CN109622008A - 一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂及其制备方法和应用。这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂是由金属活性组分和多孔载体组成，金属活性组分为氮铆定的非贵金属活性组分。同时也公开了这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法和在消除室内空气中甲醛的应用。本发明以非贵金属离子与氮原子配位的金属有机骨架为前驱体，通过中温热处理方式将前驱体在分解温度附近缓慢碳化，将非贵金属铆定在氮原子周围，不需要引入外加氮源，氮元素分布均匀，利用率高。将本发明的非贵金属催化剂应用于室温氧化甲醛，具有成本低、活性高、寿命长的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
甲醛属于高挥发性有机化合物，无色有刺激性的气体。室内甲醛主要来源于建筑材料、室内装修材料和燃料燃烧等。甲醛对人体的毒害效应主要体现在呼吸毒性、免疫毒性、神经毒性、心血管毒性和致癌性等。人们生活的大部分时间都是在室内完成的，室内甲醛便成为了高危毒性的物质，必须得到严格的消除和控制。经调查研究，新装修居民住宅甲醛的平均浓度为0.11mg/m3，这高于我国发布的《室内空气质量标准》(GB/T18883-2002)中规定的甲醛含量(0.1mg/m3)。为此，各种控制和消除甲醛的技术得到广泛研究。
在目前用于室内甲醛净化的技术中，催化氧化法可以将甲醛完全氧化为CO2和H2O，不会产生二次污染，是除甲醛最彻底的方法，具有重要的实际应用价值。目前开发的催化剂通常需要负载贵金属Pt、Pd、Au、Ag等活性组分来提高室温催化氧化甲醛的活性，但由于贵金属资源稀缺、价格昂贵，普遍存在成本偏高的问题，限制了此类催化剂的发展。因此，非贵金属催化剂得到了科学家的广泛关注，但较差的室温催化活性仍然制约着其广泛应用。
近年来科学家尝试通过氮原子掺杂的方式来提高非贵金属催化剂的活性。Tan等(Chemical Engineering Journal 258(2014):93-100)研究发现氮掺杂提高了复合材料的电子传递性能，表现出优异的电催化活性。CN108649198A、CN108325549A中的氮掺杂过渡金属催化剂，制备过程中需要引入额外的氮源，容易造成氮元素的分布不均，无法与金属催化中心形成强作用力；而且热解温度也较高，金属粒子容易生长团聚至数百纳米。所以说，目前仍有待开发一种适用于室内甲醛净化的高效非贵金属催化剂。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题，开发一种通过氮原子铆定非贵金属纳米颗粒的催化剂，增强金属与氮原子之间的作用力和电子传递，提高非贵金属的室温催化活性，本发明的目的在于提供一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂及其制备方法和应用。
本发明所采取的技术方案是：
一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂，是由金属活性组分和多孔载体组成，金属活性组分为氮铆定的非贵金属活性组分。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂中，非贵金属活性组分为铁、钴、锰、镍、镉中的至少一种。
一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将非贵金属盐、三嗪配体和多齿羧酸配体混合，进行溶剂热反应，得到金属有机骨架前驱体；
2)将金属有机骨架前驱体在惰性气氛下进行热处理，得到前述室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，非贵金属盐为非贵金属的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、卤化盐中的至少一种；非贵金属选自铁、钴、锰、镍、镉中的至少一种；进一步优选的，非贵金属盐为硝酸铁、硫酸铁、氯化铁、硝酸钴、硫酸钴、醋酸钴、氯化钴、硝酸锰、硫酸锰、氯化锰、硫酸镍、醋酸镍、氯化镍、硝酸镉、硫酸镉、氯化镉中的至少一种。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，三嗪配体为2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3-(吡啶基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少一种；进一步优选的，步骤1)中，三嗪配体为2,4,6-三(3-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪中的至少一种。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，多齿羧酸配体为对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、2-硝基对苯二甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、1,3,5-均苯三酸、2,2’,6,6’-联苯四羧酸、4,4’,4”,4”’-四苯基甲烷四羧酸中的至少一种。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，非贵金属盐中的金属、三嗪配体和多齿羧酸配体的摩尔比为(2～4)：1：(1～2)。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，溶剂热反应的温度为100℃～150℃，溶剂热反应的时间为24h～72h。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，溶剂热反应的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙醚、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜中的至少一种；进一步优选的，步骤1)中，溶剂热反应的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，溶剂热反应所用的溶剂与非贵金属盐中的金属的摩尔比为(500～5000)：1。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤1)中，在溶剂热反应后，对所得的固体产物进行过滤，洗涤，干燥处理。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤2)中，热处理的温度为400℃～500℃，热处理的时间为0.5h～2h。在本发明中将热处理温度400℃～500℃视为中低温。
优选的，这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法步骤2)中，惰性气氛为氮气、氩气、氦气气氛中的至少一种。
这种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂在消除室内空气中甲醛的应用。
本发明的有益效果是：
本发明以非贵金属离子与氮原子配位的金属有机骨架为前驱体，通过中温热处理方式将前驱体在分解温度附近缓慢碳化，将非贵金属铆定在氮原子周围，不需要引入外加氮源，氮元素分布均匀，利用率高。将本发明的非贵金属催化剂应用于室温氧化甲醛，具有成本低、活性高、寿命长的特点。
与现有技术相比，本发明具有以下的优点：
