CN109640653A - 减少作物损害的方法 - Google Patents

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CN109640653A CN201780053443.9A CN201780053443A CN109640653A CN 109640653 A CN109640653 A CN 109640653A CN 201780053443 A CN201780053443 A CN 201780053443A CN 109640653 A CN109640653 A CN 109640653A
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Abstract

本发明涉及一种通过在播种前用安全剂处理作物的种子来减少作物损害的方法。此外，这还可以使用作物保护结合物/组合物、特别是除草剂/安全剂结合物和包含其的组合物实现，所述结合物和组合物高度适合于在出苗前处理和出苗后处理中保护作物免受除草剂损害。

Description

减少作物损害的方法
本发明涉及一种通过在播种前用安全剂处理作物种子来减少作物损害的方法。此外，这还可以使用作物保护结合物/组合物、特别是除草剂/安全剂结合物和包含其的组合物来实现，所述结合物和组合物高度适合于在出苗前处理和出苗后处理中保护作物免受除草剂损害。
已悉知包括2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)在内的某些3-异噁唑烷酮对禾草或芸苔属作物显示出选择性的除草活性(WO 2012/148689)，并且在难以除去的杂草或显示除草剂抗性的杂草的防治中特别有效。
然而，一些除草剂或其结合物与许多重要的作物植物不完全相容并造成作物损害，所述作物植物例如各种谷类物种(例如小麦、黑小麦、大麦、黑麦)、甘蔗、甜菜、大豆、油菜、玉米、稻、马铃薯、蔬菜或棉花。因此，在一些作物中，不能以确保对有害植物具有期望的宽的除草活性而又不对作物造成损害的方式使用它们。
一些农用化学品在与除草剂结合使用时可以减少作物损害。这些化合物被称为安全剂，并且被广泛用于作物保护、特别是在作物中施用除草剂期间进行杂草防治的领域中。安全剂的详细作用模式常常不为人知，并且其功效一般取决于作物和所结合的具体除草剂。
本发明的一个目的是提供一种使用已知的除草剂和安全剂的结合物和包含其的组合物来进一步减少作物损害的方法。出人意料地，通过以下处理方法/方案实现了该目的：
方法A
步骤1：用安全剂处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物
方法B
步骤1：用安全剂处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物
方法C
步骤1：用安全剂处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物和安全剂
方法D
步骤1：用安全剂处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物和安全剂
优选以下方法：
方法A-1
步骤1：用选自以下的安全剂处理种子：双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)和解毒喹(cloquintocet-mexyl)，包括其水合物和盐(组I)
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法B-1
步骤1：用选自以下的安全剂处理种子：双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐(组I)
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法C-1
步骤1：用选自以下的安全剂处理种子：双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐(组I)
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物1)和选自以下的安全剂：双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐(组I)
方法D-1
步骤1：用选自以下的安全剂处理种子：双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐(组I)
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物1)和选自以下的安全剂：双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐(组I)
更优选以下方法：
方法A-2
步骤1：用吡唑解草酯处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法B-2
步骤1：用吡唑解草酯处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法C-2
步骤1：用吡唑解草酯处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)和吡唑解草酯
方法D-2
步骤1：步骤1：用吡唑解草酯处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)和吡唑解草酯
最优选以下方法：
方法A-3
步骤1：用吡唑解草酯以1至0.01g/kg的量处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法B-3
步骤1：用吡唑解草酯以1至0.01g/kg的量处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)
方法C-3
步骤1：用吡唑解草酯以1至0.01g/kg的量处理种子
步骤2：在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)和吡唑解草酯
方法D-3
步骤1：用吡唑解草酯以1至0.01g/kg的量处理种子
步骤2：在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)和吡唑解草酯
定义
安全剂
S1)杂环羧酸衍生物类化合物：
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a)，优选化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”)和相关化合物，如WO-A-91/07874中记载；
