CN109590026B - 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种复合光催化材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109590026B CN109590026B CN201811463827.0A CN201811463827A CN109590026B CN 109590026 B CN109590026 B CN 109590026B CN 201811463827 A CN201811463827 A CN 201811463827A CN 109590026 B CN109590026 B CN 109590026B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- moo
- biocl
- cnts
- water
- hydrophilic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 99
- BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N oxobismuth;hydrochloride Chemical compound Cl.[Bi]=O BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229940073609 bismuth oxychloride Drugs 0.000 claims abstract description 35
- 229910015675 MoO3−x Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 30
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 24
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 15
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical class O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 8
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 5
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 claims description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 claims 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 26
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 13
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 8
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 7
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 7
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N dinitrooxybismuthanyl nitrate Chemical compound [Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
-
- B01J35/59—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
- C02F1/14—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation using solar energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
- Y02A20/208—Off-grid powered water treatment
- Y02A20/212—Solar-powered wastewater sewage treatment, e.g. spray evaporation
Abstract
本发明公开了一种H‑MoO3‑x‑QD/HB‑BiOCl/H‑CNTs/CA复合光催化材料，该复合光催化材料是通过在醋酸纤维膜(CA)上负载复合光催化剂的方法得到的，该复合光催化剂的颜色为黑色，其由氧化钼量子点(MoO3‑x‑QD)、氯氧化铋(BiOCl)和碳纳米管(CNTs)三种组分组成，三种组分氧化钼量子点(MoO3‑x‑QD)、氯氧化铋(BiOCl)、碳纳米管(CNTs)分别表现为亲水性、疏水性和亲水性。本发明还公开了上述H‑MoO3‑x‑QD/HB‑BiOCl/H‑CNTs/CA复合光催化材料的制备方法及其同时高效地进行水的蒸发和有机污染物的降解的原理。
Description
技术领域
本发明涉及一种H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，还涉及上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料的制备方法和应用，属于光催化剂技术领域。
背景技术