1)本发明以非贵金属离子与氮原子配位的金属有机骨架为前驱体，将非贵金属铆定在氮原子周围，增强了非贵金属与氮原子之间作用力和电子传递，克服了氮掺杂中引入外加氮源所导致的氮元素分布不均匀，利用率低的问题。
2)本发明通过中温热处理方式将金属有机骨架前驱体在分解温度附近缓慢碳化，限制了氮原子的迁移，同时也限制了非贵金属纳米颗粒的团聚，从而提高了催化活性。
3)本发明的室温氧化甲醛非贵金属催化剂在室温下无需借助光、电、热等外部能量，即可将甲醛催化氧化成无害的CO2和H2O，具有成本低、活性高、寿命长的特点。
附图说明
图1是实施例5所得催化剂的透射电镜及氮元素分布图；
图2是对比例1所得催化剂的透射电镜图；
图3是对比例2所得催化剂的透射电镜图；
图4是对比例3所得催化剂的透射电镜图；
图5是对比例4所得催化剂的透射电镜及氮元素分布图。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。
实施例1
实施例1室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5mmol硝酸铁、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，120℃反应30h，过滤、洗涤、干燥得到黄色晶体。将晶体置于氩气气氛下，500℃焙烧0.5h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
实施例2
实施例2室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5mmol硝酸镉、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol 2-氨基对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，100℃反应72h，过滤、洗涤、干燥得到淡黄色晶体。将晶体置于氮气气氛下，400℃焙烧2h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
实施例3
实施例3室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5mmol醋酸锰、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol 2-硝基对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，110℃反应36h，过滤、洗涤、干燥得到浅红色晶体。将晶体置于氦气气氛下，450℃焙烧1h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
实施例4
实施例4室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5mmol硫酸镍、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol 2,5-二羟基对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，150℃反应24h，过滤、洗涤、干燥得到浅绿色晶体。将晶体置于氦气气氛下，480℃焙烧0.5h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
实施例5
实施例5室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将1.0mmol硝酸钴、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol 1,3,5-均苯三酸用50mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，100℃反应48h，过滤、洗涤、干燥得到红色晶体。将晶体置于氮气气氛下，500℃焙烧1h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
附图1为实施例5所得催化剂的透射电镜及氮元素分布图，图1中左图为实施例5催化剂的透射电镜图，右图为对应的氮元素分布图。实施例5的催化剂是一种氮铆定钴纳米颗粒，从图1可以清楚地观察到该催化剂中的金属纳米颗粒被铆定在周边的氮原子中。
实施例6
实施例6室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.25mmol氯化钴、0.25mmol氯化镉、0.25mmol 2,4,6-三(3-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.25mmol 2,2’,6,6’-联苯四羧酸用70mL的甲醇和水的混合溶剂溶解，甲醇和水的体积比为1:1，140℃反应72h，过滤、洗涤、干燥得到红色晶体。将晶体置于氩气气氛下，500℃焙烧0.5h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
实施例7
实施例7室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5mmol硝酸镉、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.25mmol 4,4’,4”,4”’-四苯基甲烷四羧酸用70mL的甲醇溶解，100℃反应72h，过滤、洗涤、干燥得到浅黄色晶体。将晶体置于氦气气氛下，420℃焙烧1.5h，得到氮铆定非贵金属催化剂。
对比例1
将0.5mmol硝酸铁、0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪和0.5mmol对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，120℃反应30h，过滤、洗涤、干燥得到黄色晶体。将晶体置于氩气气氛下，900℃焙烧0.5h，得到对比例1的催化剂。
对比例2
将1.0mmol硝酸钴和0.5mmol 1,3,5-均苯三酸用50mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，100℃反应48h，过滤、洗涤、干燥得到红色粉末。将粉末置于氮气气氛下，500℃焙烧1h，得到对比例2催化剂。
对比例3
将1.0mmol硝酸钴和0.25mmol 2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪用50mL的N,N-二甲基甲酰胺，乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，100℃反应48h，过滤、洗涤、干燥得到红色粉末。将粉末置于氮气气氛下，500℃焙烧1h，得到对比例3催化剂。
对比例4
将0.5mmol硫酸镍和0.5mmol 2,5-二羟基对苯二甲酸用60mL的N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶剂溶解，N,N-二甲基甲酰胺、乙醇和水的体积比为1:1:1，150℃反应24h，过滤、洗涤、干燥得到浅绿色粉末。将粉末与等质量的尿素混合均匀，置于氦气气氛下，480℃焙烧0.5h，得到对比例4氮掺杂催化剂。
应用测试
对实施例1～7和对比例1～4制备的室温氧化甲醛催化剂进行性能测试。测试条件：甲醛初始浓度为30mg/m3，空速为60000mL/g/h；测试方法：采用鼓泡法，利用空气将甲醛水溶液中的甲醛鼓入装有室温氧化甲醛催化剂的石英管，对通过石英管前后的气体取样检测，计算甲醛转化率。所得的测试结果如表1所示。
表1实施例1～7和对比例1～4的降解甲醛催化剂的性能测试结果
| 催化剂 | 甲醛转化率(％) |
