CN109575334B - 一种形状记忆环氧树脂预浸料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种形状记忆环氧树脂预浸料及其制备方法，涉及高分子合成技术领域，所述制备方法包括如下步骤：S1：将环氧树脂单体预热，加入促进剂，恒温搅拌后，得到中间产物A；S2：在所述中间产物A中加入催化剂与改性剂，恒温搅拌后，得到液态形状记忆环氧树脂；S3：将所述液态形状记忆环氧树脂预热，加入固态树脂，恒温搅拌，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；S4：通过涂膜机将所述适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成树脂胶膜；S5：通过预浸机，将所述树脂胶膜与连续纤维进行预浸，得到形状记忆环氧树脂预浸料。本发明提供的形状记忆环氧树脂预浸料，提高了形状记忆环氧树脂复合材料的力学性能。

Description

一种形状记忆环氧树脂预浸料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子合成技术领域，具体涉及一种形状记忆环氧树脂预浸料及其制备方法。
背景技术
形状记忆环氧树脂是一种形状可随外界条件变化而产生变化的一类材料。具体而言，其在高温、光照、磁场、电场、PH、湿度等条件下被赋予一定的初始形状；随着外界条件的变化其可相应的改变形状；而当外界条件以特定的方式和规律再一次发生变化，材料的形状可以可逆地恢复初始形状，从而完成一个“初始态—固定态—初始态”的变形循环，目前形状记忆环氧树脂的这种优秀性能使得其在航空航天领域有良好的应用前景。但目前有关形状记忆环氧树脂复合材料的制备工艺还大多停留在手糊成型工艺以及真空灌注成型工艺，其制备的复合材料往往工艺性能较差，无法满足目前航空航天工程方面的需要。
鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明。
发明内容
为解决上述技术缺陷，本发明采用的技术方案在于，提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，包括如下步骤：
S1：将环氧树脂单体预热至25℃～100℃，加入促进剂，恒温搅拌后，冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在所述中间产物A中加入催化剂与改性剂，于40℃～100℃下恒温搅拌后，冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将所述液态形状记忆环氧树脂预热至25℃～100℃，加入固态树脂，恒温搅拌，冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将所述适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.2mm～1mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将所述树脂胶膜与连续纤维在温度为50～150℃，压力为0.1MPa～2MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂预浸料。
可选地，所述环氧树脂单体为双酚A类环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氨基环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种。
可选地，所述促进剂为甘油环氧树脂、环氧丙烷丁基醚、甘油、丙酮中的至少一种。
可选地，所述促进剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(1～50):100。
可选地，所述催化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、二乙烯三胺、苯二甲胺、芳胺固化剂、N-氰乙基二亚乙基三胺、聚癸二酸酐、偏苯三甲酸酐的至少一种。
可选地，所述改性剂为聚硫橡胶、聚酰胺树脂、聚乙烯醇叔丁醛、尿醛三聚氰胺树脂、异氰酸酯的至少一种。
可选地，所述催化剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(0.0002～1):100，所述改性剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(1～50):100。
可选地，所述固态树脂为二氧化双环戊二烯、环氧树脂E-20、双酚A氰酸酯树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂的至少一种。
可选地，所述固态树脂与所述液态形状记忆环氧树脂质量比范围为(5～50):100。
本发明的另一目的在于提供一种形状记忆环氧树脂预浸料，所述形状记忆环氧树脂预浸料由上述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法制备。