S1b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(S1b)，优选化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)和相关化合物，如EP-A-333 131和EP-A-269 806中记载；
S1c)1，5-二苯基吡唑-3-羧酸衍生物(S1c)，优选化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)和相关化合物，如例如EP-A-268554中记载；
S1d)三唑羧酸类化合物(S1d)，优选化合物例如解草唑(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7)和相关化合物，如EP-A-174562和EP-A-346620中记载；
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e)，优选化合物例如5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)和相关化合物，如WO-A-91/08202中记载，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸”)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中记载。
S2)8-喹啉氧基衍生物类化合物(S2)：
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a)，优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(常用名“解毒喹”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基-丁-1-酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-酯(S2-9)和相关化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中记载，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如WO-A-2002/34048中记载；
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b)，优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯和相关化合物，如EP-A-0 582 198中记载。
S3)通常被用作出苗前安全剂(土壤作用安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物(S3)，例如“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)(S3-1)、″R-29148″(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)(S3-2)、″R-28725″(3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-1，3-噁唑烷)(S3-3)、“解草酮(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)(S3-4)、″PPG-1292″(N-烯丙基-N-[(1，3-二氧杂环戊烷(dioxolan)-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、″DKA-24″(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、″AD-67″或″MON4660″(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4，5]癸烷)(S3-7)、″TI-35″(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷(azepane))(S3-8)、″diclonon″(dicyclonon)(S3-9)、((RS)-1-二氯乙酰基-3，3，8a-三甲基全氢吡咯并[1，2-a]嘧啶-6-酮)、“呋喃解草唑(furilazole)”或″MON 13900″((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基-噁唑烷)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)酰基磺酰胺类化合物(S4)：
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐，如WO-A-97/45016中记载
其中
RA 1为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后2个提到的基团被选自以下的vA取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，并且在环状基团的情况下，还选自(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
RA 2为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mA为1或2；
vD为0、1、2或3；
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基(sulphamoyl))苯甲酰胺类化合物及其盐，如WO-A-99/16744中记载，
其中
RB 1、RB 2彼此独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RB 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基，
mB为1或2；
例如那些化合物，其中
RB 1＝环丙基、RB 2＝氢且(RB 3)＝2-OMe(“环丙磺酰胺”，S4-1)，
RB 1＝环丙基、RB 2＝氢且(RB 3)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，
RB 1＝乙基、RB 2＝氢且(RB 3)＝2-OMe(S4-3)，
RB 1＝异丙基、RB 2＝氢且(RB 3)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RB 1＝异丙基、RB 2＝氢且(RB 3)＝2-OMe(S4-5)；
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯脲类化合物，如EP-A-365484中记载，
其中
