CN109575646B - 铝颜料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有极好的耐候性和强透光性的铝颜料及其制备方法,所述铝颜料包含55‑65重量%包覆片状铝粉和35‑45重量%有机溶剂，所述包覆片状铝粉包括厚度为0.5‑0.8μm的铝片、包覆铝片的亲和树脂钝化层、包覆所述亲和树脂钝化层的二氧化硅层、包覆二氧化硅层的二氧化钛层和包覆二氧化钛层的磷酸酯功能层。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝颜料及其制备方法。
背景技术
铝颜料是一种应用广泛的金属颜料，主要应用于涂料、油墨、印染、塑料制品、造纸、橡胶制品和陶瓷等行业，随着下游行业的快速发展，对颜料的需求不断扩大。随着环保标准的日益提升，发展环保型涂料已成为世界涂料发展的必经之路，UV涂料是未来涂料发展的一大趋势。然而，普通铝颜料中在UV涂料中会产生自由基，使得UV涂料很难达到稳定的储存，经常会出现焦化、板结等不良现象；而且铝片容易阻挡紫外光的照射，影响固化效率。
因此，需要具有极好的耐候性和强透光性的适用于UV涂料的铝颜料。
发明内容
本发明人通过研究发现，普通的铝银浆铝片厚度为0.1-0.2μm，遮盖力好，在UV涂料中会阻挡紫外光的照射，使得固化效率较低，为此，本发明通过采用特殊的球磨工艺制备出一种铝片厚度在0.5-0.8μm左右的铝片，遮光效率比较差，透光性强，不影响其UV固化效率，并且通过在厚型铝片上包覆亲和树脂钝化层、二氧化硅和二氧化钛的复合层以及磷酸酯功能层，特别是通过微波水热法包覆二氧化硅和二氧化钛的复合层，极大提高了铝浆的耐候性，从而完成了本发明。
因此，本发明的目的提供一种具有极好的耐候性和强透光性的铝颜料及其制备方法。
<1>一种铝颜料，所述铝颜料包含55-65重量％包覆片状铝粉和35-45重量％有机溶剂，所述包覆片状铝粉包括厚度为0.5-0.8μm的铝片、包覆铝片的亲和树脂钝化层、包覆所述亲和树脂钝化层的二氧化硅层、包覆二氧化硅层的二氧化钛层和包覆二氧化钛层的磷酸酯功能层。
<2>根据<1>所述的铝颜料，其中所述亲和树脂钝化层选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。
<3>根据<1>或<2>所述的铝颜料，其中所述磷酸酯功能层选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。
<4>一种用于制备铝颜料的方法，该方法包括以下步骤：
将铝粉原料和有机溶剂以重量比1:1-1:3的料液比混合并且加入润滑剂以得到第一混合物；
使用第一研磨介质将第一混合物进行第一次球磨；
将球磨后的第一混合物进行压滤以得到滤饼；
将滤饼与有机溶剂以重量比1:4-1:6的料液比混合并且加入超分散剂和偶联剂以得到第二混合物；
使用直径小于第一研磨介质的第二研磨介质将第二混合物进行第二次球磨；
将球磨后的第二混合物进行压滤和捏合以得到包含厚度为0.5-0.8μm的片状铝粉的浆料；
使用亲和性树脂将所述浆料在50-60℃下进行钝化处理；
使用硅酸烷基酯前驱体将经过钝化处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；
使用钛酸烷基酯前驱体在硅烷偶联剂的存在下将经过硅酸烷基酯处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；
使用功能性磷酸酯将经过钛酸烷基酯处理的浆料进行化学接枝处理以得到所述铝颜料。
<5>根据<4>所述的方法，其中所述第一研磨介质具有3-6mm的直径。
<6>根据<4>所述的方法，其中所述第二研磨介质具有0.5-2.0mm的直径。
<7>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中第一次球磨和第二次球磨的时间为4-8小时。
<8>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述润滑剂选自硬脂酸、亚油酸和亚麻酸中的一种或它们的任意混合物。
<9>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述超分散剂是含颜料亲和基团的聚合物分散剂。
<10>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述偶联剂选自硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂中的一种或它们的混合物。
<11>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述亲和性树脂选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。