与现有技术比较本发明的有益效果在于：本发明提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，通过将制备的形状记忆环氧树脂与连续纤维进行预浸，得到形状记忆环氧树脂预浸料，在赋予环氧树脂形状记忆功能的同时，极大地提高了形状记忆环氧树脂复合材料的力学性能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明各实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1是本发明的形状记忆环氧树脂浇铸体的DMA图；
图2是本发明的形状记忆环氧树脂层合板的DMA图；
图3是本发明的U形形状记忆环氧树脂浇铸体回复过程图；
图4是本发明的U形形状记忆环氧树脂层合板回复过程图。
具体实施方式
以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
为解决目前形状记忆环氧树脂材料工艺性能较差，无法满足航空航天工程方面需要的问题，本发明提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将液态环氧树脂单体预热至25℃～100℃，加入促进剂，恒温搅拌后，冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在中间产物A中加入催化剂与改性剂，于40℃～100℃下恒温搅拌后，冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将液态形状记忆环氧树脂预热至25℃～100℃，加入固态树脂，恒温搅拌，冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.2mm～1mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将树脂胶膜与连续纤维在温度为50～150℃，压力为0.1MPa～2MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂预浸料。
其中环氧树脂单体为双酚A类环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氨基环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种；其中双酚A类环氧树脂包括环氧树脂E-51、环氧树脂E-44、环氧树脂E-42、环氧树脂E-39D。因环氧树脂单体的粘度与温度有关，温度越低，环氧树脂单体的粘度越大，为便于环氧树脂与其他反应物充分接触，提高反应转化率，首先将环氧树脂单体进行预热，预热至25℃～100℃后，在环氧树脂单体中加入促进剂，并恒温搅拌一定时间，使环氧树脂单体与促进剂充分反应；本发明优选恒温搅拌的时间为0.25～5h，其中促进剂为甘油环氧树脂、环氧丙烷丁基醚、甘油、丙酮中的至少一种，加入的促进剂与环氧树脂单体的质量比范围为(1～50):100；通过在环氧树脂中加入促进剂，能够改善环氧树脂的流动性，有助于延长环氧树脂材料的使用寿命，便于使用制备的形状记忆环氧树脂进行大面积施工，如后续使用制备的形状记忆环氧树脂进行浇铸、浸渍、灌注等操作，在改善环氧树脂单体操作性的同时，又不会影响环氧树脂单体固化物的基本性能；将环氧树脂单体与促进剂恒温搅拌结束后，冷却到室温，得到中间产物A。
在中间产物A中加入催化剂与改性剂，通过改性剂来达到改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲能力，以及提高环氧树脂的绝缘性能的目的，同时加入催化剂，来提高后续对制备的形状记忆环氧树脂进行固化的反应速度；其中改性剂为聚硫橡胶、聚酰胺树脂、聚乙烯醇叔丁醛、尿醛三聚氰胺树脂、异氰酸酯的至少一种，催化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、二乙烯三胺、苯二甲胺、芳胺固化剂、N-氰乙基二亚乙基三胺、聚癸二酸酐、偏苯三甲酸酐的至少一种；改性剂与环氧树脂单体的质量比范围为(1～50):100，催化剂与环氧树脂单体的质量比范围为(0.0002～1):100；环氧树脂单体与改性剂进行反应，对环氧树脂单体进行改性，使得改性后的环氧树脂单体在进行固化后能够同时具有可逆相与固定相两相结构，从而使改性后的环氧树脂单体具有形状记忆功能；将改性剂与中间产物A于40℃～100℃下恒温搅拌，通过改性剂对中间产物A进行进一步改性后，冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂。
为便于将液态形状记忆环氧树脂进行预浸，将液态形状记忆环氧树脂预热至25℃～100℃后，加入固态树脂来调节液态形状记忆环氧树脂的粘度；其中固态树脂为二氧化双环戊二烯、环氧树脂E-20、双酚A氰酸酯树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂的至少一种；固态树脂与液态形状记忆环氧树脂的质量比范围为(5～50):100；将液态形状记忆环氧树脂与固态树脂恒温搅拌一定时间，本发明优选搅拌时间为0.25h～5h；搅拌结束后，冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂。
通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.2mm～1mm的树脂胶膜，为预浸做准备；通过预浸机，将制得的树脂胶膜与连续纤维在温度为50～150℃，压力为0.1MPa～2MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂预浸料。