RC 1、RC 2彼此独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RC 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，
mc为1或2；
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲；
S4d)式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类化合物及其盐，其由例如CN101838227中获知，
其中
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mD为1或2；
RD 5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基。
S5)羟基芳族和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5)，例如3，4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2，4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中记载。
S6)1，2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6)，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中记载。
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7)，例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS-登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸，如WO-A-98/38856中记载。
S8)式(S8)的化合物，如WO-A-98/27049中记载，
其中符号和指数(indices)具有以下含义：
RD 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，
RD 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RD 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述各含碳基团未被取代或被一个或多个、优选最高达三个选自以下的相同或不同的基团取代：卤素和烷氧基；或其盐，
nD为0至2的整数。
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9)，例如1，2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中记载。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物，如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中记载，
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3YE、ZE彼此独立地为O或S，
nE为0至4的整数，
RE 2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基；苄基、卤代苄基，
RE 3为氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11)，已知为拌种剂，例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1，3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知为抗异丙甲草胺(metolachlor)损害的粟用拌种剂安全剂，
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知为抗异丙甲草胺损害的粟用拌种剂安全剂，和
“解草胺腈(cyometrinil)”或″CGA-43089″((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知为抗异丙甲草胺损害的粟用拌种剂安全剂。
S12)异二氢苯并噻喃酮(isothiochromanones)类的活性化合物(S12)，例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号：205121-04-6)(S12-1)和相关化合物，来自WO-A-1998/13361。
S13)一种或多种以下组的化合物(S13)：
“萘二甲酸酐(naphthalic anhydrid)”(1，8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知为抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的玉米用拌种剂安全剂，
“解草啶(fenclorim)”(4，6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知为播种稻中用于丙草胺(pretilachlor)的安全剂，“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3)，其已知为抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺损害的粟用拌种剂安全剂，
″CL 304415″(CAS登记号：31541-57-8)(4-羧基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，产自美国氰氨公司(American Cyanamid)，其已知为抗咪唑啉酮损害的玉米用安全剂，
″MG 191″(CAS登记号：96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烷)(S13-5)，其已知为玉米用安全剂，″MG 838″(CAS登记号：133993-74-5)(2-丙炔基-1-氧杂
-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-硫代磺酸酯(carbodithioate))(S13-6)，″disulphoton″(O，O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，
″增效磷(dietholate)″(O，O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，
