CN109585823A - 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法 - Google Patents

一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109585823A
CN109585823A CN201811404591.3A CN201811404591A CN109585823A CN 109585823 A CN109585823 A CN 109585823A CN 201811404591 A CN201811404591 A CN 201811404591A CN 109585823 A CN109585823 A CN 109585823A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
carbon composite
graphite carbon
cobaltous selenide
methanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811404591.3A
Other languages
English (en)
Inventor
柳红东
李宗阳
伏春平
胡荣
阮海波
刘佳
黄佳木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing University of Arts and Sciences
Original Assignee
Chongqing University of Arts and Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing University of Arts and Sciences filed Critical Chongqing University of Arts and Sciences
Priority to CN201811404591.3A priority Critical patent/CN109585823A/zh
Publication of CN109585823A publication Critical patent/CN109585823A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法是以Co(NO3)2·6H2O、2‑甲基咪唑、甲醇、硒粉为原材料，分别经过多面体形金属有机骨架化合物ZIF‑67的制备、基于MOFs模版构筑硒化钴/石墨碳复合材料的制备等步骤制得。本发明制备的ZIF‑67为菱形十二面体，其骨架粒径小、可控制在300nm左右且均匀，比表面积大，整体分布也均匀。本发明复合材料，结晶度高，具有较高的比表面积和多孔性，可形成均相分布，制备骨架粒径小，整体分布均匀；同时，触电容量大，寿命长，具有优良的储锂性能，最多可经过200次充放电循环后不衰减，使用过程稳定性好，不会出现电流忽大忽小的状况，且产物纯度高，本发明制备方法产量高、可达高70%以上，制备工艺简单可行，值得市场推广。

Description

一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及属于新材料技术领域，具体涉及一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池因其具有高能量密度、长循环寿命、环境友好性等优点，从众多新能源中脱颖而出，在移动电子设备、新能源汽车等领域具有广泛的应用。然而，目前商业化锂离子电池的负极材料为石墨，石墨的理论容量仅为372mAh/g，无法满足电动汽车等大型电子设备的容量需求，限制了锂离子电池的应用及发展。因此科学家发展了多种负极材料用以提高锂离子电池的容量，例如炭材料、过渡金属氧化物、过度金属硫化物、过渡金属硒化物等。
相比于过渡金属氧化物和过渡金属硫化物，过渡金属硒化物不仅具有高的体积比容量和质量比容量，且电压平台低，极化小，具有较好的导电性，是一种比较有潜力的锂离子电池负极材料。然而，和过渡金属氧化物类似，过渡金属硒化物在充放电过程中，由于锂离子的嵌入和脱出，会发生巨大的体积变化，从而使活性物质破碎粉化，导致活性物质与集流体脱离，失去电接触，造成容量衰减和循环性能降低。此外，过渡金属磷化物的电子导电性较差，阻碍了电子在活性材料内部的快速转移，限制了其电化学响应，导致其快速充放电能力和倍率性能较差。
目前，改善过渡金属硒化物储锂性能的研究主要集中在两个方面，一种是将过渡金属硒化物与石墨烯、碳纳米管等炭材料进行复合，利用炭材料优异的导电性和机械性能，改善过渡金属硒化物的导电性并吸收循环过程中因体积膨胀所产生的应力；另一种是制备具有纳米尺度和多孔结构的过渡金属硒化物，扩大材料的比表面积，增大电极材料与电解液的接触面积，缩短电子和锂离子的扩散路径，并缓冲体积膨胀所产生的应力。综上所述，硒化钴/石墨碳复合材料的制备依然存在产量低，结晶度低，无法形成均相分布，触电容量小，寿命短，使用过程稳定性差，出现电流忽大忽小的状况等技术问题亟需解决。
发明内容
本发明目的在于提供一种性能优异的硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法。
本发明目的通过如下技术方案实现：
一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，它是以Co(NO3)2·6H2O、2-甲基咪唑、甲醇、硒粉为原材料，分别经过多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备、硒化钴/石墨碳复合材料的制备等步骤。