其中连续纤维为单向连续纤维或纤维织物，单向连续纤维为高强玻璃纤维、高强碳纤维、超高强碳纤维、高模量碳纤维或超高模量碳纤维中的至少一种。通过将树脂胶膜与连续纤维进行预浸，形成形状记忆环氧树脂与连续纤维的组合物，以连续纤维为增强体，在增加形状记忆环氧树脂固化物的强度，提高形状记忆环氧树脂固化物的机械性能的同时，还便于对形状记忆环氧树脂进行储存；将形状记忆环氧树脂与连续纤维进行预浸形成预浸料后，在需要使用该形状记忆环氧树脂时，可直接将该形状记忆环氧树脂预浸料进行固化即可，储存与使用均更加方便。
在以上各个步骤中，反应中间产物或者反应产物冷却至室温的过程，可以以0.5℃/min～5℃/min的降温速率进行阶梯降温。通过采取阶梯降温的方式将反应中间产物或者反应产物冷却至室温，有助于对反应中间产物或反应产物的结构进行控制，避免副反应的发生，提高反应的转化率。
本发明提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，通过将制备的形状记忆环氧树脂与连续纤维进行预浸，得到形状记忆环氧树脂预浸料，在赋予环氧树脂形状记忆功能的同时，极大地提高了形状记忆环氧树脂复合材料的力学性能。
本发明提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，通过在制备过程中加入促进剂，使得制备的形状记忆环氧树脂具有很好的流动性，延长形状记忆环氧树脂的使用寿命，便于使用制备的形状记忆环氧树脂材料进行施工，提高制备的形状记忆环氧树脂材料的操作性。
实施例一
本实施例提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将环氧树脂E-51预热至25℃，加入甘油环氧树脂，其中甘油环氧树脂与环氧树脂E-51的质量比为1：100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌0.25h后，以0.5℃/min的降温速率冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在中间产物A中加入脂肪胺聚氧乙烯醚与聚硫橡胶，其中脂肪胺聚氧乙烯醚与环氧树脂E-51的质量比为0.0002:100，聚硫橡胶与环氧树脂E-51的质量比为1:100，于40℃下恒温以500r/min的搅拌速度搅拌0.25h后，以0.5℃/min的降温速率冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将液态形状记忆环氧树脂预热至25℃，加入二氧化双环戊二烯，其中二氧化双环戊二烯与液态形状记忆环氧树脂的质量比为5～:100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌0.25h后，以0.5℃/min的降温速率冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.2mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将树脂胶膜与厚度为0.05mm的高强玻璃纤维在温度为50℃，压力为0.1MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂。
本实施例提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，合成线路合理、原料易得、制备工艺简单，制备的形状记忆环氧树脂预浸料工艺性能较好，贮存期较长，有较高的耐腐蚀性能，在耐腐蚀纤维复合材料等领域有着广阔的应用前景；利用该形状记忆环氧树脂预浸料制备的0°铺层连续纤维复合材料的拉伸模量可达到40GPa，极大地提高了形状记忆环氧复合材料的力学性能。
实施例二
本实施例提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将双酚F型环氧树脂预热至40℃，加入甘油环氧树脂，其中甘油环氧树脂与双酚F型环氧树脂的质量比为5：100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌1h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在中间产物A中加入苯二甲胺与聚乙烯醇叔丁醛，其中苯二甲胺与双酚F型环氧树脂的质量比为0.5:100，聚乙烯醇叔丁醛与双酚F型环氧树脂的质量比为10:100，于40℃下恒温以500r/min的搅拌速度搅拌1h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将液态形状记忆环氧树脂预热至80℃，加入环氧树脂E-20，其中环氧树脂E-20与液态形状记忆环氧树脂的质量比为40:100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌0.5h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.5mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将树脂胶膜与厚度为0.5mm的T300碳纤维在温度为80℃，压力为0.8MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂。
本实施例提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，合成线路合理、原料易得、制备工艺简单，制备的形状记忆环氧树脂预浸料工艺性能较好，贮存期较长，有较高的耐腐蚀性能，在耐腐蚀纤维复合材料等领域有着广阔的应用前景；利用该形状记忆环氧树脂预浸料制备的0°铺层连续纤维复合材料的拉伸模量可达到40GPa，极大地提高了形状记忆环氧复合材料的力学性能。
实施例三
本实施例提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将氨基环氧树脂预热至60℃，加入环氧丙烷丁基醚，其中环氧丙烷丁基醚与氨基环氧树脂的质量比为15：100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌2h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在中间产物A中加入芳胺固化剂与聚酰胺树脂，其中芳胺固化剂与氨基环氧树脂的质量比为0.5:100，聚乙烯醇叔丁醛与双酚F型环氧树脂的质量比为15:100，于60℃下恒温以500r/min的搅拌速度搅拌2h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将液态形状记忆环氧树脂预热至60℃，加入双酚A氰酸酯树脂，其中双酚A氰酸酯树脂与液态形状记忆环氧树脂的质量比为30:100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌2h后，以2℃/min的降温速率冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.6mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将树脂胶膜与厚度为0.6mm的T700碳纤维在温度为100℃，压力为1MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂。
本实施例提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，合成线路合理、原料易得、制备工艺简单，制备的形状记忆环氧树脂预浸料工艺性能较好，贮存期较长，有较高的耐腐蚀性能，在耐腐蚀纤维复合材料等领域有着广阔的应用前景；利用该形状记忆环氧树脂预浸料制备的0°铺层连续纤维复合材料的拉伸模量可达到40GPa，极大地提高了形状记忆环氧复合材料的力学性能。
实施例四
本实施例提供一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将缩水甘油酯型环氧树脂预热至100℃，加入丙酮，其中丙酮与缩水甘油酯型环氧树脂的质量比为50：100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌5h后，以5℃/min的降温速率冷却至室温，得到中间产物A；
S2：在中间产物A中加入偏苯三甲酸酐与尿醛三聚氰胺树脂，其中偏苯三甲酸酐与缩水甘油酯型环氧树脂的质量比为1:100，尿醛三聚氰胺树脂与缩水甘油酯型环氧树脂的质量比为50:100，于100℃下恒温以500r/min的搅拌速度搅拌10h后，以5℃/min的降温速率冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将液态形状记忆环氧树脂预热至100℃，加入丙烯酸树脂，其中丙烯酸树脂与液态形状记忆环氧树脂的质量比为50:100，以500r/min的搅拌速度恒温搅拌5h后，以5℃/min的降温速率冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；
S4：通过涂膜机将适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为1mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将树脂胶膜与厚度为1mm的T700碳纤维在温度为150℃，压力为2MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂。
本实施例提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，合成线路合理、原料易得、制备工艺简单，制备的形状记忆环氧树脂预浸料工艺性能较好，贮存期较长，有较高的耐腐蚀性能，在耐腐蚀纤维复合材料等领域有着广阔的应用前景；利用该形状记忆环氧树脂预浸料制备的0°铺层连续纤维复合材料的拉伸模量可达到40GPa，极大地提高了形状记忆环氧复合材料的力学性能。
实施例五
本实施例以上述实施例二中制备的形状记忆环氧树脂预浸料为例，验证由本发明提供的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法制备的形状记忆环氧树脂预浸料的性能，具体方法如下：
取实施例二中步骤S2中制备的形状记忆环氧树脂，在温度为80℃下进行浇铸，得到形状记忆环氧树脂浇铸体，采用动态热机械分析(DMA)检测形状记忆环氧树脂浇铸体，检测结果参见图1所示，图1为形状记忆环氧树脂浇铸体的DMA图，图中A表示环氧树脂储能模量曲线图，图中B表示环氧树脂损耗模量斜率的正切值曲线图，由环氧树脂储能模量曲线的变化可以看出环氧树脂在整个玻璃化转变过程中的模量变化，这种模量的急剧变化是聚合物具备形状记忆性质的必要条件。由图可读出形状记忆环氧树脂的转化温度即玻璃化温度为95℃。
作为对比，利用实施例二制备的形状记忆环氧树脂预浸料采用模压成型工艺制备形状记忆环氧层合板，采用DMA分析形状记忆环氧树脂层合板，检测结果参见图2所示，图2为形状记忆环氧树脂层合板的DMA图，图中A表示环氧树脂储能模量曲线图，图中B表示环氧树脂损耗模量斜率的正切值曲线图，通过对比可知，碳纤维增强的形状记忆环氧树脂层合板在各阶段的储能模量远远高于形状记忆环氧树脂浇铸体，从而证明用本发明的方法制备的形状记忆环氧树脂预浸料具有更高的硬度，机械性能更加优良。
进一步对形状记忆环氧树脂浇铸体进行形状记忆过程测试，将形状记忆环氧树脂浇铸体的尺寸设定为100mm×10mm，按照弯曲部分的半径为30mm将平直的试件赋形成“U”形，得到U形形状记忆环氧树脂浇铸体，如图3所示，图3为U形形状记忆环氧树脂浇铸体回复过程图，将U形形状记忆环氧树脂浇铸体放入100℃的可视加热炉中加热，记录试件回复过程。通过图3可知，在温度100℃下回复10s时，U形形状记忆环氧树脂浇铸体的回复率达到98％。
作为对比，对形状记忆环氧树脂层合板进行形状记忆过程测试，将形状记忆环氧树脂层合板的尺寸设定为100mm×10mm，按照弯曲部分的半径为30mm将平直的试件赋形成“U”形，得到U形形状记忆环氧树脂层合板，如图4所示，图4为U形形状记忆环氧树脂层合板的回复过程图，将U形形状记忆环氧树脂层合板放入100℃的可视加热炉中加热，记录试件回复过程。通过图4可知，在温度100℃下回复8s时，U形形状记忆环氧树脂层合板基本回复完成，从而证明用本发明的方法制备的形状记忆环氧树脂预浸料能够快速恢复原始形状，能够满足航空航天工程方面的需求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，对本发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在本发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将环氧树脂单体预热至25℃~100℃，加入促进剂，恒温搅拌后，冷却至室温，得到中间产物A；所述促进剂为甘油环氧树脂、环氧丙烷丁基醚、甘油、丙酮中的至少一种；
S2：在所述中间产物A中加入催化剂与改性剂，于40℃~100℃下恒温搅拌后，冷却至室温，得到液态形状记忆环氧树脂；
S3：将所述液态形状记忆环氧树脂预热至25℃~100℃，加入固态树脂，恒温搅拌，冷却至室温，得到适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂；所述固态树脂为二氧化双环戊二烯、环氧树脂E-20、双酚A氰酸酯树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂的至少一种；
S4：通过涂膜机将所述适用于预浸料制备的形状记忆环氧树脂制备成厚度为0.2mm~1mm的树脂胶膜；
S5：通过预浸机，将所述树脂胶膜与连续纤维在温度为50~150℃，压力为0.1MPa~2MPa的条件下进行预浸，冷却至室温，得到形状记忆环氧树脂预浸料。
2.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂单体为双酚A类环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氨基环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种。
3.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述促进剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(1~50):100。
4.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、二乙烯三胺、芳胺固化剂、N-氰乙基二亚乙基三胺、聚癸二酸酐、偏苯三甲酸酐的至少一种。
5.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述改性剂为聚硫橡胶、聚酰胺树脂、聚乙烯醇叔丁醛、尿醛三聚氰胺树脂、异氰酸酯的至少一种。
6.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(0.0002~1):100，所述改性剂与所述环氧树脂单体的质量比范围为(1~50):100。
7.如权利要求1所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法，其特征在于，所述固态树脂与所述液态形状记忆环氧树脂质量比范围为(5~50):100。
8.一种形状记忆环氧树脂预浸料，其特征在于，所述形状记忆环氧树脂预浸料由权利要求1~7任一项所述的形状记忆环氧树脂预浸料的制备方法制备。
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