″mephenate″(4-氯苯基甲基氨基甲酸酯)(S13-9)。
S14)除抗有害植物的除草作用外，还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性化合物，例如“哌草丹(dimepiperate)”或″MY93″(S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代甲酸酯(carbothioate))，其已知为抗草达灭(molinate)除草剂损害的稻用安全剂，“杀草隆(daimuron)”或″SK 23″(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲)，已知为抗唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)除草剂损害的稻用安全剂，
“苄草隆(cumyluron)”＝″JC 940″(3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，其已知为抗一些除草剂损害的稻用安全剂，参见JP-A-60087254，
“苯草酮(methoxyphenone)”或″NK 049″(3，3′-二甲基-4-甲氧基苯甲酮)，其已知为抗一些除草剂损害的稻用安全剂，来自Kumiai的″CSB″(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，其已知为稻中抗一些除草剂损害的安全剂。
S15)式(S-15)的化合物或其互变异构体，如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中记载，
其中
RH 1为(C1-C6)-卤代烷基，
RH 2为氢或卤素，
RH 3、RH 4彼此独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基，
其中最后提到的3种基团各自未被取代或被一种或多种选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基；
或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基，(C3-C6)-环烷基，其位于与4至6元饱和或不饱和碳环的一个位点，或(C4-C6)-环烯基，其位于与4至6元饱和或不饱和碳环的一个位点，
其中最后提到的4种基团各自未被取代或被一种或多种选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氨基、二-(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基；或
RH 3为(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基，和
RH 4为氢或(C1-C4)-烷基，或
RH 3和RH 4与直接键合的N原子一起为4至8-元杂环，该杂环除N原子外，可含有其他杂环原子，优选含有最高达两个选自N、O和S的其他杂环原子，并且该杂环未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
优选的安全剂为：
双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和解毒喹，包括其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐(组I)。
种子：
作物植物的种子，例如各种谷类物种(例如小麦、黑小麦、大麦、黑麦)、甘蔗、甜菜、大豆、油菜、玉米、马铃薯、蔬菜、稻或棉花的种子。
优选以下作物植物的种子：小麦、黑小麦、大麦、黑麦、玉米、稻。
结合物：
本发明结合物为：2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)和至少一种或多种选自以下的除草剂：苯草醚(aclonifen)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈-丁酸盐、溴苯腈-钾、溴苯腈-庚酸盐和溴苯腈-辛酸盐、吡草酮(benzofenap)、丁草胺(butachlor)、2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)、2，4-D-丁氧基乙酯(butotyl)、2，4-D-丁酯、2，4-D-二甲基铵、2，4-D-二乙醇铵(2，4-D-diolamin)、2，4-D-乙酯、2，4-D-2-乙基己酯、2，4-D-异丁酯、2，4-D-异辛酯、2，4-D-异丙基铵、2，4-D-钾、2，4-D-三异丙醇铵和2，4-D-三乙醇铵(2，4-D-trolamin)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、环庚草醚(cinmethylin)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二甲吩草胺(dimethenamid)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、苯磺噁唑草(fenquinotrione)、四唑酰草胺(fentrazamide)、双氟磺草胺(florasulam)、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)、氟噻草胺(flufenacet)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、异丙隆(isoproturon)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、lancotrione、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、异丙甲草胺、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、磺草唑胺(metosulam)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、烯草胺(pethoxamid)、苄草丹(prosulfocarb)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙(thiencarbazone-methyl)、tolpyralate和氟酮磺草胺(triafamone)、二甲戊灵(pendimethalin)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(组II)。
组合物
在本发明上下文中，组合物除包含本发明结合物外，还包含一种或多种选自制剂助剂、作物保护中常用的添加剂和其他农用化学活性化合物的其他组分。