现代社会的飞速发展和日益增长的能源消耗造成了严重的环境问题，水污染问题作为最具代表性的环境问题之一表现得尤为严重。全世界196个国家中，超过100个国家缺水，其中20多个国家严重缺水。但生活垃圾的倾倒、生活污水的任意排放以及工业废水的不达标排放造成了自然水体的污染，这进一步加重了清洁水资源短缺的问题。对于受污染水体(或污染废水)的净化，主要有两种方法：(i)通过水蒸发过程分离污染物和水；(ii)吸附、生物或化学降解等去除水中的污染物。单纯依靠加热蒸发水成本过高，缺乏经济性；而吸附法仅实现了污染物的转移，生物法和化学法虽能降解污染物，但分别具有效率低、易造成二次污染的缺点。
太阳能是世界上取之不尽的能源之一，因此，光催化材料的发展近几十年来进步尤为显著。各类(有机、无机、半导体等)光催化材料已被合成并应用于水净化。但目前在光催化领域，对于这两方面的研究各成一体，研究者亦或探究高效地利用太阳光实现界面蒸发的光催化材料，亦或研究可见光下电子-空穴对分离效率高的光催化材料，而很少有研究报道一种光催化材料能同时进行界面水蒸发和污染物降解。高效进行界面水蒸发通常对半导体光催化材料有两个要求：一方面，该材料光响应范围大(能吸收大多数波长的太阳光)、光热转换效率高，但光响应范围大通常意味着禁带宽度窄，这不利于光生电子-空穴对的分离，因此难以产生足量的活性自由基(如·O2 -，·OH和空穴等)。另一方面，界面水蒸发材料需具有疏水特性，由此形成的材料表面与水分子之间的空隙能促进蒸发，但材料的疏水性使水中污染物难以和材料表面生成的自由基充分接触。这两方面的原因限制了半导体光催化材料在进行界面水蒸发过程的同时能通过产生的活性自由基氧化水中的污染物。鉴于此，需要合成一种同时具有疏水和亲水表面的复合材料，在太阳光照射下，水分子通过亲水材料传输到疏水材料界面，并发生蒸发；光生电子空穴被分离到材料的亲水性表面，最后污染物被亲水表面的自由基氧化。
发明内容
发明目的：本发明所要解决的技术问题是提供一种H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，该复合光催化材料同时具有疏水表面和亲水表面，在太阳光照射下，水分子通过亲水材料传输到疏水材料界面，并发生蒸发；光生电子空穴被分离到材料的亲水性表面，最后污染物被亲水表面的自由基氧化。
本发明复合光催化材料通过将MoO3-x/BiOCl负载到含有CNTs的醋酸纤维膜上，并通过化学改性使MoO3-x、BiOCl和CNTs分别具有亲水、疏水和亲水的特性。MoO3-x、BiOCl和CNTs之间形成双重异质结，使电子空穴分别转移到亲水的CNTs和MoO3-x上，而水分子则通过亲水的MoO3-x和CNTs传输到疏水性的BiOCl表面，并在其表面实现蒸发。本发明复合光催化材料通过疏水改性的CA膜(CA膜被氟硅烷改性)实现漂浮在水面，因而能减少光热传递到整个水体中。
本发明H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料能同时实现水的高效蒸发和水体中污染物的高效降解。
本发明还要解决的技术问题是提供上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料的制备方法。
本发明最后要解决的技术问题是提供上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料在同时实现水的高效蒸发和水体中污染物的高效降解方面的应用。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：
一种H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化剂，所述光催化剂为醋酸纤维膜上同时负载有亲水性的三氧化钼量子点、疏水性的氯氧化铋和亲水性的碳纳米管；亲水性的三氧化钼量子点、疏水性的氯氧化铋和亲水性的碳纳米管之间形成双重异质结，三氧化钼量子点、氯氧化铋和碳纳米管依次通过异质结连接。
其中，所述醋酸纤维膜上，三氧化钼量子点、氯氧化铋和碳纳米管的质量比为0.5～1.5∶10∶1，优选质量比为为1∶10∶1。
其中，所述MoO3-x-QD为亲水性的、具有氧缺陷且量子点的尺寸为6nm，BiOCl为疏水性的，且厚度为10nm的黑色纳米片，CNTs为亲水性的，且管径为20nm。
上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化剂的制备方法，该方法为：先制备亲水性的三氧化钼量子点H-MoO3-x-QD；再将H-MoO3-x-QD与BiOCl复合，并将复合后的H-MoO3-x-QD/BiOCl进行黑化处理，接着，通过过滤方式将H-MoO3-x-QD/B-BiOCl负载在H-CNTs/CA光催化膜上，最后通过改性处理，得到H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化剂。
上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化剂的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1，将金属钼粉末和双氧水混合，超声反应得到溶液A；
步骤2，用水将A溶液稀释，往稀释后的溶液中加入一定量的壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液B，并转移到反应釜中反应一定时间；
步骤3，将反应后的反应液过滤，得到的固体产物干燥后得到MoO3-x-QD；
步骤4，取上述MoO3-x-QD混于一定浓度的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液中，超声后转移到反应釜中，在一定温度下反应一段时间后，将反应釜中的固体物洗涤干燥得到亲水性的、具有氧缺陷的三氧化钼量子点H-MoO3-x-QD；