具体地说，上述多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备是取Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑分别溶解于甲醇中，然后将Co(NO3)2·6H2O溶液加入2-甲基咪唑溶液中，搅拌12~30min，搅拌结束后置于20~25℃温度条件下放置20~24h，然后将产物进行离心分离，离心取沉淀，用甲醇洗涤沉淀3次，然后置于55~65℃空气中干燥12~15h，即得多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67；其中，所述离心机转速为12000~16000转/min，离心时间为3~7min，所述沉淀与甲醇的质量比为1：100~150。
优选地，上述Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑摩尔比为4.9~6：39.5~50，所述Co(NO3)2·6H2O与甲醇的质量体积比为14~18:100（g/ml），所述2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比为32~43:100（g/ml）。
上述制得的多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67呈现蓝紫色，形状为菱形十二面体，其骨架粒径小、颗粒尺寸为300~600nm，且尺寸均匀，比表面积大，同时整体分布均匀。
进一步，上述硒化钴/石墨碳复合材料的制备，是将多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67与硒粉混合，混合均匀后放置于管式炉中，在氩气气氛下，以升温速率为5℃/min从室温升至700~900℃，并在700~900℃保温2~4h，得到硒化钴/石墨碳复合材料。
优选地，上述有机骨架化合物ZIF-67与硒粉的质量比为1：0.8~1.2。
本发明具有如下的有益效果：
本发明方法制得的硒化钴/石墨碳复合材料，结晶度高，具有较高的比表面积和多孔性，可形成均相分布，制备骨架粒径小，整体分布均匀；同时，触电容量大，寿命长，具有优良的储锂性能，在100mAg-1的电流密度下经过50次充放电循环后，其放电容量为849.12mAh g-1，储锂性能不会衰减，最多可经过200次充放电循环后其电容不衰减；使用过程稳定性好，不会出现电流忽大忽小的状况，且产物纯度高。本发明硒化钴/石墨碳复合材料制备方法产量高、可高达70%以上，制备工艺简单可行，值得市场推广。
附图说明
图1为本发明实施例1中多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的SEM图。
图2为本发明实施例1中硒化钴/石墨碳复合材料的SEM图。
图3为本发明实施例1中硒化钴/石墨碳复合材料作为锂电负极材料在100mA/g的电流密度下的循环曲线图。
图4为本发明实施例1硒化钴/石墨碳复合材料的XRD图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1：
一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1）多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备：称取4.9mmol Co(NO3)2·6H2O和39.5mmol 2-甲基咪唑，分别溶解于100ml甲醇中，设置搅拌转速为350r/min，搅拌完全溶解后，将Co(NO3)2· 6H2O溶液倒入2-甲基咪唑溶液中，搅拌12min，停止搅拌后室温下老化20h，将产物离心分离，离心机转速15000r/min，离心时间5分钟，离心后取沉淀用甲醇洗涤3次，甲醇用量为沉淀的25倍质量，随后置于60℃真空干燥12h，所得产物即为多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67，产物呈现蓝紫色，形状为菱形十二面体，颗粒尺寸为300nm；
2）硒化钴/石墨碳复合材料的制备：将步骤1）制备的多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67与Se粉按照1：1的质量比进行混合，使用研钵混合均匀，随后放置于管式炉中，在氩气气氛下，以升温速率为5℃/min从室温升至800℃，并在800℃保温4h，得到硒化钴/石墨碳复合材料。
实验结果表明：本发明制备的硒化钴/石墨碳复合材料具有优良的储锂性能，在100mA g-1的电流密度下经过50次充放电循环后，其放电容量为849.12mAh g-1，说明硒化钴/石墨碳复合材料提供的高比表面积和多孔性有利于增大反应面积，促进电子和离子的传递，同时石墨碳的存在可以缓解充放电过程中产生的应力，进而有效地提高了储锂性能。
实施例2：
一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1）多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备：称取5.5mmol Co(NO3)2·6H2O和45mmol 2-甲基咪唑，分别溶解于100ml甲醇中，设置搅拌转速为350r/min，待搅拌完全溶解后，将Co(NO3)2· 6H2O溶液倒入2-甲基咪唑溶液中，搅拌15min，停止搅拌后室温下老化22h，将产物离心分离，离心机转速16000r/min，离心时间3分钟，离心后取沉淀用甲醇洗涤3次，甲醇用量为沉淀的20倍质量，随后置于60℃真空干燥12h，所得产物即为多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67，产物呈现蓝紫色，形状为菱形十二面体，颗粒尺寸为600nm；
2）硒化钴/石墨碳复合材料的制备：将步骤1）制备的多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67与Se粉按照1：1的质量比进行混合，使用研钵混合均匀，随后放置于管式炉中，在氩气气氛下，以升温速率为5℃/min从室温升至900℃，并在900℃保温3h，得到硒化钴/石墨碳复合材料。