| 实施例1 | 67.4 |
| 实施例2 | 54.8 |
| 实施例3 | 79.5 |
| 实施例4 | 86.3 |
| 实施例5 | 97.2 |
| 实施例6 | 88.9 |
| 实施例7 | 63.1 |
| 对比例1 | 10.6 |
| 对比例2 | 18.7 |
| 对比例3 | 24.1 |
| 对比例4 | 29.4 |
由表1可知：通过本发明方法制备的室温氧化甲醛氮铆定金属催化剂在甲醛初始浓度30mg/m3、空速60000mL/g/h的条件下，甲醛室温转化率均要优于对比例中非氮铆定的催化剂。
附图2为对比例1催化剂的TEM图。结合图2和对比例1的测试结果可以发现，高温热处理的方式造成了金属颗粒的团聚生长以及氮元素的流失，从而导致了催化活性的降低。
附图3和附图4分别为对比例2和3催化剂的TEM图。结合图3-4和对比例2-3的测试结果可知，煅烧产物无多孔碳，金属颗粒大小不一，说明三嗪配体和多齿羧酸配体是构成本发明中金属有机骨架前驱体的必要条件，缺少任何一样配体都不能构建金属有机骨架前驱体。
附图5为对比例4所得催化剂的透射电镜及氮元素分布图，图5中左图为对比例4催化剂的透射电镜图，右图为对应的氮元素分布图。结合图5和对比例4的测试结果可知，外加氮源的引入并不能有效地铆定金属颗粒，氮元素掺杂量少，利用率低，无法达到增强金属与氮原子之间作用力和电子传递的目的。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂，其特征在于：是由金属活性组分和多孔载体组成，金属活性组分为氮铆定的非贵金属活性组分。
2.一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将非贵金属盐、三嗪配体和多齿羧酸配体混合，进行溶剂热反应，得到金属有机骨架前驱体；
2)将金属有机骨架前驱体在惰性气氛下进行热处理，得到权利要求1所述室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂。
3.根据权利要求2所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，非贵金属盐为非贵金属的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、卤化盐中的至少一种；非贵金属选自铁、钴、锰、镍、镉中的至少一种。
4.根据权利要求2所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，三嗪配体为2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3-(吡啶基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少一种。
5.根据权利要求2所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，多齿羧酸配体为对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、2-硝基对苯二甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、1,3,5-均苯三酸、2,2’,6,6’-联苯四羧酸、4,4’,4”,4”’-四苯基甲烷四羧酸中的至少一种。
6.根据权利要求3～5任一项所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，非贵金属盐中的金属、三嗪配体和多齿羧酸配体的摩尔比为(2～4)：1：(1～2)。
7.根据权利要求6所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，溶剂热反应的温度为100℃～150℃，溶剂热反应的时间为24h～72h。
8.根据权利要求7所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，溶剂热反应的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙醚、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜中的至少一种。
9.根据权利要求2所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)中，热处理的温度为400℃～500℃，热处理的时间为0.5h～2h。
10.权利要求1所述一种室温氧化甲醛的氮铆定非贵金属催化剂在消除室内空气中甲醛的应用。
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|---|---|
| CN (1) | CN109622008B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110665533A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-10 | 深圳大学 | 一种室温甲醛净化用非贵金属掺杂碳纤维膜及其制备方法和应用 |
| CN112371158A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-02-19 | 湖州远湖环保科技有限公司 | 一种n、p共掺杂改性的非贵金属单原子催化剂及其制备方法和用途 |
| CN115970699A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-04-18 | 广东省科学院化工研究所 | 一种钴金属催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103588799A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-02-19 | 南开大学 | 一种镉配位聚合物及其制备方法和应用 |
| CN108126727A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-08 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种室温降解甲醛催化剂及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-12-06 CN CN201811484544.4A patent/CN109622008B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103588799A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-02-19 | 南开大学 | 一种镉配位聚合物及其制备方法和应用 |
| CN108126727A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-08 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种室温降解甲醛催化剂及其制备方法和应用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110665533A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-10 | 深圳大学 | 一种室温甲醛净化用非贵金属掺杂碳纤维膜及其制备方法和应用 |
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