步骤5，取一定量的H-MoO3-x-QD、五水合硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)、氯化钾(KCl)和柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)溶于水中，搅拌一定时间后置于反应釜中反应一段时间，烘干洗涤后得到H-MoO3-x-QD/BiOCl；
步骤6，取步骤5得到的H-MoO3-x-QD/BiOCl和还原剂铁粉混于水中，超声反应一定时间后，得到材料C，用强磁场去除材料C中未反应的铁粉，继续用稀盐酸去除材料C中多余的Fe粉，最后用水洗涤材料C，得到黑色的H-MoO3-x-QD/B-BiOCl；
步骤7，取CNTs加入一定浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液中，磁力搅拌一段时间得到混合物D，将混合物D通过植物醋酸纤维滤膜(CA)，然后再用水反复冲洗滤膜直至滤液为中性，得到H-CNTs/CA；即滤膜上负载有碳纳米管；
步骤8，取步骤6制得的黑色H-MoO3-x-QD/B-BiOCl分散在水中，并通过过滤的方法将H-MoO3-x-QD/B-BiOCl负载在H-CNTs/CA上得到H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA；
步骤9，将步骤8的H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA干燥后，用氟硅烷改性，得到能自由漂浮在水体表面的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA。
其中：步骤1中，双氧水的质量浓度为30％，金属钼粉与双氧水的质量比为1∶15，反应时间为4～6h。
其中，步骤2中，稀释倍数为5倍，金属钼与壳聚糖的质量比为1∶6，超声时间为5～10min，反应釜中反应温度为160～180℃，反应时间为4～6h。
其中，步骤3中，MoO3-x-QD的质量为200mg，SDBS溶液的浓度为8～10mmol·L-1，超声时间为5～10min，反应釜中反应温度为60～80℃，反应时间为1～2h。
其中，步骤4中，H-MoO3-x-QD、五水合硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)、氯化钾(KCl)、柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)与去离子水的质量比为0.1∶2∶0.32∶0.36∶80，搅拌时间为3～5h，反应釜中反应温度为160～180℃，反应时间为12～15h。
其中，步骤5中，H-MoO3-x-QD/BiOCl与Fe粉的质量比5∶4，超声时间4～6h。
其中，单位面积(cm2)的CA上H-CNTs的负载质量为0.1mg。
其中，单位面积(cm2)的CA上H-MoO3-x-QD/B-BiOCl的负载质量为2.2mg。
其中，步骤8中，氟硅烷的体积为300-500μL。
上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料在降解水体中污染物方面的应用。
上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料在通过水蒸发实现污染物和水分离方面的应用。
本发明的复合光催化材料是通过在醋酸纤维膜(CA)上负载复合光催化剂的方法得到的，该复合光催化剂的颜色为黑色，其由氧化钼量子点(MoO3-x-QD)、氯氧化铋(BiOCl)和碳纳米管(CNTs)三种组分组成，三种组分的氧化钼量子点(MoO3-x-QD)、氯氧化铋(BiOCl)、碳纳米管(CNTs)分别表现为亲水性、疏水性和亲水性。本发明的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料能漂浮在水体表面，H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs复合光催化材料能吸收太阳光中所有波段的光、光热转换效率高，且水分子能通过亲水性的氧化钼量子点(H-MoO3-x-QD)和碳纳米管(H-CNTs)传递到疏水性的黑色氯氧化铋(HB-BiOCl)表面进行蒸发，另外，当该光催化材料受到光的照射时，光生电子-空穴对得到有效分离，且电子、空穴分别转移到H-CNTs和H-MoO3-x-QD上，因此水中的污染物能有效的与催化剂表面生成的活性自由基接触并反应，实现污染物的降解。
本发明H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料能同时实现蒸发水和降解污染物的原理如下：在太阳光的照射下，水分子通过H-MoO3-x和H-CNTs传输到HB-BiOCl表面，在其表面通过材料将光转化为热的能量进行界面水蒸发过程。受太阳光激发后，MoO3-x-QD导带上的光生电子先传递到BiOCl的导带，再传递到CNTs上；BiOCl价带上的空穴则传递到MoO3-x-QD的价带；电子和水中的氧气生成超氧自由基，再转变为羟基自由基。因此污染物在羟基自由基和空穴的作用下在复合材料的亲水表面被降解，从而实现了界面水蒸发和污染物的去除。
通过在MoO3-x表面制造氧缺陷生成的MoO3-x具有较小的禁带宽度，有利于被更多的光激发，另外，将MoO3-x与能带位置匹配的半导体材料(BiOCl)复合将促进光生电子空穴对的有效分离，将BiOCl制成黑色材料，能将其禁带宽度由3.6eV缩小为2.88eV，黑色BiOCl对太阳光中各个波段的光吸收均较强，光能更容易转换为热能从而促进水的蒸发。碳纳米管对光吸收强，且电学性质优越，将这三种材料复合并负载在膜表面，最后通过疏水和亲水改性就能得到本发明能同时进行界面水蒸发和污染物降解的复合光催化材料。