实验结果表明：本发明制备的硒化钴/石墨碳复合材料具有优良的储锂性能，在100mA g-1的电流密度下经过50次充放电循环后，其放电容量为710.67mAh g-1。说明硒化钴/石墨碳复合材料提供的高比表面积和多孔性有利于增大反应面积，促进电子和离子的传递，同时石墨碳的存在可以缓解充放电过程中产生的应力，进而有效地提高了储锂性能，进一步观察，在100mAg-1的电流密度下经过200次充放电循环后，其放电容量不衰减，证明其储锂性能优异。
实施例3：
一种筑硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1）多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备：称取6mmol Co(NO3)2·6H2O和50mmol2-甲基咪唑，分别溶解于100ml甲醇中，设置搅拌转速为350r/min，待搅拌完全溶解后，将Co(NO3)2· 6H2O溶液倒入2-甲基咪唑溶液中，搅拌20min，停止搅拌后室温下老化24h，将产物离心分离，离心机转速12000r/min，离心时间7min，取离心沉淀用甲醇洗涤3次，甲醇用量为沉淀的30倍质量，随后置于60℃真空干燥12h，所得产物即为多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67，产物呈现蓝紫色，形状为菱形十二面体，颗粒尺寸为900nm；
2）硒化钴/石墨碳复合材料的制备：将步骤1）制备的多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67与Se粉按照1：1的质量比进行混合，使用研钵混合均匀，随后放置于管式炉中，在氩气气氛下，以升温速率为5℃/min从室温升至700℃，并在700℃保温2h，得到硒化钴/石墨碳复合材料。
实验结果表明：本发明制备的硒化钴/石墨碳复合材料具有优良的储锂性能，在100mA g-1的电流密度下经过50次充放电循环后，其放电容量为630.5mAh g-1。说明硒化钴/石墨碳复合材料提供的高比表面积和多孔性有利于增大反应面积，促进电子和离子的传递，同时石墨碳的存在可以缓解充放电过程中产生的应力，进而有效地提高了储锂性能，进一步观察，在100mAg-1的电流密度下经过100次充放电循环后，其放电容量不衰减，证明其储锂性能优异。

Claims (5)

1.一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，它是以Co(NO3)2·6H2O、2-甲基咪唑、甲醇、硒粉为原材料，分别经过金属有机骨架化合物ZIF-67的制备、硒化钴/石墨碳复合材料的制备等步骤。
2.如权利要求1所述的硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67的制备是取Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑分别溶解于甲醇中，然后将Co(NO3)2·6H2O溶液加入2-甲基咪唑溶液中，搅拌12~30min，搅拌结束后置于20~25℃温度条件下放置20~24h，然后将产物进行离心分离，离心取沉淀，用甲醇洗涤沉淀3次，然后置于55~65℃空气中干燥12~15h，即得多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67；其中，所述离心机转速为12000~16000转/min，离心时间为3~7min，所述沉淀与甲醇的质量比为1:100~150。
3.如权利要求2所述的硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑摩尔比为4.9~6：39.5~50，所述Co(NO3)2·6H2O与甲醇的质量体积比为14~18:100（g/ml），所述2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比为32~43:100（g/ml）。
4.如权利要求3所述的硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述硒化钴/石墨碳复合材料的制备，是将多面体形金属有机骨架化合物ZIF-67与硒粉混合，混合均匀后放置于管式炉中，在氩气气氛下，以升温速率为5℃/min从室温升至700~900℃，并在700~900℃保温2~4h，得到硒化钴/石墨碳复合材料。
5.如权利要求4所述的硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述有机骨架化合物ZIF-67与硒粉的质量比为1：0.8~1.2。
CN201811404591.3A 2018-11-23 2018-11-23 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法 Pending CN109585823A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811404591.3A CN109585823A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811404591.3A CN109585823A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109585823A true CN109585823A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65923738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811404591.3A Pending CN109585823A (zh) 2018-11-23 2018-11-23 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109585823A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110492081A (zh) * 2019-08-27 2019-11-22 合肥工业大学 一种硒化钴/硒化锌@氮掺杂多孔碳纳米管的制备方法及其应用
CN113346065A (zh) * 2020-07-30 2021-09-03 广东格林赛福能源科技有限公司 一种高性能CoSe/C-NS复合材料的制备方法及材料、应用
CN113666344A (zh) * 2021-08-19 2021-11-19 安徽工业大学 一种过渡金属硒化物-碳复合材料及其制备方法和用途
CN113725432A (zh) * 2021-07-28 2021-11-30 国网镇江综合能源服务有限公司 一种zif-67及其衍生硒化钴/碳电极材料制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105552392A (zh) * 2016-01-06 2016-05-04 复旦大学 二硒化钴/石墨碳复合材料氧气还原催化剂及其制备方法
CN105609322A (zh) * 2015-12-21 2016-05-25 中南大学 一种硒化钴/氮掺杂碳复合材料及其制备方法和应用
CN108198701A (zh) * 2017-12-08 2018-06-22 华东理工大学 一种四氧化三钴/碳复合电极材料、制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105609322A (zh) * 2015-12-21 2016-05-25 中南大学 一种硒化钴/氮掺杂碳复合材料及其制备方法和应用
CN105552392A (zh) * 2016-01-06 2016-05-04 复旦大学 二硒化钴/石墨碳复合材料氧气还原催化剂及其制备方法
CN108198701A (zh) * 2017-12-08 2018-06-22 华东理工大学 一种四氧化三钴/碳复合电极材料、制备方法及其应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110492081A (zh) * 2019-08-27 2019-11-22 合肥工业大学 一种硒化钴/硒化锌@氮掺杂多孔碳纳米管的制备方法及其应用
CN110492081B (zh) * 2019-08-27 2021-03-23 合肥工业大学 一种硒化钴/硒化锌@氮掺杂多孔碳纳米管的制备方法及其应用
CN113346065A (zh) * 2020-07-30 2021-09-03 广东格林赛福能源科技有限公司 一种高性能CoSe/C-NS复合材料的制备方法及材料、应用
CN113725432A (zh) * 2021-07-28 2021-11-30 国网镇江综合能源服务有限公司 一种zif-67及其衍生硒化钴/碳电极材料制备方法
CN113725432B (zh) * 2021-07-28 2022-11-11 国网镇江综合能源服务有限公司 一种zif-67及其衍生硒化钴/碳电极材料制备方法
CN113666344A (zh) * 2021-08-19 2021-11-19 安徽工业大学 一种过渡金属硒化物-碳复合材料及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109485867A (zh) 一种金属有机骨架化合物的制备方法及其应用
CN109585823A (zh) 一种硒化钴/石墨碳复合材料的制备方法
CN106654221B (zh) 用于锂离子电池负极的三维多孔碳包覆硒化锌材料及其制备方法
CN110838583B (zh) 一种碳纳米管/m相二氧化钒复合结构及其制备方法和在水系锌离子电池中的应用
CN103346302A (zh) 一种锂电池硅碳纳米管复合负极材料及其制备方法与应用
CN109360971A (zh) 一种微球状硒化锰/碳复合材料的制备方法
CN104134783A (zh) 纳米硫化镍/石墨烯复合正极材料及其制备方法
CN104319371A (zh) 一种锂离子电池SnS2/CNTs/PPy复合负极材料的制备方法
CN103832996A (zh) 石墨烯/碳纳米管复合材料及制备方法和应用
CN103500667A (zh) CuO-MnO2核壳结构纳米材料及其制备方法
CN109411736A (zh) 一种磷化钴/石墨烯/n掺杂碳复合材料及其制备方法
CN109400905A (zh) 一种金属有机骨架Mn-BTC及制备方法和应用
CN104993109A (zh) 一种液相物理法制备石墨烯/纳米硅锂离子电池负极材料的方法
CN103832997A (zh) 石墨烯/炭黑复合材料及制备方法和应用
CN104993102A (zh) 介孔非晶SiOX/C纳米复合的负极材料制备方法
CN110739446B (zh) 一种硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN109346685B (zh) 一种SiOx/C球形粉体的制备方法及其应用
CN108832107B (zh) 石墨烯量子点-生物基活性炭复合材料及其制备方法
CN106328914A (zh) 利用碳纳米微球为模板制备多壳层中空二氧化锡材料的方法及应用
CN108899522A (zh) 一种高容量硅碳负极材料、制备方法及应用
CN108666543A (zh) 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法
CN108232158A (zh) 一种有序介孔Co/CMK复合纳米负极材料的制备方法
CN109560277A (zh) 一种纳米线状硒化锰/碳复合材料的制备方法
CN103682348A (zh) 一种二氧化锡填充/包覆碳纳米管复合负极材料的制备方法
CN107026265B (zh) 一种锂离子电池SnS2/SnSb复合负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190405