<12>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述硅酸烷基酯前驱体选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯和正硅酸戊酯中的一种或它们的混合物。
<13>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述钛酸烷基酯前驱体选自钛酸甲酯、钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸丁酯和钛酸戊酯中的一种或它们的混合物。
<14>根据<4>至<6>中任一项所述的方法，其中所述功能性磷酸酯选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。
有益效果
根据本发明提供的铝颜料具有极好的耐候性和强透光性，同时不会影响UV固化效率，适用于UV体系。
具体实施方式
本发明提供一种铝颜料，所述铝颜料包含55-65重量％包覆片状铝粉和35-45重量％有机溶剂，所述包覆片状铝粉包括厚度为0.5-0.8μm的铝片、包覆铝片的亲和树脂钝化层、包覆所述亲和树脂钝化层的二氧化硅层、包覆二氧化硅层的二氧化钛层和包覆二氧化钛层的磷酸酯功能层。
根据本发明所述的铝颜料，有机溶剂包括乙醇、溶剂油等溶剂。
所述亲和树脂钝化层可以选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。
根据本发明所述的铝颜料，所述磷酸酯功能层可以选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。
本发明还提供一种用于制备铝颜料的方法，该方法包括以下步骤：
将铝粉原料和有机溶剂以重量比1:1-1:3的料液比混合并且加入润滑剂以得到第一混合物；
使用第一研磨介质将第一混合物进行第一次球磨；
将球磨后的第一混合物进行压滤以得到滤饼；
将滤饼与有机溶剂以重量比1:4-1:6的料液比混合并且加入超分散剂和偶联剂以得到第二混合物；
使用直径小于第一研磨介质的第二研磨介质将第二混合物进行第二次球磨；
将球磨后的第二混合物进行压滤和捏合以得到包含厚度为0.5-0.8μm的片状铝粉的浆料；
使用亲和性树脂将所述浆料在50-60℃下进行钝化处理；
使用硅酸烷基酯前驱体将经过钝化处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；
使用钛酸烷基酯前驱体在硅烷偶联剂的存在下将经过硅酸烷基酯处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；
使用功能性磷酸酯将经过钛酸烷基酯处理的浆料进行化学接枝处理以得到所述铝颜料。
在根据本发明的方法的实施方案中，有机溶剂包括溶剂油如200号溶剂油、150号溶剂油、D40溶剂油的一种或几种。可以相对于铝粉以1-2：25-35的重量比例加入润滑剂。所述润滑剂可以选自硬脂酸、亚油酸和亚麻酸中的一种或它们的任意混合物。
在根据本发明的方法的实施方案中，所述第一研磨介质可以为钢球，其具有3-6mm的直径，所述第二研磨介质可以为玻璃球，其具有0.5-2.0mm的直径。使用球磨机进行球磨，第一次球磨球磨转速为40-55r/min,时间可以为4-8小时，且第二次球磨球磨转速为10-25r/min，时间可以为4-8小时。
在根据本发明的方法的实施方案中，压滤可以使用压滤机进行。
在根据本发明的方法的实施方案中，可以相对于滤饼以1-5：15-25的重量比例加入超分散剂和偶联剂。所述超分散剂可以是含颜料亲和基团的聚合物分散剂，如选自路博润5000、路博润36600和路博润17000中的一种或它们的混合物。所述偶联剂可以选自硅烷偶联剂如KH570和钛酸酯偶联剂如KR-12、KR-9S和KR38S中的一种或它们的混合物。在第二次球磨并且压滤后，可以使用捏合机捏合，时间为10分钟-30分钟。
在根据本发明的方法的实施方案中，钝化处理使用亲和性树脂在有机溶剂如正丙醇中进行，所述树脂可以选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂如羟基甲基丙烯酸树脂和羟基丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂如聚羟基(甲基)丙烯酸甲酯树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸乙酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。可以相对于30-40重量份浆料以55-65重量份的比例加入有机溶剂，且可以相对于30-40重量份浆料以1-5重量份的比例加入亲和性树脂。
在根据本发明的方法的实施方案中，使用硅酸烷基酯前驱体进行微波水热处理以包覆二氧化硅层，并且使用钛酸烷基酯前驱体进行微波水热处理以包覆二氧化钛层。所述硅酸烷基酯前驱体可以选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯和正硅酸戊酯中的一种或它们的混合物。所述钛酸烷基酯前驱体可以选自钛酸甲酯、钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸丁酯和钛酸戊酯中的一种或它们的混合物。通过微波水热处理，可以更好的控制纳米粉体的形貌和大小，在铝浆上面实现更为致密的膜包覆，同时在铝浆上包覆层二氧化硅和二氧化钛的复合膜，使得铝浆的耐候性更好。在使用硅酸烷基酯的微波水热处理中，通常可以加入氨水、有机溶剂如乙醇和0.1mol/L的氯化钠溶液等，并且相对于20-25重量份铝浆，氨水以5-10重量份加入，并且有机溶剂以50-60份加入，氯化钠溶液以3-5重量份加入。在使用硅酸烷基酯的微波水热处理之后，可以相对于20-25重量份铝浆以1-5份加入偶联剂，偶联剂优选带有胺基和羟基的硅烷偶联剂如KH550、KH540、KBM-602中的一种或几种，并且搅拌0.5-2H。使用硅酸烷基酯和钛酸烷基酯的微波水热处理的时间分别为2-6H。
在根据本发明的方法的实施方案中，使用功能性磷酸酯进行化学接枝处理，时间为4-8H。所述功能性磷酸酯可以选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。通过化学接枝功能性磷酸酯，可以对包覆膜实现很好的封闭性，同时增加了和涂料树脂的相容性。在处理之后，可以冷却至40度以下，时间为2-3小时。本发明的方法还可以包括在冷却之后对浆料进行筛分、压滤和捏合的步骤。捏合时间可以为10-30分钟。
实施例1
(1)厚型片状铝粉的制备
将30重量份D50为11.52μm的9-11铝粉、65重量份H150、5重量份亚油酸投入到球磨介质为钢球的球磨机中进行球磨，钢球直径为3mm，球磨转速为45r/min，球磨时间为8H。将球磨后的混合物使用压滤机压滤，得到滤饼。
再将20重量份上述步骤中压滤得到的滤饼、80重量份H150、1重量份路博润17000和2重量份钛酸酯偶联剂KR-12，投入到球磨介质为玻璃球的球磨机中进行球磨，玻璃球直径为0.5mm，球磨转速为20r/min,球磨时间为8H。过500目振动筛筛分，然后使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，得到包含厚型铝片(厚度为0.8μm)的浆料。
(2)钝化层的包覆
在反应釜里投入30重量份上述浆料、67重量份正丙醇，升温至50℃，加入3重量份羟基丙烯酸丁酯，搅拌6H，使用压滤机压滤。
(3)二氧化硅/二氧化钛复合层的包覆
将20重量份上述钝化好的铝浆，60重量份乙醇、5重量份氨水、5重量份0.1mol/L的氯化钠溶液、5重量份正硅酸乙酯，加入到压力为210MPa、温度设为170℃的微波水热釜中，搅拌4H；加入2重量份偶联剂KH550，搅拌1H；再在水热釜中加入5重量份钛酸丁酯，搅拌4H。
(4)功能层的包覆
在上述反应釜里继续加入5重量份乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，搅拌6H，冷却至40度以下，时间为约2小时，过250目振动筛，使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，即得到本发明的铝颜料。
实施例2
(1)厚型片状铝粉的制备
将30重量份D50为11.52μm的9-11铝粉、90重量份H150、3重量份亚油酸、2重量份亚麻酸，投入到球磨介质为钢球的球磨机中进行球磨，钢球直径为6mm，球磨转速为45r/min，球磨时间为4H。将球磨后的混合物使用压滤机压滤，得到滤饼。
再将上述步骤中压滤得到的滤饼20重量份、120重量份H150、1重量份路博润5000和2重量份钛酸酯偶联剂KR-9S，投入到球磨介质为玻璃球的球磨机中进行球磨，玻璃球直径为2mm，球磨转速为20r/min,球磨时间为4H。过500目振动筛筛分，然后使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，得到包含厚度为厚型铝片(厚度为0.5μm)的浆料。
(2)钝化层的包覆
在反应釜里投入30重量份上述浆料、67重量份正丙醇，升温至50℃，加入3重量份羟基丙烯酸乙酯，搅拌6H，使用压滤机压滤。
(3)二氧化硅/二氧化钛复合层的包覆
将上述钝化好的铝浆20重量份，乙醇60重量份、氨水5重量份、0.1mol/L的氯化钠溶液5重量份、正硅酸乙酯5重量份，加入到压力为215MPa、温度设为170℃的微波水热釜中，搅拌4H；加入2重量份偶联剂KH550，搅拌1H；再在水热釜中加入钛酸丁酯5重量份，搅拌4H。
(4)功能层的包覆
在上述反应釜里继续加入乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯5重量份，搅拌6H，冷却至40度以下，时间为2小时，过250目振动筛，使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，即得到本发明的铝颜料。
实施例3
(1)厚型片状铝粉的制备
将D50为11.52μm的9-11铝粉30重量份、D40溶剂油45重量份、亚油酸5重量份，投入到球磨介质为钢球的球磨机中进行球磨，钢球直径为3mm，球磨转速为50r/min，球磨时间为6H。将球磨后的混合物使用压滤机压滤，得到滤饼。
再将上述步骤中压滤得到的滤饼20重量份、D40溶剂油80重量份、1重量份路博润17000和2重量份钛酸酯偶联剂KR38S，投入到球磨介质为玻璃球的球磨机中进行球磨，玻璃球直径为0.5mm，球磨转速为20r/min,球磨时间为8H。过500目振动筛筛分，然后使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，得到包含厚型铝片(厚度为0.6μm)的浆料。
(2)钝化层的包覆
在反应釜里投入30重量份上述浆料、67重量份正丙醇，升温至50℃，加入3重量份羟基甲基丙烯酸甲酯，搅拌6H，使用压滤机压滤。
(3)二氧化硅/二氧化钛复合层的包覆
将上述钝化好的铝浆20重量份，乙醇60重量份、氨水10重量份、0.1mol/L的氯化钠溶液5重量份、正硅酸甲酯4重量份，加入到压力为205MPa、温度设为160℃的微波水热釜中，搅拌4H；加入2重量份偶联剂KH550，搅拌1H；再在水热釜中加入钛酸乙酯4重量份，搅拌4H。
(4)功能层的包覆
在上述反应釜里继续加入甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯5重量份，搅拌6H，冷却至40度以下，时间为3小时，过250目振动筛，使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，即得到本发明的铝颜料。
实施例4
(1)厚型片状铝粉的制备
将D50为11.52μm的9-11铝粉30重量份、D40溶剂油65重量份、亚油酸5重量份，投入到球磨介质为钢球的球磨机中进行球磨，钢球直径为3mm，球磨转速为50r/min，球磨时间为6H。将球磨后的混合物使用压滤机压滤，得到滤饼。
再将上述步骤中压滤得到的滤饼20重量份、D40溶剂油80重量份、1重量份路博润17000和2重量份硅烷偶联剂KH570，投入到球磨介质为玻璃球的球磨机中进行球磨，玻璃球直径为0.5mm，球磨转速为20r/min,球磨时间为8H。过500目振动筛筛分，然后使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，得到包含厚型铝片(厚度为0.5μm)的浆料。
(2)钝化层的包覆
在反应釜里投入30重量份上述浆料、67重量份正丙醇，升温至50℃，加入3重量份羟基丙烯酸甲酯，搅拌6H，使用压滤机压滤。
(3)二氧化硅/二氧化钛复合层的包覆
将上述钝化好的铝浆20重量份，乙醇60重量份、氨水10重量份、0.1mol/L的氯化钠溶液5重量份、正硅酸丁酯4重量份，加入到压力为205MPa、温度设为220℃的微波水热釜中，搅拌4H；加入2重量份偶联剂KH550，搅拌1H；再在水热釜中加入钛酸乙酯4重量份，搅拌4H。
(4)功能层的包覆
在上述反应釜里继续加入乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯5重量份，搅拌6H，冷却至40度以下，时间为3小时，过250目振动筛，使用压滤机压滤以得到滤饼，使用捏合机捏合15分钟，即得到本发明的铝颜料。
性能测试
透光性
透光性是将铝颜料配漆制成涂膜样板，用透光率测试仪测试光的透过率来评价，具体评价方法如下：取1重量份铝颜料置于一次性杯子中，加2重量份丁酯类溶剂稀释，加10重量份湛新UV树脂
7230(其为不饱和脂肪族聚氨酯分散体)，搅拌均匀，配置成漆，涂布于纸板上，制备涂膜样板，用透光率测试仪测试光的透过率。
耐候性
耐候性是通过储存15天观察UV油漆是否会焦化来评价，具体评价方法如下：取1重量份铝颜料置于一次性杯子中，加2重量份丁酯类溶剂稀释，加10重量份湛新UV树脂
7230(其为不饱和脂肪族聚氨酯分散体)，搅拌均匀，配置成漆，将配置好的UV油漆放置于52℃恒温烤箱中做15天储存稳定性实验，15天后观察油漆是否会焦化。
表1
| 实施例编号 | 透光率 | 耐候性 |
| 实施例1 | 42.1％ | 15天不焦化，耐候性好 |
| 实施例2 | 41.6％ | 15天不焦化，耐候性好 |
| 实施例3 | 42.6％ | 15天不焦化，耐候性好 |
| 实施例4 | 42.9％ | 15天不焦化，耐候性好 |
| 对比样品<sup>a</sup> | 17.5％ | 2天焦化，耐候性差 |
a对比样品为长沙族兴公司生产的常规铝颜料ZX1495#，其参考专利申请CN102352140A的方法制备。
如表1，与对比样品相比，根据本发明的实施例1至4具有极好的耐候性和更强透光性，因此可以很好的应用于UV体系。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (13)
1.一种铝颜料，所述铝颜料包含55-65重量%包覆片状铝粉和35-45重量%有机溶剂，所述包覆片状铝粉包括厚度为0.5-0.8μm的铝片、包覆铝片的亲和树脂钝化层、包覆所述亲和树脂钝化层的二氧化硅层、包覆二氧化硅层的二氧化钛层和包覆二氧化钛层的磷酸酯功能层；其中，所述亲和树脂钝化层选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的铝颜料，其特征在于所述磷酸酯功能层选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。
3.一种用于制备铝颜料的方法，该方法包括以下步骤：将铝粉原料和有机溶剂以重量比1:1-1:3的料液比混合并且加入润滑剂以得到第一混合物；使用第一研磨介质将第一混合物进行第一次球磨；将球磨后的第一混合物进行压滤以得到滤饼；将滤饼与有机溶剂以重量比1:4-1:6的料液比混合并且加入超分散剂和偶联剂以得到第二混合物；使用直径小于第一研磨介质的第二研磨介质将第二混合物进行第二次球磨；将球磨后的第二混合物进行压滤和捏合以得到包含厚度为0.5-0.8μm的片状铝粉的浆料；使用亲和性树脂将所述浆料在50-60℃下进行钝化处理；使用硅酸烷基酯前驱体将经过钝化处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；使用钛酸烷基酯前驱体在硅烷偶联剂的存在下将经过硅酸烷基酯处理的浆料在200-220MPa的压力和150℃-240℃的温度下进行微波水热处理；使用功能性磷酸酯将经过钛酸烷基酯处理的浆料进行化学接枝处理以得到所述铝颜料。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述第一研磨介质具有3-6mm的直径。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述第二研磨介质具有0.5-2.0mm的直径。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于第一次球磨和第二次球磨的时间为4-8小时。
7.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述润滑剂选自硬脂酸、亚油酸和亚麻酸中的一种或它们的任意混合物。
8.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述超分散剂是含颜料亲和基团的聚合物分散剂。
9.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述偶联剂选自硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂中的一种或它们的混合物。
10.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述亲和性树脂选自聚羟基(甲基)丙烯酸树脂、聚羟基(甲基)丙烯酸酯树脂和聚氨基磷酸酯树脂中的一种或它们的混合物。
11.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述硅酸烷基酯前驱体选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯和正硅酸戊酯中的一种或它们的混合物。
12.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述钛酸烷基酯前驱体选自钛酸甲酯、钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸丁酯和钛酸戊酯中的一种或它们的混合物。
13.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其特征在于所述功能性磷酸酯选自甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯和烷基丙烯酸酯磷酸酯中的一种或它们的任意混合物。
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