添加剂
添加剂为例如肥料和着色剂。
农用化学活性化合物
农用化学活性化合物为例如杀菌剂和杀虫剂。
在农用化学活性化合物中优选以下物质：丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、penflufen、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、咯菌腈(fludioxonil)、硫双威(thiodicarb)、灭菌唑(triticonazole)、咪鲜胺(prochloraz)、fluxapyroxad、硫双威(thiodicarb)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、flupyradifurone、picarbutrazox、mefenoxam、氟啶虫酰胺(flonicamid)、种菌唑(ipconazole)、烯唑醇(diniconazole)、叶菌唑(metconazole)、sithiofam、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、萎锈灵(carboxin)、sedaxane、噻虫嗪(thiamethoxam)、七氟菊酯(tefluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲霜灵(metalaxyl)、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、枯草芽胞杆菌(Bacillus subtilis)和坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)。
在农用化学活性化合物中特别优选以下物质：丙硫菌唑、戊唑醇、苯醚甲环唑、咯菌腈、灭菌唑、吡虫啉、噻虫胺、种菌唑、硅噻菌胺(sithiofam)、氟唑环菌胺(sedaxane)、噻虫嗪、甲霜灵和N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
化合物I或本发明的结合物/组合物的使用提供了优异的对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生杂草和多年生杂草的除草功效。
因此，本发明提供一种优选在植物作物中防治不想要的植物或调节植物生长的方法，其中将化合物I或本发明的结合物/组合物施用至植物(例如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的作物植物)或植物生长的区域。可在植物的不同的生长阶段(GS)施用化合物I或本发明的结合物/组合物，这拓宽了化合物I或本发明的结合物/组合物的适用性，并且提供了一种防治不想要的杂草或不同生长阶段的植物的有效方法。不意欲受特定物种名字的限制，可通过化合物I或本发明的结合物/组合物防治的单子叶和双子叶杂草群的实例为：
以下属的单子叶杂草：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)和高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
出苗前处理：如果在杂草出苗前将化合物I或本发明的结合物/组合物施用至土壤表面，则可完全阻止杂草幼苗的出苗，或杂草生长至幼苗期，但之后其停止生长，并且其最终在三至四周后彻底死亡。
对于在出苗后将化合物I或本发明的结合物/组合物施用至植物的绿色部位的应用，在处理之后杂草生长同样被抑制，或其在一定时间后彻底死亡，从而以该方式非常早地并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。
因此，化合物I或本发明的结合物/组合物可被有效地用于出苗前或出苗后施用，以优选在作物如谷类、玉米和稻中防治不想要的杂草植物生长。本发明的包含安全剂双苯噁唑酸的结合物/组合物可优选在玉米和稻中用于出苗后施用；本发明的包含安全剂吡唑解草酯的结合物/组合物可优选在谷类(名为但不限于小麦、黑麦、黑小麦、大麦)中用于出苗后施用；并且本发明的包含安全剂环丙磺酰胺或双苯噁唑酸的结合物/组合物可优选在玉米中用于出苗后施用。
本发明方法还可被用于在遗传修饰作物植物或通过常规突变修饰的作物植物中防治有害杂草。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对某些农药、主要是某些除草剂的抗性，对植物病害/病原体或昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其他特别的性质涉及例如关于收获材料的数量、质量、可贮存性、组成和具体成分。
可通过已知方法制备本发明的结合物或组合物，例如作为各组分任选地与其他活性成分、佐剂和/或常规制剂助剂的混合制剂。
在本发明结合物或组合物中，化合物I的施用率通常为10至1000g的活性成分(a.i.)每公顷，优选50至600g a.i./ha、特别优选100至400g a.i./ha。组II的其他活性成分的施用率通常为1至3000g的活性成分每公顷，优选2.5至2500g a.i./ha、特别优选4至1000g a.i./ha。然而，各组分的重量比可以在相对宽的范围内变化。一般而言，每重量份的组II的组分，有1∶240至200∶1重量份、优选1∶40至50∶1重量份、特别优选1∶10至40∶1重量份的组分I。
在步骤1中，用安全剂处理种子。量的范围为1至0.01g/kg、优选1至0.1g/kg、最优选0.75至0.25g/kg。播种密度在75至150kg种子/ha之间变化(取决于品种和播种日期)。
考虑到最小播种密度为75kg/ha，在播种步骤1中制备的种子时将0.75至75g安全剂/ha施用到田地中。
考虑到最大播种密度为150kg/ha，在播种步骤1中制备的种子时将1.5至150g安全剂/ha施用到田地中。
对于步骤2中的方法C/C-1/C-2/C-3和D/D-1/D-2/D-3，安全剂的施用率为1至1000g安全剂/ha、优选5至500g安全剂/ha、最优选50至350g安全剂/ha。
实施例
1.现有技术中使用的方法
将小麦种子(东小麦，TRZAW)置于直径为7cm的盆中的沙壤土中，盖上土壤，并在良好的生长条件下在温室中培育。
在植物已达到BBCH11(BBCH为作物和杂草生长阶段的国际编码系统)生长阶段时进行出苗后施用。
将除草剂(化合物I)配制为悬浮浓缩剂(SC)。
将安全剂(吡唑解草酯)配制为可湿性粉剂(WP)。
将化合物作为水悬浮剂(添加0.2％的润湿剂(Agrotin))以300L/ha的等效水施用率喷洒到植物的绿色部位上。
将除草剂和安全剂的结合物作为桶混物(tank mix)施用。
施用后，将试验植物保持在生长条件良好的温室中。在施用后20天，与未处理的对照组进行比较，目测评估处理的植物上观察到的％生长抑制和％萎黄病。