有益效果：相比于现有技术，本发明的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料的光热转换效率高，且光生电子空穴对的分离效率高；材料的三种组分表面的亲水疏水性质的区别，使得水蒸发在疏水表面进行，而污染物在亲水表面被产生的活性自由基氧化降解，这极大地提高了界面水蒸发和降解污染物的效率，因此本发明光催化材料可应用于水净化。
附图说明
图1为本发明H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化材料制备方法的工艺流程图；
图2为本发明H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料、以及CA膜上只含有单独材料、以及未做疏水、亲水改性的复合材料的光催化剂对各时间段水蒸发效率效果对比图；
图3为本发明功能型H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料、以及CA膜上只含有单独材料、以及未做疏水、亲水改性的复合材料的光催化剂对污染物降解效率效果对比图；
图4为本发明H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料同时进行界面水蒸发和污染物降解的机理图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
0.5g金属钼粉末和7.5mL双氧水(30％)混合，超声4h；用去离子水将上述溶液稀释至40mL，并加入3g壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液，并转移到反应釜中于180℃下反应8h；将反应釜过滤所得的固体产物洗涤干燥得MoO3-x-QD；取20mgMoO3-x-QD混于0.8～1.0mmol·L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液中，超声后转移到反应釜中于80℃下反应2h，将反应釜中的固体洗涤烘干后得亲水性的具有氧缺陷的氧化钼量子点(H-MoO3-x-QD)；取2mgH-MoO3-x-QD加入100mL浓度为0.2mmolL-1的SDBS溶液中，磁力搅拌24h，得到混合溶液A，将上述混合溶液A通过孔径为0.45μm的CA，用去离子水反复冲洗直至滤液中性，将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的H-MoO3-x-QD/CA光催化材料；氟硅烷是疏水性改性的，改性的是BiOCl和膜，为了能使膜在水面漂浮。
实施例2
取2.0g五水合硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)、0.32g氯化钾(KCl)和0.36g柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)溶于80mL去离子水中，得到混合溶液B，将混合溶液B置于反应釜中于180℃下反应8h；反应后将产物烘干洗涤，得白色材料BiOCl；将1g白色的BiOCl和0.8g Fe粉混于100mL去离子水中，超声4h，用磁场和过量稀盐酸除去未反应的Fe粉后再用去离子水清洗得B-BiOCl；将上述烘干后的B-BiOCl负载到CA上(负载方式为：将B-BiOCl溶于水中，将B-BiOCl水溶液通过孔径为0.45μm的CA，再用去离子水反复冲洗直至滤液中性)，将CA膜放置于真空干燥机中，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的HB-BiOCl/CA光催化材料。
实施例3
取2mg CNTs加入100mL浓度为0.2mmol·L-1的SDBS溶液中，磁力搅拌24h，将上述混合液通过0.45μm的CA，用去离子水反复冲洗直至滤液中性。将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的H-CNTs/CA光催化材料。
实施例4
0.5g金属钼粉末和7.5mL双氧水(30％)混合，超声4h，用去离子水将上述溶液稀释至40mL，并加入3g壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液，并转移到反应釜中180℃在反应8h。将反应釜过滤所得的固体洗涤干燥得MoO3-x-QD。取20mg MoO3-x-QD混于0.8～1.0mmol·L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液中，超声后转移到反应釜中80℃在反应2h，将反应釜中的固体洗涤烘干后得亲水性的具有氧缺陷的氧化钼量子点(H-MoO3-x-QD)。取0.1g H-MoO3-x-QD，2.0g Bi(NO3)3·5H2O、0.32g KCl、0.36g Na3C6H5O7·2H2O溶于去80mL去离子水后置于反应釜中180℃在反应8h。将洗涤烘干后的材料与0.8g Fe粉混于100mL去离子水中，超声4h，用磁场和过量稀盐酸除去未反应的Fe粉后再去离子水清洗得H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl。取22mg H-MoO3-x-QD/B-BiOCl分散在100mL水中，并通过过滤的方法负载在H-CNTs/CA上得H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/CA。将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的功能型H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/CA光催化材料。
