CN109651348A - 一种环硫化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环硫化合物及其制备方法,本发明采用“一锅法”在多组分下连续发生两步反应合成了一种环硫化合物,首先通过1‑(2‑呋喃基)‑3‑苯基‑2‑丙烯‑1‑酮(FPTO)与H2O2进行环氧化反应,得到环氧化合物中间体,再以硫脲为硫化剂进行反应,反应过程包括环氧基团开环,碳原子环的Walden转变,使得硫原子取代氧原子,最终完成环硫环闭环这几个阶段,得到一种环硫化合物。制得的硫化物不但具有独特的三元环结构,致使其化学性质和烯烃的C=C双键有很多相似之处,可以与亲核试剂、亲电试剂及自由基反应,生成各种不同类型的化合物。
Description
【技术领域】
本发明属于精细化工技术领域,具体涉及一种环硫化合物及其制备方法。
【背景技术】
环硫化合物,即为环氧基团中氧原子被硫原子取代形成环硫环的一类化合物。该化合物有着与环氧化合物一样优异的综合性能,同时又有着其独特的特点。环硫化合物中碳硫键的极性小,环硫基团的电子云密度低,造成环硫基团的亲电性弱,亲核性强,可以与亲核试剂发生反应,生成各种不同类型的化合物。并且环硫化合物具有较高的活性,在加热时或者有硫酸、氨水等催化剂存在时极易开环,开环后的硫离子更稳定更容易引发聚合反应。环硫官能团还能同铜、铁等金属发生反应,产生较强的粘结性能。此外,环硫化合物中由于含有硫元素而具有较高的折光指数,因此可以用来制造具有较好物理性能的光学材料。环硫化合物因其独特的性质,在合成上方便简单,原料易得,还常被应用在医药、聚合物、除草剂等领域,也常在橡胶中添加,用作橡胶交联促进剂等。这些特性赋予了环硫化合物在人们的生产生活中扮演着重要的角色,因此对于其合成与应用的研究具有十分重要的现实意义。
环硫化合物的研究是最早从二十世纪二十年代开始。1920年,Delepine首次合成出纯净的硫杂环丙烷硫化物,并发现这种化合物反应活性较高,易与各种物质反应,于是这类化合物开始受到人们的重视。在1934年,Dachlauer和JJachel进行烯烃氧化物与硫氰酸盐或硫脲反应的实验,发现这种方法制备环硫化合物的方法较为简便,并使之付诸于工业化生产。关于环硫化合物最重要的科学知识源于Culvenor和Davies在1949至1952年间对于环硫化合物进行了充分地研究有了更加深入的认识。从二十世纪五十年代开始,在世界各国掀起了对环硫化合物的研究热潮,各个国家的学者相继发表关于硫杂环丙烷的制备、反应与性能的文献,对环硫化合物的研究越来越深入。
文献报道的有关环硫化合物制备的方法很多。目前可以用来制备环硫化合物的原料化合物包括:环氧化合物、卤代硫氰酸酯、羟烷基氯化物、环酯类化合物、羟基硫醇及其衍生物、烯烃、卤代硫醇、硫酮等。尽管环硫化合物的合成方法众多,其中应用最为普遍的合成方法是通过环氧化合物作为原料进行制备,主要反应为环氧化合物中的氧硫交换反应。但是在以往报道的文献中,采用的都是两步法,先制得环氧化合物纯化之后在进行硫取代反应,不仅操作步骤多,而且需要的时间比较长。
随着对环硫化合物的深入研究,在合成方法上也不断的做出改进,许多研究者针对环氧基团环硫化反应的催化剂和反应溶剂进行研究,缩短了反应时间,提高了转化率。如路易斯酸催化剂Bi(TFA)3、Bi(OTf)3、TiO(CF3SO3)2和TiCl3(CF3SO3)、Al(DS)3·3H2O、SnIV(TPP)(BF4)2等,这些催化剂催化效果较好,但在后处理上这些酸很难分离。贵金属如钯、铱、钌等贵金属的配合物作为催化剂也被用来合成环硫化合物,这些催化剂虽然具有反应活性高,产物的选择性好等特点,但是因为成本的原因限制了其推广和应用。
【发明内容】
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供一种环硫化合物及其制备方法;该方法采用“一锅法”合成一种环硫化合物,制备方法高效,操作简单,制备出的硫化物可以与亲核试剂、亲电试剂及自由基反应,生成各种不同类型的化合物。
为达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种环硫化合物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮和无水乙醇,搅拌均匀后得到溶液A;
步骤2,将NaOH水溶液加入至溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,在溶液B中加入H2O2,反应后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,混合溶液D和溶液E,反应后得到反应液F;
步骤7,将步骤6制得的反应液F静置分层后合并有机相;
步骤8,步骤7中的有机相依次通过NaCl溶液和蒸馏水洗涤,洗涤后通过无水硫酸镁干燥过夜,过滤后蒸除过滤产物中的甲苯后制得浅黄色透明油状液体,为所述环硫化合物。
本发明的进一步改进在于:
优选的,1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮和无水乙醇的混合比例为(3-4)g:25mL。
优选的,步骤2中,NaOH水溶液的浓度为1-3mol/L,NaOH水溶液的加入量为15mL。
优选的,步骤3中,溶液B和H2O2的反应温度为5-45℃,反应时间为1-6h。
优选的,步骤3中,溶液B中H2O2的加入量为5-25mL,H2O2通过恒压滴液漏斗加入至溶液B中。
优选的,步骤4中,溶液C中甲苯溶剂的加入量为20-50mL。
优选的,步骤5中,硫脲和水的混合比例为(1-8)g:25mL。
优选的,步骤6中,溶液D通过恒压滴液漏斗加入至溶液E中,混合后反应温度为15-55℃,反应时间为1-7h。
优选的,步骤8中,有机相分别通过NaCl溶液和蒸馏水各清洗3次;过滤产物中甲苯的蒸除温度为80℃。
一种通过上述任意一项制备方法制得的环硫化合物,所述环硫化合物为浅黄色透明油状液体,化学结构式为:
所述环硫化合物的分子量为230。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明公开了一种环硫化合物的制备方法:该方法中所用的氢氧化钠、乙醇、纯净水等来源广泛,生产成本低。本发明采用“一锅法”在多组分下连续发生两步反应合成了一种环硫化合物,首先通过1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(FPTO)与H2O2进行环氧化反应,得到环氧化合物中间体,再以硫脲为硫化剂进行反应,反应过程包括环氧基团开环,碳原子环的Walden转变,使得硫原子取代氧原子,最终完成环硫环闭环这几个阶段,得到一种环硫化合物。其中以过氧化氢作为氧化剂发生环氧化反应得到环氧化合物中间体,环境友好,具有高单位重量氧化效率;再以硫脲为硫化剂合成一种环硫化合物,避免分离提纯中间体,与现有分步合成方法相比,本方法反应具有操作简单、易分离纯化(只需通过蒸除多余溶剂即可)、高效性和环境友好等特点。
本发明还公开了一种环硫化合物,该化合物不但具有独特的三元环结构,致使其化学性质和烯烃的C=C双键有很多相似之处,可以与亲核试剂、亲电试剂及自由基反应,生成各种不同类型的化合物。而且引入硫原子,使其具有较高的折光率,这种特性在光学材料中的应用前景较为广阔。另一方面,硫原子容易与惰性金属反应生成化学键,在铜、金等惰性金属表面起到粘接作用。与环氧化合物中间体相比,环硫环具有更大的键长,键角与更小的张力能,更容易进行开环反应,开环后生成巯基,巯基具有更多的可设计性和更高的反应活性,为分子结构设计、应用领域带来新的可能和前景。
【附图说明】
图1为本发明中制备环硫化合物的反应原理图;
图2为本发明中实施例1制得的环硫化合物的傅里叶红外示意图。
【具体实施方式】
下面结合附图、具体实施例和步骤对本发明做进一步详细描述,本发明公开了一种环硫化合物及其制备方法,具体的制备方法包括以下步骤:
步骤1,按照比例(3-4)g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为1-3mol/L的NaOH水溶液;在混合溶液A中加入15mL的NaOH水溶液,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 5-25mL,置于恒压滴液漏斗汇总,通过恒压滴液漏斗滴加至溶液B中;滴加完毕后,整个反应体系在5-45℃反应1-6h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入20-50mL的甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,按照比例(1-8)g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合完成后在15-55℃反应1-7h,得到反应液F;
步骤7,将步骤6制得的反应液F倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,将过滤产物在80℃通过旋转仪旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体,即为一种环硫化合物,其化学结构式为:
其中,分子量为230。
参见图1,为本发明的反应原理图。本发明采用“一锅法”在多组分下连续发生两步反应合成了一种环硫化合物,首先通过1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮与H2O2发生环氧化反应得到环氧化合物中间体,再以硫脲为硫化剂进行反应,反应过程包括环氧基团开环,碳原子环的Walden转变,使得硫原子取代氧原子,最终完成环硫环闭环这几个阶段,得到一种环硫化合物。本发明合成的环硫化合物,不但具有独特的三元环结构,致使其化学性质和烯烃的C=C双键有很多相似之处,可以与亲核试剂、亲电试剂及自由基反应,生成各种不同类型的化合物。而且引入硫原子,使其具有较高的折光率,这种特性在光学材料中的应用前景较为广阔。另一方面,硫原子容易与惰性金属反应生成化学键,在铜、金等惰性金属表面起到粘接作用。与环氧化合物中间体相比,环硫环具有更大的键长,键角与更小的张力能,更容易进行开环反应,开环后生成巯基,巯基具有更多的可设计性和更高的反应活性,为分子结构设计、应用领域带来新的可能和前景。
图2为环硫化合物的红外示意图。从图中可以看出,与原料相比,3331cm-1为环烷烃的伸缩振动峰,2800-3100cm-1为不饱和C-H的伸缩振动峰,1690cm-1为羰基的特征伸缩振动峰,1564cm-1,1463cm-1为苯环的骨架振动吸收峰,1404cm-1为苯环上C-H键的面内弯曲振动峰,1265cm-1,1162cm-1,1015cm-1为呋喃环上醚键C-O-C的伸缩振动峰,882cm-1为呋喃环中的碳碳双键上的C-H键的面外弯曲振动,760cm-1,695cm-1为苯环C-H面外弯曲振动,证明苯环取代基为单取代,628cm-1为环硫环特征吸收峰,说明环硫化合物结构与预期相符。
实施例1
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,滴加完毕后,温度在25℃下反应4h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.04g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在45℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
该实施例制备出的环硫化合物的红外示意图如图2所示。
实施例2
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,滴加完毕后,温度在25℃下反应3h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.04g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在45℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例3
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在25℃下反应5h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.04g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在45℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例4
步骤1,按照比例3.2g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取20mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在15℃下反应2h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入30mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例2g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在20℃反应3h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例5
步骤1,按照比例3.3g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 8mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在35℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入35mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.5g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在25℃反应5h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例6
步骤1,按照比例3.5g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 12mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在20℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入40mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例4g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在30℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例7
步骤1,按照比例3.6g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O218mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在27℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入45mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例5g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在40℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例8
步骤1,按照比例3.8g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为1mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 20mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在30℃下反应4h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入42mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例6g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在50℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例9
步骤1,按照比例3.9g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为3mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 22mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在35℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入45mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例7g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在52℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例10
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在25℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.04g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在35℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例11
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在25℃下反应4h后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例3.04g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在55℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例12
步骤1,按照比例3.96g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为2mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 15mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在25℃下反应4h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入25mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例1.52g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在45℃反应4h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例13
步骤1,按照比例3g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为1mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 5mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在20℃下反应5h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入20mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例1g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在15℃反应1h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
实施例14
步骤1,按照比例4g:25mL在三口烧瓶中混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(C13H10O2)和无水乙醇,用电动搅拌器搅拌均匀后得到混合溶液A;
步骤2,将NaOH溶于纯净水中,制备浓度为3mol/L的NaOH水溶液,取15mLNaOH水溶液加入溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,取H2O2 25mL,置于恒压滴液漏斗中,完毕后,温度在45℃下反应1h后制得溶液C
步骤4,向溶液C中加入50mL甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,制备硫脲水溶液,按照比例8g:25mL混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,将溶液D用恒压滴液漏斗滴加入溶液E中,混合后在55℃反应7h,得到反应液F。
步骤7,将步骤6制得的反应液倾入分液漏斗中,静置分层,合并有机相。
步骤8,将步骤7中的有机相用1mol/L NaCl溶液洗涤3次,再用蒸馏水洗涤3次,然后用无水硫酸镁干燥过夜,过滤,在80℃下旋转蒸除溶剂甲苯,得到浅黄色透明油状液体。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,混合1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮和无水乙醇,搅拌均匀后得到溶液A;
步骤2,将NaOH水溶液加入至溶液A中,搅拌均匀后得到溶液B;
步骤3,在溶液B中加入H2O2,反应后制得溶液C;
步骤4,向溶液C中加入甲苯溶剂,混合均匀后得到溶液E;
步骤5,混合硫脲和水,在超声波清洗器中震荡溶解后得到溶液D;
步骤6,混合溶液D和溶液E,反应后得到反应液F;
步骤7,将步骤6制得的反应液F静置分层后合并有机相;
步骤8,步骤7中的有机相依次通过NaCl溶液和蒸馏水洗涤,洗涤后通过无水硫酸镁干燥过夜,过滤后蒸除过滤产物中的甲苯后制得浅黄色透明油状液体,为所述环硫化合物。
2.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤1中,1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮和无水乙醇的混合比例为(3-4)g:25mL。
3.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤2中,NaOH水溶液的浓度为1-3mol/L,NaOH水溶液的加入量为15mL。
4.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤3中,溶液B和H2O2的反应温度为5-45℃,反应时间为1-6h。
5.根据权利要求4所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤3中,溶液B中H2O2的加入量为5-25mL,H2O2通过恒压滴液漏斗加入至溶液B中。
6.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤4中,溶液C中甲苯溶剂的加入量为20-50mL。
7.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤5中,硫脲和水的混合比例为(1-8)g:25mL。
8.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤6中,溶液D通过恒压滴液漏斗加入至溶液E中,混合后反应温度为15-55℃,反应时间为1-7h。
9.根据权利要求1所述的一种环硫化合物的制备方法,其特征在于,步骤8中,有机相分别通过NaCl溶液和蒸馏水各清洗3次;过滤产物中甲苯的蒸除温度为80℃。
10.一种通过权利要求1-9任意一项制备方法制得的环硫化合物,其特征在于,所述环硫化合物为浅黄色透明油状液体,化学结构式为:
所述环硫化合物的分子量为230。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1583875A (zh) * | 2004-06-01 | 2005-02-23 | 武汉化工学院 | 一种环硫-环氧复合树脂及其制备工艺 |
CN106008451A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-12 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 环硫化合物的制备方法 |
CN106068260A (zh) * | 2014-03-11 | 2016-11-02 | 三井化学株式会社 | 光学材料用环硫化物化合物的制造方法、含有环硫化物的组合物、及包含该组合物的光学材料用聚合性组合物 |
CN107188882A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-09-22 | 江苏华天通科技有限公司 | 1,3,5‑三环硫丙基巯甲基苯化合物及其制备方法 |
-
2019
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1583875A (zh) * | 2004-06-01 | 2005-02-23 | 武汉化工学院 | 一种环硫-环氧复合树脂及其制备工艺 |
CN106068260A (zh) * | 2014-03-11 | 2016-11-02 | 三井化学株式会社 | 光学材料用环硫化物化合物的制造方法、含有环硫化物的组合物、及包含该组合物的光学材料用聚合性组合物 |
CN106008451A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-12 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 环硫化合物的制备方法 |
CN107188882A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-09-22 | 江苏华天通科技有限公司 | 1,3,5‑三环硫丙基巯甲基苯化合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
S. EL-MELIGIE ET AL.: "Design, synthesis and cytotoxic activity of certain novel chalcone analogous compounds", 《EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
WEI LIU ET AL.: "Design, Synthesis and Antifungal Activity of a", 《CHEM BIOL DRUG DES》 * |
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