CN109646420A - 一种光度刺激响应性智能聚合物微囊及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚合物微囊技术领域,尤其本发明公开了一种光度刺激响应性智能聚合物微囊及其制备方法,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体90‑110份、去离子水150‑170份、海藻酸3‑5份、脯氨酸1‑3份、氨水3‑5份、无水乙醇10‑25份、纤维素15‑20份、交联剂0.2‑0.60份、引发剂0.4‑0.7份、缩合剂0.3‑0.8份、盐溶液10‑30份、透皮EGF 0.003‑0.008份、透明质酸钠10‑20份,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。本发明设计巧妙,成分合理,方法合理,比例合理,适合推广使用。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物微囊技术领域,尤其涉及一种光度刺激响应性智能聚合物微囊及其制备方法。
背景技术
对于药物的负载与释放体系,国内外的研究者们一直都在寻找一种可以将药物直接送达人体内病灶部位,而不会对人体其他部位产生毒副作用的药物输送系统(DrugDelivery System,DDS)。自1978年Tanaka等人发现水凝胶的尺寸越小,达到溶胀或收缩平衡的时间就越短后,能对温度、pH值等环境因素作出刺激响应且粒径尺度在微米级或纳米级的智能微凝胶就成为炙手可热的研究宠儿,如在1986年,加拿大的Pelton就率先报道了智能微凝胶的研制,开启了智能微凝胶的研究热潮。智能微凝胶中研究得最多的就是温度刺激响应性微凝胶,例如中国专利No.1212342C和No.1275999C,以及美国专利No.2004156906的报道。但是他们都不可避免地使用了司盘(Span)和吐温(Tween)等乳化剂,并以甲苯等有毒有机物作溶剂,这些有害物的使用使得制备工艺中必须包含多次的水洗分离等步骤,成本较高。而部分研究者采用无皂乳液聚合法后,有效地改善了制备环境,但是得到的微凝胶收缩比较小,粒径较大,且稳定性差(如文献:Polymer Intemational,2005,54:83, Materials Letters,2004,58:3400)。除温度刺激响应性微凝胶外,pH、光或特定离子识别等刺激响应性微凝胶的研究也取得较大进展。由于人体生理环境非常复杂,这种单一刺激响应性微凝胶的应用受到较大限制,可以同时对多重刺激产生响应的智能微凝胶的研究近年来受到高度关注,其中研究得最多的是温度与pH值双重刺激响应性微凝胶,这是由于温度和pH值是人体环境中最常见也最易发生变化的环境条件。
现有的智能聚合物微囊不具备修复功能,而透皮EGF的修复效果非常好,并且现有的智能聚合物微囊的光度感应较弱,为此,本发明提出一种光度刺激响应性智能聚合物微囊及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,而提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体90-110份、去离子水150-170份、海藻酸3-5份、脯氨酸1-3份、氨水3-5份、无水乙醇10-25份、纤维素15-20份、交联剂0.2-0.60份、引发剂0.4-0.7份、缩合剂0.3-0.8份、盐溶液10-30份、透皮EGF 0.003-0.008份、透明质酸钠10-20份。
优选的,所述引发剂为过氧化苯甲醛、偶氮二异丁腈、过硫酸铵-四甲基乙二胺、过硫酸钾-亚硫酸钠中的一种。
优选的,所述盐溶液为羧酸盐溶液、硫酸盐溶液、磷酸盐溶液和碳酸盐溶液中一种或多种。
优选的,所述光度刺激响应性聚合物的单体为异丙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基琥珀酰亚胺共聚物,并在丙烯酰氧基琥珀酰亚胺的侧基上键合生色团32氨基丙氧基偶氮苯,自由基共聚合方法,将侧链含偶氮苯基的丙烯酰胺基偶氮苯单体(AAAB)与丙烯酸(AA)共聚合成了一种新型功能高分子P(AA2co2AAAB),使聚合物结构内在具备偶氮生色团的同时也具有亲水性的羧基。
优选的,所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺。
优选的,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体100份、去离子水160份、海藻酸4份、脯氨酸2份、氨水4份、无水乙醇20份、纤维素17份、交联剂0.4份、引发剂0.55份、缩合剂0.55份、盐溶液20份、透皮EGF 0.005份、透明质酸钠15份。
一种光度刺激响应性智能聚合物微囊的制备方法,包括以下步骤,
S1,在去离子水和无水乙醇组成的溶剂中加入光度刺激响应性聚合物的单体和交联剂,反应温度为60-120℃,蒸馏沉淀除去一半溶剂,反应时间为0.8-1.5h;离心除去溶剂和未反应单体,真空烘箱内干燥,得到聚合物凝胶粒子;
S2,将S1得到的凝胶粒子,加入海藻酸、氨水、纤维素、引发剂、缩合剂、盐溶液、透皮EGF、透明质酸钠,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:通过光度刺激响应性聚合物的单体90-110份、透皮EGF 0.003-0.008份、透明质酸钠10-20份,可以提高聚合物微囊的修复效果,通过光度刺激响应性聚合物的单体为异丙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基琥珀酰亚胺共聚物,光度感应效果好,对光照敏感,只要一点光照,微囊就能发生反应,本发明设计巧妙,成分合理,方法合理,比例合理,适合推广使用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
实施例一