实施例5
取2.0g Bi(NO3)3·5H2O、0.32g KCl、0.36g Na3C6H5O7·2H2O溶于去80mL去离子水后置于反应釜中180℃在反应8h。将洗涤烘干后的材料与0.8g Fe粉混于100mL去离子水中，超声4h，用磁场和过量稀盐酸除去未反应的Fe后再去离子水清洗得HB-BiOCl。取2mg CNTs加入100mL浓度为0.2mmol·L-1的SDBS溶液中，磁力搅拌24h。将上述混合物通过0.45μm的CA，用去离子水反复冲洗直至滤液中性。取20mg B-BiOCl分散在100mL水中，并通过过滤的方法负载在H-CNTs/CA上得B-BiOCl/H-CNTs/CA。将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的功能型HB-BiOCl/H-CNTs/CA光催化材料。
实施例6
0.5g金属钼粉末和7.5mL双氧水(30％)混合，超声4h。用去离子水将上述溶液稀释至40mL，并加入3g壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液，并转移到反应釜中180℃在反应8h。将反应釜过滤所得的固体洗涤干燥得MoO3-x-QD。取0.1g MoO3-x-QD，2.0g Bi(NO3)3·5H2O、0.32g KCl、0.36g Na3C6H5O7·2H2O溶于去80mL去离子水后置于反应釜中180℃在反应8h。将洗涤烘干后的材料与0.8g Fe粉混于100mL去离子水中，超声4h，用磁场和过量稀盐酸除去未反应的Fe粉后再去离子水清洗得MoO3-x-QD/B-BiOCl。取2mg CNTs加入100mL浓度为0.2mmol·L-1的SDBS溶液中，磁力搅拌24h，将上述混合物通过0.45μm的CA，用去离子水反复冲洗直至滤液中性；取22mg MoO3-x-QD/B-BiOCl分散在100mL水中，并通过过滤的方法负载在H-CNTs/CA上得H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA；将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，获得能自由漂浮的疏水的MoO3-x-QD/B-BiOCl/CNTs/CA光催化膜。
实施例7
0.5g金属钼粉末和7.5mL双氧水(30％)混合，超声4h。用去离子水将上述溶液稀释至40mL，并加入3g壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液，并转移到反应釜中180℃在反应8h；将反应釜过滤所得的固体洗涤干燥得MoO3-x-QD；取20mg MoO3-x-QD混于0.8～1.0mmol·L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液中，超声后转移到反应釜中80℃在反应2h，将反应釜中的固体洗涤烘干后得亲水性的具有氧缺陷的氧化钼量子点(H-MoO3-x-QD)；取0.1g H-MoO3-x-QD，2.0g Bi(NO3)3·5H2O、0.32g KCl、0.36g Na3C6H5O7·2H2O溶于去80mL去离子水后置于反应釜中180℃下反应8h；将反应釜中的固体洗涤烘干后与0.8g Fe粉混于100mL去离子水中，超声4h，用磁场和过量稀盐酸除去未反应的Fe粉后再用去离子水清洗得H-MoO3-x-QD/B-BiOCl；取2mg CNTs加入100mL浓度为0.2mmol·L-1的SDBS溶液中，磁力搅拌24h。将该混合液通过0.45μm的CA，用去离子水反复冲洗直至滤液中性；取22mg H-MoO3-x-QD/B-BiOCl分散在100mL水中，并通过过滤的方法负载在H-CNTs/CA上得H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA；将所得的光催化膜放至于真空干燥机，并用300μL的氟硅烷改性，氟硅烷是疏水性改性的，改性的是BiOCl和膜，为了能使膜在水面漂浮，获得能自由漂浮的功能型H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料。
分别测量实施例1～7制备的光催化材料在模拟太阳光下对亚甲基蓝溶液的蒸发和降解的能力：
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例1制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例2制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例3制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例4制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例5制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例6制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