下表中的值为至少3次重复试验的平均值。
2.方法A
将小麦种子(东小麦，TRZAW)置于直径为7cm的盆中的沙壤土中，盖上土壤，并在良好的生长条件下在温室中培育。
对于用安全剂处理种子，将足够的种子称重到大约两倍于种子体积的螺旋盖玻璃瓶中。
称取安全剂(吡唑解草酯，配制为可湿性粉剂；WP)以便可获得所需比率(g a.i./kg种子)，将其溶于水(1mL水每10g种子)中，并加入到种子中以产生浆液。
盖上瓶子，然后置于振荡器(overhead shaker)(设置为中速，保持长达1小时)中，以使种子被浆液均匀涂覆。打开瓶子，并按照如上所述的方式播种种子。
在植物已达到BBCH11生长阶段时进行出苗后施用。
将除草剂(化合物I)配制为悬浮浓缩剂(SC)，并作为水悬浮剂(添加0.2％的润湿剂(agrotin))以300L/ha的等效水施用率喷洒到植物的绿色部位上。
施用后，将试验植物保持在生长条件良好的温室中。在施用后20天，与未处理的对照组进行比较，目测评估处理的植物上观察到的％生长抑制和％萎黄病。
下表中的值为至少3次重复试验的平均值。
3.方法C
将小麦种子(东小麦，TRZAW)置于直径为7cm的盆中的沙壤土中，盖上土壤，并在良好的生长条件下在温室中培育。
对于用安全剂处理种子，将足够的种子称重到大约两倍于种子体积的螺旋盖玻璃瓶中。
称取安全剂(吡唑解草酯，配制为可湿性粉剂；WP)以便可获得所需比率(g a.i./kg种子)，将其溶于水(1mL水每10g种子)中，并加入到种子中以产生浆液。
盖上瓶子，然后置于振荡器(设置为中速，保持长达1小时)中，以使种子被浆液均匀涂覆。打开瓶子，并按照如上所述的方式播种种子。
在植物已达到BBCH11生长阶段时进行出苗后施用。
将除草剂(化合物I)配制为悬浮浓缩剂(SC)。
将安全剂(吡唑解草酯)配制为可湿性粉剂(WP)。
将化合物作为水悬浮剂(添加0.2％的润湿剂(Agrotin))以300L/ha的等效水施用率喷洒到植物的绿色部位上。
将除草剂和安全剂的结合物作为桶混物施用。
施用后，将试验植物保持在生长条件良好的温室中。在施用后20天，与未处理的对照组进行比较，目测评估处理的植物上观察到的％生长抑制和％萎黄病。
下表中的值为至少3次重复试验的平均值。
4.方法D
将小麦种子(东小麦，TRZAW)置于直径为7cm的盆中的沙壤土中，盖上土壤，并在良好的生长条件下在温室中培育。
对于用安全剂处理种子，将足够的种子称重到大约两倍于种子体积的螺旋盖玻璃瓶中。
称取安全剂(吡唑解草酯，配制为可湿性粉剂；WP)以便可获得所需比率(g a.i./kg种子)，将其溶于水(1mL水每10g种子)中，并加入到种子中以产生浆液。
盖上瓶子，然后置于振荡器(设置为中速，保持长达1小时)中，以使种子被浆液均匀涂覆。打开瓶子，并按照如上所述的方式播种种子。
对于出苗前施用，将除草剂(化合物I)配制为悬浮浓缩剂(SC)，将安全剂(吡唑解草酯)配制为可湿性粉剂(WP)
将化合物作为水悬浮剂(添加0.2％的润湿剂(Agrotin))以300L/ha的等效水施用率喷洒到土壤表面。
将除草剂和安全剂的结合物作为桶混物施用。
施用后，将试验植物保持在生长条件良好的温室中。在施用后20天，与未处理的对照组进行比较，目测评估处理的植物上观察到的％生长抑制和％萎黄病。
下表中的值为至少3次重复试验的平均值。

Claims (8)

1.减少作物损害的方法，其特征在于，在播种前用安全剂处理作物的种子(步骤1)，并且在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物(步骤2)。
2.减少作物损害的方法，其特征在于，在播种前用安全剂处理作物的种子(步骤1)，并且在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物(步骤2)。
3.减少作物损害的方法，其特征在于，在播种前用安全剂处理作物的种子(步骤1)，并且在出苗后处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物和安全剂(步骤2)。
4.减少作物损害的方法，其特征在于，在播种前用安全剂处理作物的种子(步骤1)，并且在出苗前处理中施用2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮(化合物I)或包含其的结合物/组合物和安全剂(步骤2)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中步骤1和2的安全剂独立地为双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、吡唑解草酯或解毒喹，包括其水合物和盐。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中安全剂为吡唑解草酯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中步骤2中的组合物除化合物I外，还包含至少一种选自以下的其他除草剂：苯草醚、溴苯腈、溴苯腈-丁酸盐、溴苯腈-钾、溴苯腈-庚酸盐和溴苯腈-辛酸盐、吡草酮、丁草胺、2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)、2，4-D-丁氧基乙酯、2，4-D-丁酯、2，4-D-二甲基铵、2，4-D-二乙醇铵、2，4-D-乙酯、2，4-D-2-乙基己酯、2，4-D-异丁酯、2，4-D-异辛酯、2，4-D-异丙基铵、2，4-D-钾、2，4-D-三异丙醇铵和2，4-D-三乙醇铵、氟吡草酮、环庚草醚、吡氟酰草胺、二甲吩草胺、乙氧嘧磺隆、噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、苯磺噁唑草、四唑酰草胺、双氟磺草胺、氯氟吡啶酯、氟噻草胺、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、甲酰氨磺隆、碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、异丙隆、异噁唑草酮、lancotrione、苯噻酰草胺、甲基二磺隆、甲磺胺磺隆、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、嗪草酮、磺草唑胺、烟嘧磺隆、丙炔噁草酮、噁草酮、烯草胺、苄草丹、磺酰草吡唑、砜吡草唑、甲氧磺草胺、特呋三酮、环磺酮、噻烯卡巴腙、甲基噻烯卡巴腙、tolpyralate和氟酮磺草胺、二甲戊灵、丙苯磺隆、氟氯吡啶酯、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(组II)。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述作物为遗传修饰植物。
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