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体90份、去离子水150份、海藻酸3份、脯氨酸1份、氨水3份、无水乙醇10份、纤维素15份、交联剂0.2份、引发剂0.4份、缩合剂0.3份、盐溶液10份、透皮EGF 0.003份、透明质酸钠10份。
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊的制备方法,包括以下步骤,
S1,在去离子水和无水乙醇组成的溶剂中加入光度刺激响应性聚合物的单体和交联剂,反应温度为60℃,蒸馏沉淀除去一半溶剂,反应时间为0.8h;离心除去溶剂和未反应单体,真空烘箱内干燥,得到聚合物凝胶粒子;
S2,将S1得到的凝胶粒子,加入海藻酸、氨水、纤维素、引发剂、缩合剂、盐溶液、透皮EGF、透明质酸钠,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。
实施例二
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体100份、去离子水160份、海藻酸4份、脯氨酸2份、氨水4份、无水乙醇20份、纤维素17份、交联剂0.4份、引发剂0.55份、缩合剂0.55份、盐溶液20份、透皮EGF0.005份、透明质酸钠15份。
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊的制备方法,包括以下步骤,
S1,在去离子水和无水乙醇组成的溶剂中加入光度刺激响应性聚合物的单体和交联剂,反应温度为90℃,蒸馏沉淀除去一半溶剂,反应时间为1.0h;离心除去溶剂和未反应单体,真空烘箱内干燥,得到聚合物凝胶粒子;
S2,将S1得到的凝胶粒子,加入海藻酸、氨水、纤维素、引发剂、缩合剂、盐溶液、透皮EGF、透明质酸钠,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。
实施例三
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体110份、去离子水170份、海藻酸5份、脯氨酸3份、氨水5份、无水乙醇25份、纤维素20份、交联剂0.60份、引发剂0.7份、缩合剂0.8份、盐溶液30份、透皮EGF 0.008份、透明质酸钠20份。
本发明提出的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊的制备方法,包括以下步骤,
S1,在去离子水和无水乙醇组成的溶剂中加入光度刺激响应性聚合物的单体和交联剂,反应温度为120℃,蒸馏沉淀除去一半溶剂,反应时间为1.5h;离心除去溶剂和未反应单体,真空烘箱内干燥,得到聚合物凝胶粒子;
S2,将S1得到的凝胶粒子,加入海藻酸、氨水、纤维素、引发剂、缩合剂、盐溶液、透皮EGF、透明质酸钠,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:通过光度刺激响应性聚合物的单体90-110份、透皮EGF 0.003-0.008份、透明质酸钠10-20份,可以提高聚合物微囊的修复效果,通过光度刺激响应性聚合物的单体为异丙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基琥珀酰亚胺共聚物,光度感应效果好,对光照敏感,只要一点光照,微囊就能发生反应,本发明设计巧妙,成分合理,方法合理,比例合理,适合推广使用。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体90-110份、去离子水150-170份、海藻酸3-5份、脯氨酸1-3份、氨水3-5份、无水乙醇10-25份、纤维素15-20份、交联剂0.2-0.60份、引发剂0.4-0.7份、缩合剂0.3-0.8份、盐溶液10-30份、透皮EGF 0.003-0.008份、透明质酸钠10-20份。
2.根据权利要求1所述的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,所述引发剂为过氧化苯甲醛、偶氮二异丁腈、过硫酸铵-四甲基乙二胺、过硫酸钾-亚硫酸钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,所述盐溶液为羧酸盐溶液、硫酸盐溶液、磷酸盐溶液和碳酸盐溶液中一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,所述光度刺激响应性聚合物的单体为异丙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基琥珀酰亚胺共聚物,并在丙烯酰氧基琥珀酰亚胺的侧基上键合生色团32氨基丙氧基偶氮苯,自由基共聚合方法,将侧链含偶氮苯基的丙烯酰胺基偶氮苯单体(AAAB)与丙烯酸(AA)共聚合成了一种新型功能高分子P(AA2co2AAAB),使聚合物结构内在具备偶氮生色团的同时也具有亲水性的羧基。
5.根据权利要求1所述的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的一种光度刺激响应性智能聚合物微囊,其特征在于,包括以下重量份的原料:光度刺激响应性聚合物的单体100份、去离子水160份、海藻酸4份、脯氨酸2份、氨水4份、无水乙醇20份、纤维素17份、交联剂0.4份、引发剂0.55份、缩合剂0.55份、盐溶液20份、透皮EGF 0.005份、透明质酸钠15份。
7.一种根据权利要求1所述的光度刺激响应性智能聚合物微囊的制备方法,其特征在于,包括以下步骤,
S1,在去离子水和无水乙醇组成的溶剂中加入光度刺激响应性聚合物的单体和交联剂,反应温度为60-120℃,蒸馏沉淀除去一半溶剂,反应时间为0.8-1.5h;离心除去溶剂和未反应单体,真空烘箱内干燥,得到聚合物凝胶粒子;
S2,将S1得到的凝胶粒子,加入海藻酸、氨水、纤维素、引发剂、缩合剂、盐溶液、透皮EGF、透明质酸钠,先在溶剂中进行活化反应,再和脯氨酸分子反应,即得到光度刺激响应性智能聚合物微囊。
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