取500mL亚甲基蓝初始浓度为20mg/L的溶液，加入面积为20cm2的实施例7制备的光催化材料，开启氙灯光源照射1小时，实验中每隔10min记录剩余液体质量并取样2mL，通过紫外可见分光光度计测定吸光度。
从图2可以得出，HMoO3-X-QD、HB-BiOCl和H-CNTs制成的膜在60min内的水蒸发量分别为0.38，0.45和0.25g/cm2；任意两种复合材料制成的膜中对水的蒸发量最大的为HB-BiOCl/H-CNTs，蒸发量1.71g/cm2；将MoO3-X-QD、B-BiOCl和CNTs三种材料复合但不做亲水或疏水改性时，制成的膜对水的蒸发量仅为1.3g/cm2；本实验合成的H-MoO3-X-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA对水的蒸发量约为3.0g/cm2，远远大于其他材料制成的膜对水的蒸发效率。
从图3可以得出，HMoO3-X-QD、HB-BiOCl和H-CNTs制成的膜在60min内对于亚甲基蓝的降解率分别为70.2％，78.2％和24.6％；任意两种材料制成的膜对于亚甲基蓝的降解率均达到80％；将MoO3-X-QD、B-BiOCl和CNTs三种材料复合但不做亲水或疏水改性时，制成的膜60min时对亚甲基蓝的降解率达到100％，但本实验合成的H-MoO3-X-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA在30min内就能完全降解水中的亚甲基蓝，降解速率远远大于其他膜对于亚甲基蓝的降解速率。
本发明的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料能漂浮在水体表面，H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs复合光催化材料能吸收太阳光中所有波段的光、光热转换效率高，且水分子能通过亲水性的氧化钼量子点(H-MoO3-x-QD)和碳纳米管(H-CNTs)传递到疏水性的黑色氯氧化铋(HB-BiOCl)表面进行蒸发，另外，当该光催化材料受到光的照射时，光生电子-空穴对得到有效分离，且电子、空穴分别转移到H-CNTs和H-MoO3-x-QD上，因此水中的污染物能有效的与催化剂表面生成的活性自由基接触并反应，实现污染物的降解。
Claims (8)
1.一种H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于：所述复合光催化材料为醋酸纤维膜上同时负载有亲水性的三氧化钼量子点、疏水性的氯氧化铋和亲水性的碳纳米管；亲水性的三氧化钼量子点、疏水性的氯氧化铋和亲水性的碳纳米管依次通过异质结连接；
上述H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料采用如下方法制备而成：先制备亲水性的三氧化钼量子点H-MoO3-x-QD；再将H-MoO3-x-QD与BiOCl复合，并将复合后的H-MoO3-x-QD/BiOCl进行黑化处理，接着，通过过滤方式将H-MoO3-x-QD/B-BiOCl负载在H-CNTs/CA光催化膜上，最后通过改性处理，得到H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料。
2.根据权利要求1所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于：所述醋酸纤维膜上，三氧化钼量子点、氯氧化铋和碳纳米管的质量比为0.5~1.5：10：1。
3.根据权利要求1所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于： MoO3-x-QD为亲水性的、具有氧缺陷，量子点的尺寸为6nm，BiOCl为疏水性的，厚度为10nm的黑色纳米片，CNTs为亲水性的，管径为20nm。
4.根据权利要求1所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：
步骤1，将金属钼粉末和双氧水混合，超声反应得到溶液A；
步骤2，用水将A溶液稀释，往稀释后的溶液中加入一定量的壳聚糖，超声分散形成均匀一致的浊液B，并转移到反应釜中反应一定时间；
步骤3，将反应后的反应液过滤，得到的固体产物干燥后得到MoO3-x-QD；
步骤4，取上述MoO3-x-QD混于一定浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液中，超声后转移到反应釜中，在一定温度下反应一段时间后，将反应釜中的固体物洗涤干燥得到亲水性的、具有氧缺陷的三氧化钼量子点H-MoO3-x-QD；
步骤5，取一定量的H-MoO3-x-QD、五水合硝酸铋、氯化钾和柠檬酸钠溶于水中，搅拌一定时间后置于反应釜中反应一段时间，烘干洗涤后得到H-MoO3-x-QD/BiOCl；
步骤6，取步骤5得到的H-MoO3-x-QD/BiOCl和还原剂铁粉混于水中，超声反应一定时间后，得到材料C，用强磁场去除材料C中未反应的铁粉，继续用稀盐酸去除材料C中多余的Fe粉，最后用水洗涤材料C，得到黑色的H-MoO3-x-QD/B-BiOCl；
步骤7，取CNTs加入一定浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液中，磁力搅拌一段时间得到混合物D，将混合物D通过植物醋酸纤维滤膜，然后再用水反复冲洗滤膜直至滤液为中性，得到H-CNTs/CA；
步骤8，取步骤6制得的黑色H-MoO3-x-QD/B-BiOCl分散在水中，并通过过滤的方法将H-MoO3-x-QD/B-BiOCl负载在H-CNTs/CA上得到H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA；
