为带之前将膜牵伸)以及Iso工艺(对于将膜切割为带和将所形成的带牵伸)。
作为一种优选实施方式，提供由此牵伸的纤维，其优选为经牵伸即取向的形式、优选为经单轴取向的形式。
可典型地于牵伸过程期间例如于在线牵伸过程期间施加热。牵伸比可例如以本领域中已知的方式由在加热手段之前和之后的导丝辊的速度比率确定。如还公知的，可取决于最终应用的要求而优化和修改牵伸和热设置比率。作为加热手段，例如烘箱或者热水浴可以典型地分别为90℃-130℃或90-99℃的温度使用。因此，所述纤维制备工艺优选地包括如下步骤：将挤出的长丝牵伸、将从膜切割的纤维/带牵伸、或者将膜在切割为带之前牵伸，其中所述牵伸优选地在纵向(MD)上以至少1:2、优选地至少1:3、优选地至少1:5、优选地至少1:7的拉伸比实施。优选的纤维制备工艺因此包括如下步骤：将所述聚乙烯组合物挤出为纤维，将所述纤维任选地牵伸到、优选地在MD上牵伸到其原始长度的至少3倍；或者将所述聚乙烯组合物挤出为膜，将所述膜任选地牵伸到、优选地在MD上牵伸到其原始长度的至少3倍，并且随后切割为纤维，或者将该膜首先切割为纤维，将所述纤维任选地牵伸、优选地在MD上牵伸到其原始长度的至少3倍。
更优选地，将挤出的纤维、从膜切割的纤维/带或者在切割为纤维/带之前的膜在MD上牵伸到其原始长度的3-10倍。表述“牵伸到其原始长度的3倍”和“拉伸到其原始长度的3倍”含义相同并且也可分别表示为“至少1:3的牵伸比”和“至少1:3的拉伸比”，其中“1”表示膜的原始长度并且“3”表示其已经被牵伸/拉伸到该原始长度的3倍。
在一种优选实施方式中，本发明的纤维不具有中空芯，即其在其整个横截面上是实心的。因此如果本发明的纤维不是中空的，其是优选的。
例如，当将纤维制备为带形式时，则这样的带可典型地具有少0.5mm、优选地至少1mm的宽度。带宽度的上限不是关键的并且可为例如最高达15mm、优选地最高达10mm。带的厚度可为例如至少25μm、优选地至少50μm。再一次地，带厚度的上限没有限制并且可为例如最高达500μm、优选地最高达300μm、在一些最终应用中优选地最高达100μm。在纤维和长丝的情况下，其尺度典型地对应于以上对于带形式给出的尺寸范围即尺度。以上给出的宽度范围和其它尺度均适用于经牵伸形式的纤维和非牵伸形式的纤维。优选地，纤维为经牵伸的形式并且可具有如以上定义的宽度和其它尺度。
在一些实施方式中，单丝形式的纤维的分特克斯数为至少400分特克斯-至多4000分特克斯、优选地至少500分特克斯-至多3500分特克斯、优选地至少1000分特克斯-至多3000分特克斯、优选地至少1500分特克斯-至多2500分特克斯。在一些其它实施方式中，带形式的纤维的分特克斯数为至少4000分特克斯-至多15000分特克斯、优选地至少5000分特克斯-至多12000分特克斯、优选地至少7000分特克斯-至多10000分特克斯。分特克斯为长丝的相对于长度的重量的量度(g/10000)，并且可通过本领域中已知的标准称重和测量工具而测量。
本发明还涵盖根据本发明第三方面的纤维用于制备人造草皮面纱(在本文那种也称作“草皮纱”)的用途，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。本发明还包括根据本发明第三方面的纤维用于制备人造草皮的用途，优选地其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
在一些实施方式中，所述纤维可用作草皮纱。所述草皮纱可使用任何对于由聚合物组合物制造人造草皮纱而言合适的工艺制造。以下描述一种这样的工艺。草皮纱可通过挤出而制造。典型的草皮纱挤出机装备有单个PE/PP通用螺杆和熔体泵(“齿轮泵”或“熔体泵”)以精确地控制进入到所述模头中的聚合物体积流量的一致性。草皮纱模头具有分布在圆形或矩形纺丝板上面的多个针对各个长丝的单孔。所述孔的形状与期望的纱横截面轮廓对应，包含例如矩形的、狗骨头、和v形的。标准纺丝板具有50-60个特定尺度的模头孔。生产线典型地具有150kg/h-350kg/h的输出速率。
所述草皮纱典型地挤出到水浴中，典型的模头-水浴距离为16mm-50mm。水中的经涂覆的引导棒将所述纱长丝重导向至第一组牵引(拉料，takeoff)辊。该组辊的线速度典型地从15m/min到70m/min变化。该组牵引辊可被加热和用于将所述纱在所述水浴之后在进入所述烘箱之前预热。可使纱在该第一组辊上面通过，然后牵拉通过加热的空气或者水浴烘箱。第一个烘箱可为可从50℃-150℃操作的使用并流或者逆流热空气流的热空气烘箱或者热水-烘箱，其中将所述纱在50℃-98℃的温度下取向。在所述烘箱的出口处，可将所述纱传到第二组辊上，所述第二组辊可以与第一组辊相比不同的(更高的或更低的)速度运行。在所述烘箱之后的辊对所述烘箱前面的辊的线速度比也称作牵伸或者松弛比。在三烘箱工艺中，存在至少四组辊；在第一个烘箱之前的第一组辊、在第一个和第二个烘箱之间的第二组辊、在第二个和第三个烘箱之间的第三组辊、和在第三组烘箱之后的第四组辊。
本发明还涵盖包括根据本发明第一方面的聚乙烯组合物的人造草皮、例如包括根据本发明第三方面的纤维的人造草皮。针对所述聚乙烯组合物或者针对本发明的纤维的优选实施方式也是针对包括本发明的聚乙烯组合物或者本发明的纤维的人造草皮的优选实施方式。优选地其中纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带
以下实施例仅用于说明本发明并且绝不应被解释为限制其范围。虽然本发明是以其仅一些形式显示的，但是本领域技术人员应明晰，其不被如此限制，而是在不背离本发明的范围的情况下可容许多种变化和变型。
实施例
测试方法：
密度是如根据ISO 1183-2:2004第2部分：在23℃的温度下的密度梯度柱方法所测量的那样测量的。
聚乙烯的熔体指数MI2是根据ISO 1133程序B、条件D在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
聚乙烯的熔体指数MI5是根据ISO 1133程序B、条件T在190℃的温度和5kg的负荷下测量的。
聚乙烯的熔融温度是根据ISO 11357测量的。
维卡软化温度TV是根据ISO 306:2013方法A120测量的。
分子量(Mn(数均分子量)、Mw(重均分子量)和分子量分布d(Mw/Mn)、和d’(Mz/Mw)是通过尺寸排阻色谱法(SEC)并且具体地通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。简单地说，使用来自Polymer Char的GPC-IR5：将10mg聚乙烯样品在160℃下在10mL三氯苯中溶解1小时。注入体积：约400μL，自动样品准备和注入温度：160℃。柱温：145℃。检测器温度：160℃。使用两根Shodex AT-806MS(Showa Denko)和一根Styragel HT6E(Waters)柱子，流速1ml/min。检测器：红外检测器(2800-3000cm-1)。校准：聚苯乙烯(PS)的窄标准物(可商购获得)。洗脱的聚乙烯的各级分i的分子量Mi的计算基于Mark-Houwink关系(log10(MPE)＝0.965909xlog10(MPS)–0.28264)(在低分子量端在MPE＝1000处截止)。
用于建立分子量/性质关系的分子量平均值为数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和z均分子量(Mz)。这些平均值通过以下表达式定义并且是由计算的Mi确定的：
此处，Ni和Wi分别为具有分子量Mi的分子的数量和重量。各情况中的第三个表达式(最右边)定义如何由SEC色谱图获得这些平均值。此处，hi是SEC曲线在第i个洗脱级分处的(距离基线的)高度并且Mi是以该增量洗脱的物种的分子量。
流变学长链支化指数grheo是根据如在WO 2008/113680中所描述的下式测量的：
其中Mw(SEC)为由尺寸排阻色谱法获得的重均分子量，以kDa表示；
和其中Mw(η0,MWD,SCB)是根据以下确定的，也以kDa表示：
Mw(η0，MWD,SCB)＝exp(1.7789+0.199769LnMn+0.209026(Lnη0)+0.955(lnρ)-0.007561(LnM，)(Lnη0)+0，02355(lnMz)2)
以kDa表示的数均和z均分子量Mn和Mz是由尺寸排阻色谱法获得的；密度ρ是以g/cm3度量的并且是根据ISO 1183在23℃的温度下测量的；
其中以Pa.s计的零剪切粘度η0是由与蠕变试验组合以将频率范围延伸至低至10-4s-1或更低的值的频率扫描实验并且采取角频率(弧度/s)和剪切速率等价的通常假设而获得的；其中零剪切粘度η0是通过用在190℃的温度下的Carreau-Yasuda流动曲线(η-W)进行拟合而估算的，该曲线通过在ARES-G2设备(由TA Instruments制造)上在线性粘弹性区域中的振荡剪切流变学而获得；其中圆频率(W，以弧度/s计)从0.05-0.1弧度/s到250-500弧度/s、典型地0.1到250弧度/s变化，和剪切应变典型地为10％。实践中，所述蠕变实验在190℃的温度下在氮气气氛下用使得在1200s之后总应变小于20％的应力水平进行；其中所用设备为由TA instruments制造的AR-G2。
由流变学推导的特性粘度可因此使用Carreau-Yasuda方程表示：η＝η0/(1+(W*τ)b)((1-n)/b)，其中参数τ、b和n是分别被称作‘弛豫(松弛)时间’、‘宽度参数’和‘幂律参数’的拟合参数，其是用标准软件例如版本10或者Solver函数使用非线性回归而获得的。由这可因此获得以Pa.s计的η0并且其用于以上提供的针对Mw(η0,MWD,SCB)的方程中。
多分散指数(PDI)可通过使用由TA Instrument(USA)售出的型号ARES-G2的平行板流变仪、在从0.1rad/s升高至约300rad/s的振荡频率下操作而在190℃的温度下测定。由交叉模量，可通过如下方程推导出PI：PI＝106/Gc，其中Gc为交叉模量，该交叉模量定义为G'＝G"处的值(以Pa表示)，其中G为储能模量且G"为损耗模量。
CDBI(组成分布宽度指数)是关于引入到聚合物中的共聚单体水平而言的共聚物组成的分布的宽度的量度，共聚单体通过短侧链支化使由这样的聚合物链产生的区域(畴)的结晶性与结晶性聚合物相比降低。这例如描述于WO 93/03093中。CDBI定义为具有中值总体摩尔共聚单体含量的±25％的共聚单体含量的共聚物分子的以重量或质量分数计的百分比，即共聚单体含量与中值共聚单体含量相差不超过50％的共聚单体分子的份额。CDBI是由如通过TREF(升温洗脱分级)分析而获得的累积组成分布而测定的。
所述TREF分析是在来自Polymer Char的装备有红外检测器的TREF型号200系列仪器上进行的。将样品在1,2-二氯苯中在150℃下溶解1h。除非另有说明，否则使用如表A中所示的以下参数。
表A
共聚单体含量的校准是使用用相同的共聚单体和催化剂体系合成的密度0.923-0.955g/cm3的几种单峰mPE树脂(组成分布宽度指数CDBI>94％，通过经典TREF)作为本文中使用的聚乙烯树脂而建立的。
CDC(组成分布常数)定义为如通过根据上述方法的TREF获得的CDBI除以组成分布形状因子(CDSF)乘以100，这与WO2014/012250中所描述的类似；
其中，
CDSF是由通过TREF获得的组成分布廓线测定的。半宽度定义为在最大峰高度的一半处的前方温度和后方温度之间的温度差值，在最大峰的一半处的前方温度是从35℃向前搜索的，而在最大峰的一半处的后方温度是从119℃向后搜索的，在其中峰温度的差值等于或大于各峰的半宽度之和的1.1倍的明确的双峰分布的情况下，共聚物组成的半宽度是作为各峰的半宽度的算术平均值计算的。
组成分布廓线的标准偏差(Stdev)是根据以下方程获得的，其中TW是加权平均峰温度并且wT(T)是在各温度(T)处的重量分数：
材料：
在实施例中使用以下聚合物：
将乙烯与作为共聚单体的1-己烯使用亚乙基-双(四氢茚基)二氯化锆作为茂金属催化剂以淤浆聚合工艺在满液体环管反应器中聚合以提供适合作为聚乙烯A的聚乙烯M3427，其具有表1中列出的性质。聚乙烯M3427可从Total Refining&Chemicals作为mPE M 3427商购获得。
将乙烯与作为共聚单体的1-己烯使用亚乙基-双(四氢茚基)二氯化锆作为茂金属催化剂以淤浆聚合工艺在满液体环管反应器中聚合以提供适合作为聚乙烯B的聚乙烯22ST05，其具有表1和2中列出的性质。反应器1中制备的聚乙烯级分适合作为聚乙烯B2，其具有表2中列出的性质。反应器2中制备的聚乙烯级分适合作为聚乙烯B1，其具有表2中列出的性质。聚乙烯22ST05可从Total Refining&Chemicals作为Supertough22ST05商购获得。
将乙烯与作为共聚单体的1-己烯使用亚乙基-双(四氢茚基)二氯化锆作为茂金属催化剂以淤浆聚合工艺在满液体环管反应器中聚合以提供适合作为聚乙烯B的聚乙烯32ST05，其具有表1和3中列出的性质。反应器1中制备的聚乙烯级分适合作为聚乙烯B2，其具有表2中列出的性质。反应器2中制备的聚乙烯级分适合作为聚乙烯B1，其具有表3中列出的性质。聚乙烯32ST05可从Total Refining&Chemicals作为Supertough32ST05商购获得。
表1-3显示聚乙烯M3427、22ST05和32ST05的性质。
表1
表2
表3
PPA为来自Argus Additives牌号为ARX 741PA 01LD的含氟弹性体加工助剂。
母料基于包括颜料和UV稳定剂的LDPE载体。其可从BASF以商品名Green94-010365商购获得。
结果：
TREF分析
将Supertough 32ST05、Supertough 22ST05、和M3427通过升温洗脱分级(TREF)方法根据它们的化学组成分级。结果示于图1、2、和3中。图1显示Supertough 32ST05的TREF分布廓线，而图2显示Supertough 22ST05的TREF分布廓线，并且图3显示M3427的TREF分布廓线。而图1A、1B和2中的TREF廓线是以1℃/min的洗脱速率获得的，图3中的TREF廓线是以6℃/min的洗脱速率获得的。
对于所测试的聚合物的每一个，在TREF分布曲线中观察到的峰各自的温度、在所述峰下面的面积的百分比和它们的半宽度、以及可溶性级分的面积、和与加权平均峰温度(Tw)的标准偏差示于表4中。
表4
nd＝未测得
为了计算CDBI，将绘制作为温度函数的溶解的聚合物的重量分数的溶解度分布曲线(对于例如图1A)转化为重量分数对组成分布曲线(对于例如图1B)，其中CDBI是通过建立如下的样品重量百分比而测定的：其在中值的各侧具有与中值共聚单体含量相差不超过50％的共聚单体含量。
对于所测试的聚合物的每一个，在累计曲线上的中值共聚物含量(Cmed)和±50％Cmed以及相应的值和CDBI示于表5中。中值共聚物含量Cmed对应于在其中累计积分等于50％(或者当标准化为1时，0.5)的点处的含量(以mol％计)。在组成0.5Cmed和1.5Cmed处的累积积分的值之间的差值为共聚物的CDBI。为了计算CDC，将CDBI除以如下并且乘以100：组成分布廓线峰温度的半宽度除以组成分布廓线距离加权平均峰温度的标准偏差的比率。
表5
通过使用Clextral BC45同向旋转双螺杆挤出机(50mm；L/D 32)在230℃下熔融共混而制备Supertough 22ST05与M3427的共混物。这些共混物的特性示于表6中。
表6
单位 共混物1 共混物2
22ST05 重量％ 20 50
M3427 重量％ 80 50
密度 g/cm<sup>3</sup> 0.9316 0.9269
MI2 g/10min 2.23 1.20
MI5 g/10min 6.94 3.96
M<sub>n</sub> kDa 26.5 27.1
M<sub>w</sub> kDa 70.5 80.3
M<sub>z</sub> kDa 143.6 184.2
D - 2.7 3
D' - 2 2.3
PI - NA 6.3
g<sub>rheo</sub> - 0.84 0.78
T<sub>M</sub> ℃ 120.9 119.1
熔融焓 J/g 154.5 140.5
T<sub>开始</sub> ℃ 116.9 115.7
对比例1
在Oerlikon Barmag的单丝短程纺丝生产线上使用以下生产线设置制备来自M3427的适合作为人造草皮纱的单丝：熔体温度：230℃-纱类型：C–生产线速度：120m/min–水冷却浴35℃-三个烘箱设备用于牵伸、松弛、和热固定，设置在表7中给出。
添加有色且抗UV的母料(6重量％)和添加聚合物加工助剂(1重量％)，两者均是在挤出之前，其组合适合作为基于聚乙烯的成分C，以7重量％存在。
对比例2
在对比例1中概述的相同条件下制备来自Supertough32ST05的单丝。由于熔体破裂，所述单丝不适合作为人造草皮纱。
对比例1和2的组成、纱性质、和加工性能列于表7中，其中重量％是各聚乙烯级分基于聚乙烯组合物的总重量的％重量。熔体破裂是通过在所挤出的纱上鲨鱼皮的出现而目视评价的。对于根据EN 15306的Lisport测试(纱在因纤丝化所致的目视恶化之前的循环次数)，将纱簇绒成人造草皮地毯，用砂和橡胶填充物填充。Lisport测试和结果的解释对于对比例1是由Labosport UK进行的，并且对于对比例3以及实施例1和2是由UniversiteitGent(ERCAT)进行的。已经使用与如下中描述的方法类似的循环(周期性)弯曲试验研究了单个单丝的回弹性性质：Schoukens,G.Developments in textile sports surface，Advances in carpet manufacture；Goswami,K.K.,Eds.；Woodhead Publishing Limited,2009；pp 102-137。其由如下构成：将单个单丝以30°/s的速度弯曲至90°角度，将其在90°下保持1秒，之后以30°/s返回至0°，并且将其在0°下保持1秒，之后开始下一循环。一个实验包括20个循环并且对于各个纤维，将所述测试重复5次，每次用一个新的试样。在该弯曲实验期间测量力并且获得滞后回线，如图4中所示。回弹性是通过在第20个循环处当力变成零时的恢复角而测定的。越低的恢复角指示单丝越好的回弹性。长丝的韧度(强度，tenacity)和断裂伸长率是通过根据EN 13864的拉伸测试而测定的。纱收缩率是通过根据EN13844将样品在90℃热空气烘箱中暴露2分钟而测量的。
表7
nm＝未测量。*由于熔体破裂，测量是不可能的
对比例3
在实验室单丝挤出生产线上使用以下生产线设置制备来自M3427的单丝：熔体温度：230℃-纱类型：菱形–生产线速度：21.5m/min-水冷却浴25℃-一个烘箱设备用于仅牵伸，设置在表8中给出。添加有色且抗UV的母料(6重量％)并且添加聚合物加工助剂(1重量％)，两者均在挤出之前，其组合适合作为基于聚乙烯的成分C，以7重量％存在。
实施例1
在对比例3中概述的相同条件下制备来自共混物1的单丝。
实施例2
在对比例3中概述的相同条件下制备来自共混物2的单丝。
实施例1和2以及对比例3的组成、纱性质、和加工性能列于表8中。纱性质、和加工性能如以上对于对比例1和2所描述的那样测量。对比例3中制备的纱的Lisport性能与对比例1相比明显更低，即使两种纱均是基于相同的配方也是如此。不存在纱松弛和热固定造成该差异并且在与实施例1和2比较时应牢记该因素。
由表8中的数据可以得出以下结论：本发明的聚乙烯组合物呈现出明显改善的耐久性和回弹性性质，同时在人造草单丝挤出设备上是仍然可加工的。
表8
对比例3 实施例1 实施例2
重量％M3427 93 0 0
重量％共混物1 0 93 0
重量％共混物2 0 0 93
重量％母料+PPA 7 7 7
线速度(m/min) 21.5 21.5 21.5
牵伸烘箱温度(℃) 95 95 95
牵伸比 4.3 4.3 4.3
总拉伸比 4.3 4.3 4.3
纱纤度(分特克斯) 2270 2460 2422
韧度(cN/分特克斯) 1.33 1.42 1.44
断裂伸长率(％) 144 129 96
纱收缩率(％) 12.3 11.7 14.8
熔体破裂 否 否 否
模头头部压力(巴) 54 62 76
Lisport测试(循环) 35,000 80,000 85,000
回弹性恢复角(°) 69.8 67.6 67.6

Claims (15)

1.聚乙烯组合物，其包括：
a)至少45％-至多95％重量的由茂金属催化的聚乙烯A，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；
其中聚乙烯A具有根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3的密度；和根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少1.5g/10min-至多4.0g/10min的熔体指数MI2；
b)至少5％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B，其中％重量基于所述聚乙烯组合物的总重量；其中所述由茂金属催化的聚乙烯B包括
b1)至少45％-至多75％重量的由茂金属催化的聚乙烯B1，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B1具有根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的至多0.918g/cm3的密度；和根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的比聚乙烯A的熔体指数MI2低的熔体指数MI2；和
b2)至少25％-至多55％重量的由茂金属催化的聚乙烯B2，其中％重量基于所述由茂金属催化的聚乙烯B的总重量；
其中聚乙烯B2具有根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的比聚乙烯B1的密度高的密度；和其中当根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量时，聚乙烯B2的熔体指数MI2高于聚乙烯B1的熔体指数MI2。
2.根据权利要求1的聚乙烯组合物，其中聚乙烯B具有多峰分子量分布，和至少0.910g/cm3-至多0.945g/cm3的密度；至少0.2g/10min-至多1.5g/10min的熔体指数MI2；和使用凝胶渗透色谱法测量的至少2.8-至多6.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
3.根据权利要求1或2任一项的聚乙烯组合物，其中聚乙烯A具有单峰分子量分布。
4.根据权利要求1-3任一项的聚乙烯组合物，其中聚乙烯A具有至多0.9的流变学长链支化指数grheo。
5.根据权利要求1-4任一项的聚乙烯组合物，其中聚乙烯A具有至少150的组成分布常数(CDC)，并且当通过使用1℃/小时的冷却速率的TREF分析时，可溶性级分为至多1.00％。
6.根据权利要求1-5任一项的聚乙烯组合物，其中根据ISO 306:2013方法A120测量的聚乙烯A的以℃表示的维卡软化温度Tv满足关系Tv>825xd–654，其中d为根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的以g/cm3表示的密度。
7.根据权利要求1-6任一项的聚乙烯组合物，其中聚乙烯B1具有至多1.0g/10min、优选地至多0.10g/10min的熔体指数MI2。
8.根据权利要求1-7任一项的聚乙烯组合物，其中当使用凝胶渗透色谱法测量时，聚乙烯B1的Mw/聚乙烯B2的Mw的比率为至少2.5-至多6.0，其中Mw为重均分子量。
9.根据权利要求1-8任一项的聚乙烯组合物，其中聚乙烯B具有至多0.9的流变学长链支化指数grheo。
10.根据权利要求1-9任一项的聚乙烯组合物，其中根据ISO 306:2013方法A120测量的聚乙烯B的以℃表示的维卡软化温度Tv满足关系Tv>825xd–654，其中d为根据ISO 1183-2:2004在23℃的温度下测量的以g/cm3表示的密度。
11.根据权利要求1-10任一项的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物包括基于所述聚乙烯组合物的总重量的至少0.01％-至多10％重量的基于聚乙烯的C，其中所述基于聚乙烯的成分C包括选自包括如下的组的一种或多种添加剂：抗氧化剂、UV稳定剂、颜料、加工助剂、除酸剂、润滑剂、抗静电剂、填料、成核剂、或澄清剂。
12.根据陈述1-11任一项的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物具有根据ISO 1133程序B在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的至少0.5g/10min-至多4.5g/10min的熔体指数MI2。
13.根据权利要求1-12任一项的聚乙烯组合物，其中所述聚乙烯组合物具有根据ISO1183-2:2004在23℃的温度下测量的至少0.916g/cm3-至多0.940g/cm3的密度。
14.纤维，其包括根据权利要求1-13任一项的聚乙烯组合物，其中所述纤维选自包括如下的组：单丝、切膜或带。
15.人造草皮，其包括一种或多种根据权利要求14的纤维。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2956397T3 (es) 2019-08-06 2023-12-20 Dow Global Technologies Llc Películas multicapa que incluyen al menos cinco capas y métodos de producción de las mismas
MX2020008168A (es) 2019-08-06 2021-02-08 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno.
KR102620945B1 (ko) * 2019-08-21 2024-01-08 한화솔루션 주식회사 인조잔디 원사용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이를 이용한 인조잔디 원사
KR102157036B1 (ko) * 2020-01-17 2020-09-18 코오롱글로텍주식회사 화상방지용 인조잔디 원사, 그 제조방법 및 이를 이용한 인조잔디 구조체
KR102242025B1 (ko) * 2020-09-09 2021-04-19 넥스포텍 주식회사 화상방지용 인조잔디 충진재 및 이의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101663425A (zh) * 2007-03-22 2010-03-03 博里利斯技术公司 含有聚乙烯组合物的纤维、带或丝
CN101946030A (zh) * 2008-02-12 2011-01-12 英尼奥斯制造业比利时有限公司 基于乙烯和α-烯烃的共聚物的纤维、带材、单丝
CN103080208A (zh) * 2010-07-06 2013-05-01 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯聚合物共混物和具有改进的防皱缩性的取向制品
CN103917591A (zh) * 2011-10-31 2014-07-09 东洋制罐集团控股株式会社 聚乙烯树脂组合物和使用其的容器
WO2016075163A1 (en) * 2014-11-13 2016-05-19 Total Research & Technology Feluy Metallocene catalyzed polyethylene resin

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US336892A (en) * 1886-03-02 Nut-lock
WO1993003093A1 (en) 1991-07-18 1993-02-18 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealed article
EP1736502A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-27 Total Petrochemicals Research Feluy Rotomoulded articles prepared from a blend of polyethylene powders
US8927894B2 (en) * 2006-09-28 2015-01-06 GM Global Technology Operations LLC Weld electrode for attractive weld appearance
EP1972642A1 (en) 2007-03-19 2008-09-24 Total Petrochemicals Research Feluy Homo-or co-polymers of ethylene with combination of processability and toughness properties
DK2588501T3 (en) 2010-07-01 2016-07-04 Total Res & Technology Feluy Modified catalyst media
ES2661993T3 (es) 2012-07-20 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Una composición de polietileno de baja densidad lineal adecuada para una película moldeada por colada
CN104507975B (zh) * 2012-07-27 2016-06-29 道达尔研究技术弗吕公司 未配混的粒状的由茂金属制造的聚乙烯
TW201903229A (zh) * 2017-06-06 2019-01-16 比利時商道達爾研究及技術弗呂公司 聚乙烯布、以及由其製成的襯裡和人造草皮

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101663425A (zh) * 2007-03-22 2010-03-03 博里利斯技术公司 含有聚乙烯组合物的纤维、带或丝
CN101946030A (zh) * 2008-02-12 2011-01-12 英尼奥斯制造业比利时有限公司 基于乙烯和α-烯烃的共聚物的纤维、带材、单丝
CN103080208A (zh) * 2010-07-06 2013-05-01 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯聚合物共混物和具有改进的防皱缩性的取向制品
CN103917591A (zh) * 2011-10-31 2014-07-09 东洋制罐集团控股株式会社 聚乙烯树脂组合物和使用其的容器
WO2016075163A1 (en) * 2014-11-13 2016-05-19 Total Research & Technology Feluy Metallocene catalyzed polyethylene resin

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Publication number Publication date
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