步骤9，将步骤8的H-MoO3-x-QD/B-BiOCl/H-CNTs/CA干燥后，用氟硅烷改性，得到H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料。
5.根据权利要求4所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于：单位面积cm2的CA上H-CNTs的负载质量为0.1mg。
6.根据权利要求4所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料，其特征在于：单位面积cm2的CA上H-MoO3-x-QD/B-BiOCl的负载质量为2.2mg。
7.权利要求1所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料在降解水体中污染物方面的应用。
8.权利要求1所述的H-MoO3-x-QD/HB-BiOCl/H-CNTs/CA复合光催化材料在通过水蒸发实现污染物和水分离方面的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811463827.0A CN109590026B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811463827.0A CN109590026B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109590026A CN109590026A (zh) | 2019-04-09 |
| CN109590026B true CN109590026B (zh) | 2021-09-24 |
Family
ID=65959470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811463827.0A Active CN109590026B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109590026B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139742A (zh) * | 2006-09-04 | 2008-03-12 | 中国科学院化学研究所 | 碳纳米管/纳米氧化物的纳米复合材料的纤维结构及其制备方法和用途 |
| CN102600905A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-25 | 合肥工业大学 | 一种半导体异质结/导电聚合物纤维膜复合光催化剂及其制备方法 |
| WO2013081550A1 (en) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | Innomart Pte Ltd | A photocatalyst |
| CN103623803A (zh) * | 2012-08-30 | 2014-03-12 | 上海纳晶科技有限公司 | 一种可见光光催化剂及其制备方法 |
| CN106475086A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-08 | 福建农林大学 | 羟基化碳纳米管掺杂氯氧化铋光催化剂的制备方法 |
| CN106955718A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-18 | 江苏大学 | 一种ZnS/Bi2O3异质结分子印迹光催化膜及制备方法和用途 |
-
2018
- 2018-11-30 CN CN201811463827.0A patent/CN109590026B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139742A (zh) * | 2006-09-04 | 2008-03-12 | 中国科学院化学研究所 | 碳纳米管/纳米氧化物的纳米复合材料的纤维结构及其制备方法和用途 |
| WO2013081550A1 (en) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | Innomart Pte Ltd | A photocatalyst |
| CN102600905A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-25 | 合肥工业大学 | 一种半导体异质结/导电聚合物纤维膜复合光催化剂及其制备方法 |
| CN103623803A (zh) * | 2012-08-30 | 2014-03-12 | 上海纳晶科技有限公司 | 一种可见光光催化剂及其制备方法 |
| CN106475086A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-08 | 福建农林大学 | 羟基化碳纳米管掺杂氯氧化铋光催化剂的制备方法 |
| CN106955718A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-18 | 江苏大学 | 一种ZnS/Bi2O3异质结分子印迹光催化膜及制备方法和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109590026A (zh) | 2019-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108855011B (zh) | 具有吸附-可见光催化降解协同作用的复合材料及其用途 | |
| CN108273492B (zh) | 一种氧化铋/四氧化二铋异质结光催化剂及其制法和用途 | |
| Jing et al. | Fabrication of Pt doped TiO2–ZnO@ ZIF-8 core@ shell photocatalyst with enhanced activity for phenol degradation | |
| Wu et al. | Preparation of photo-Fenton heterogeneous catalyst (Fe-TS-1 zeolite) and its application in typical azo dye decoloration | |
| Rout et al. | Enhanced photocatalytic degradation of malachite green using manganese oxide doped graphene oxide/zinc oxide (GO-ZnO/Mn2O3) ternary composite under sunlight irradiation | |
| CN110075929B (zh) | 多酸插层3D-LDHs光Fenton催化剂的制备方法 | |
| Yang et al. | Synthesis of Bi 2 WO 6/Na-bentonite composites for photocatalytic oxidation of arsenic (iii) under simulated sunlight | |
| CN108940349B (zh) | 利用铬酸银/硫掺氮化碳z型光催化剂去除染料污染物的方法 | |
| CN113198515B (zh) | 一种三元光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Danish et al. | A comparative study on the photo-removal of a few selected priority organic pollutants in aqueous suspension using vanadium-doped-ZnO/MWCNT | |
| Hu et al. | Controllable construction of hierarchical TiO2 supported on hollow rGO/P-HC heterostructure for highly efficient photocatalysis | |
| CN109590026B (zh) | 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN112844384A (zh) | 一种基于二氧化钛/铜复合薄膜的光催化器件及其制备方法和应用 | |
| CN114471707B (zh) | 含催化剂水凝胶球、其制备方法及其在光催化处理有机污染物方面的应用 | |
| Topcu Sendogdular | TiO2/BiVO4 nanofibers: visible light-driven photocatalysts for indigo dye remediation | |
| Devi et al. | Industrial problems and solution towards visible light photocatalysis | |
| Sánchez et al. | TiO2 derived from NTU-9 metal-organic framework as highly efficient photocatalyst | |
| Wang et al. | Co-doped amorphous MoSx supported on CuO/CM (Cu mesh) with enhanced photocatalytic activity for ammonia synthesis | |
| CN110639499B (zh) | 一种复合光催化剂及其应用于偏二甲肼废水处理的方法 | |
| CN111318289B (zh) | 一种Bi-Bi5+/BiOBr自掺杂光催化剂及其制备方法 | |
| CN114192143A (zh) | 一种钨酸银/偏钒酸银复合光催化剂的制备及其应用 | |
| CN108439529B (zh) | 利用铁酸铋/钨酸铋异质结光催化材料去除水体中罗丹明b的方法 | |
| Bao et al. | Adsorption and Photo-catalytic Properties of Congo Red by Cobalt Doped Porous ZnO Prepared Through Hydrothermal Method | |
| Alsulmi et al. | Rational engineering of S-scheme CeO2/g-C3N4 heterojunctions for effective photocatalytic destruction of rhodamine B dye under natural solar radiations | |
| Ye et al. | Bi5O7I/Bi2O3 heterojunction photocatalyst for pollutant degradation assisted by H2O2 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |