CN109575002A - 有机化合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种如通式(1)所示的有机化合物及其应用。该有机化合物能够有效地平衡电荷的传输，从而有利于提高器件的稳定性、效率和寿命。

Description

有机化合物及其应用
本申请要求于2017年12月14日提交中国专利局、申请号为2017113726689发明名称为 “一种有机化合物及其应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及有机光电材料领域，特别是涉及一种有机化合物及其应用。
背景技术
有机光电材料具有结构多样性、制造成本相对较低、光电性能优越等特性，在有机发光 二极管(OLED)等光电器件(例如平板显示器和照明)方面的应用具有巨大的潜力。
为了提高有机发光二极管的发光性能，推进有机发光二极管大范围产业化进程，各类有 机光电性能材料体系已被广泛地开发。但OLED的性能，特别是寿命和稳定性仍有待进一步 提高。高效稳定的有机光电性能材料急需被开发出来。
主体材料在发光层中发挥着能量传输和激子分散等重要作用。从能量传输方面考虑，主 体材料需要有合适的HOMO和LUMO能级，能够降低电子和空穴注入的势垒；主体材料的 三线态能级要高于发光客体材料的三线态能级，可防止能量的回转；主体材料需要有一定的 电荷传输平衡能力，让激子复合区域集中在发光层中心，实现高的能量利用效率和器件稳定 性。从激子分散方面考虑，主体材料结构上有合适的空间位阻结构单元，可有效防止分子间 的密堆积，起到激子分散的作用，从而降低三线态激子的聚集淬灭。
在传统方法中，大部分采用含有电子传输基团和空穴传输基团进行组合，设计成双极性 传输的主体，有益于电荷传输的平衡，如专利US2016329506、US20170170409等所述，利 用双极性传输的分子做主体，能够获得不错的器件性能。但这类主体材料在激子分散方面仍 有很大的提升空间。
因此，仍需进一步研发新的有机光电材料，以作为主体材料来提高OLED的稳定性、效 率和寿命，简化OLED制作工艺，降低材料合成成本。
发明内容
基于此，有必要提供一种有机化合物，能够有效地平衡电荷的传输，从而有利于提高器 件的稳定性、效率和寿命。
一种如通式(1)所示的有机化合物：
其中：
Ar1表示环原子数为6～60的芳香基团或杂芳香基团，且包含一种或多种缺电子基团，其 中Ar1被一个或多个基团R1取代；
Ar2、Ar3、Ar4分别独立表示环原子数为6～30的芳香基团或杂芳香基团，N和Ar3的连接 位置是Ar3上的任意一碳原子上，Ar2、Ar3、Ar4进一步被一个或多个基团R2取代或不取代；
R1、R2每次出现时，分别独立选自H、或D，或具有1至20个C原子的直链烷基、烷 氧基或硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基， 或甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具 有7至20个C原子的芳氧基羰基，或氰基(-CN)，或氨基甲酰基(-C(＝O)NH2)，或卤甲酰 基，或甲酰基(-C(＝O)-H)，或异氰基，或异氰酸酯，或硫氰酸酯，或异硫氰酸酯，或羟基， 或硝基，或CF3，或Cl，或Br，或F，或可交联的基团，或具有5至40个环原子的取代或未 取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些 基团的组合；
Z表示CR3R4、SiR3R4、O、C＝NR3、C＝CR3R4、PR3、P(＝O)R3、S、S＝O或SO2；其中，R3、R4表示碳原子数为1～30的直链或支链烷基、或碳原子数3～30的环烷基、或碳原子数为 6～60的芳香基团，或碳原子数为3～60的芳杂香基团。
在其中一个实施例中，Ar1包含如下结构基团中的一种或多种组合：
其中：X每次出现时，可独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，可独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1。
在其中一个实施例中，所述Ar1具有式(II)所示结构式：
R0-(Ar10)Q (II)
其中，R0表示所述缺电子基团；Q表示1,2,3；Ar10每次出现时，分别独立的表示如下结 构基团中的一种或多种组合：
其中：X每次出现时，可独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，可独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1。
在其中一个实施例中，R0选自F，氰基或选自包含有如下基团的结构单元，其中环上的 H进一步被任意取代或不取代：
其中：n表示1或2或3；
X1-X8分别独立选于CR10或N，并且至少有一个是N；
M1、M2、M3分别独立表示NR11、CR11R12、SiR11R12、O、C＝NR11、C＝CR11R12、PR11、 P(＝O)R11、S、S＝O、SO2或无；
R8-R12含义同R1。
在其中一个实施例中，所述Ar1具有式(III)所示结构式：
其中，*表示所述Ar1与所述有机化合物其他部分的连接位点。
在其中一个实施例中，Ar2、Ar3、Ar4分别独立地选自包括如下基团的结构单元，其中环 上的H被任意取代或不取代：
在其中一个实施例中，所述的化合物选自包含如下结构式的结构单元，其中环上的H进 一步被任意取代或不取代：
在其中一个实施例中，所述有机化合物三线态能级ET1≥2.4eV。
本发明还提供一种高聚物，包含至少一个重复单元，所述重复单元包含所述的有机化合 物表示的结构单元。
本发明还提供一种混合物，包含至少一种所述的有机化合物或所述的高聚物，及至少另 一种的有机功能材料，所述另一种的有机功能材料选自空穴注入材料(HIM)，空穴传输材料 (HTM)，电子传输材料(ETM)，电子注入材料(EIM)，电子阻挡材料(EBM)，空穴阻挡材料(HBM)，发光材料(Emitter)，主体材料(Host)，有机染料中的一种或多种。
本发明还提供一种组合物，包含至少一种所述的有机化合物或所述的高聚物或所述的混 合物，及至少一种有机溶剂。
本发明还提供所述的有机化合物或所述的高聚物或所述的混合物或所述的组合物在有机 电子器件中的应用。
本发明还提供一种有机电子器件，至少包含一种所述的有机化合物或所述的高聚物或所 述的混合物。
在其中一个实施例中，所述的有机电子器件为有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池 (OPV)、有机发光电池(OLEEC)、有机场效应管(OFET)、有机发光场效应管、有机激光器、 有机自旋电子器件、有机传感器或有机等离激元发射二极管(Organic PlasmonEmitting Diode)。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的有机化合物，以咔唑类基团为中心，在其4-位连接含电子传输型的基团，同时 在其N-9位连接一个大稠环，一方面可以兼顾双极性传输的电荷平衡能力，另一方面可以大 大提高其激子分散的作用，如选择适当的基团进行搭配，作为主体材料，将有可能进一步提 高有机发光二极管的发光性能和寿命。
具体实施方式
本发明提供一种有机化合物及其应用。为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、 明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本 发明，并不用于限定本发明。
在本发明中，组合物和印刷油墨，或油墨具有相同的含义，它们之间可以互换。
在本发明中，主体材料，基质材料，Host或Matrix材料具有相同的含义，它们之间可以 互换。
在本发明中，“取代”表示被取代基中的氢原子被取代基所取代。
在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、 稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)的构成该环自身的原子之中的原子数。 该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子 数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为 10，噻吩基的环原子数为5。
在本发明实施例中，有机材料的能级结构，三线态能级ET、HOMO、LUMO起着关键的作用。以下对这些能级的确定做一介绍。
HOMO和LUMO能级可以通过光电效应进行测量，例如XPS(X射线光电子光谱法)和UPS(紫外光电子能谱)或通过循环伏安法(以下简称CV)。最近，量子化学方法，例如密度泛函理论(以下简称DFT)，也成为行之有效的计算分子轨道能级的方法。
有机材料的三线态能级ET1可通过低温时间分辨发光光谱来测量，或通过量子模拟计算 (如通过Time-dependent DFT)得到，如通过商业软件Gaussian 03W(GaussianInc.)，具体的模 拟方法可参见WO2011141110或如下在实施例中所述。
应该注意，HOMO、LUMO、ET1的绝对值取决于所用的测量方法或计算方法，甚至对于相同的方法，不同评价的方法，例如在CV曲线上起始点和峰点可给出不同的HOMO/LUMO 值。因此，合理有意义的比较应该用相同的测量方法和相同的评价方法进行。本发明实施例 的描述中，HOMO、LUMO、ET1的值是基于Time-dependent DFT的模拟，但不影响其他测 量或计算方法的应用。
在发明中，(HOMO-1)定义为第二高的占有轨道能级，(HOMO-2)为第三高的占有轨道能 级，以此类推。(LUMO+1)定义为第二低的未占有轨道能级，(LUMO+2)为第三低的占有轨道 能级，以此类推。
本发明涉及一种如通式(1)所示的有机化合物：
其中：Ar1表示环原子数为6～60的芳香基团或杂芳香基团，且包含一种或多种缺电子基 团，其中Ar1可以进一步被一个或多个基团R1取代；
Ar2、Ar3、Ar4分别独立表示环原子数为6～30的芳香基团或杂芳香基团，N和Ar3的连 接位置可以是Ar3上的任意一碳原子上，Ar2、Ar3、Ar4可以进一步被一个或多个基团R2取代；
R1、R2每次出现时，分别独立选自H、或D，或具有1至20个C原子的直链烷基、烷 氧基或硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基， 或甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具 有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基(-CN)，氨基甲酰基(-C(＝O)NH2)，卤甲酰基,甲酰 基(-C(＝O)-H)，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯或异硫氰酸酯，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F， 可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有 5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合；
在一个优选的实施例中，所述的R1、R2每次出现时，分别独立选自H、或D，或具有1至10个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或具有3至10个C原子的支链或环状的 烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或甲硅烷基，或具有1至10个C原子的酮基，或具有2至10 个C原子的烷氧基羰基，或具有7至10个C原子的芳氧基羰基，氰基(-CN)，氨基甲酰基 (-C(＝O)NH2)，卤甲酰基,甲酰基(-C(＝O)-H)，异氰基，异氰酸酯，硫氰酸酯或异硫氰酸酯， 羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，或者具有5至20个环原子的取代或未取代的 芳族或杂芳族环系，或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合；
Z表示CR3R4、SiR3R4、O、C＝NR3、C＝CR3R4、PR3、P(＝O)R3、S、S＝O或SO2；其中， R3、R4表示碳原子数为1～30的直链或支链烷基、或碳原子数3～30的环烷基、或碳原子数为 6～60的芳香基团或碳原子数为3～60的芳杂香基团；优选地，R3、R4表示碳原子数为1～20 的直链或支链烷基、或碳原子数3～20的环烷基、或碳原子数为6～50的芳香基团或碳原子数 为3～50的芳杂香基团。
芳族或芳香基团指至少包含一个芳环的烃基，包括单环基团和多环的环系统。杂芳族或 芳杂香基团指包含至少一个杂芳环的烃基(含有杂原子)，包括单环基团和多环的环系统。这 些多环的环可以具有两个或多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共用，即稠环。多环的 这些环种，至少一个是芳族的或杂芳族的。对于本发明的目的，芳香族或杂芳香族基团不仅 包括芳香基或杂芳香基的体系，而且，其中多个芳基或杂芳基也可以被短的非芳族单元间断 (例如<10％的非H原子，5％的非H原子，比如C、N或O原子)。因此，比如9,9'-螺二芴， 9,9-二芳基芴，三芳胺，二芳基醚等体系，对于该发明目的同样认为是芳香族基团。
具体地，芳族基团优选的例子有：苯、萘、蒽、菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、 三亚苯、苊、芴、及其衍生物。
具体地，杂芳族基团优选的例子有：呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡咯、吡唑、三唑、咪唑、噁唑、噁二唑、噻唑、四唑、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并 吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯 并咪唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、 喹唑啉、喹唑啉酮、及其衍生物。
在一个优选的实施例中，按照本发明所述的有机化合物，所述的Ar1表示为6～50的芳香 基团或杂芳香基团；在一个较优选的实施例中，所述的Ar1表示为6～40的芳香基团或杂芳香 基团；在一个更优选的实施例中，所述的Ar1表示为6～30的芳香基团或杂芳香基团。
在一个优选的实施例中，按照本发明所述的有机化合物，所述的Ar1可包含如下结构基 团中的一种或多种组合：
其中：X每次出现时，可独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，可独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1；
更进一步的，本发明所述的Ar1可包含选自如下结构基团中的一种或多种组合，他们可 以被进一步被任意取代：
按照本发明所述的有机化合物，其中通式(I)中Ar1包含一种或多种缺电子基，具体地， 所述Ar1具有式(II)所示结构式：
R0-(Ar10)Q (II)
其中，R0表示所述缺电子基团；Q表示1,2,3；Ar10每次出现时，分别独立的表示如下结 构基团中的一种或多种组合：
其中：X每次出现时，可独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，可独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1。
更进一步的，Ar10分别独立的表示如下结构基团中的一种或多种组合，他们可以被进一 步被任意取代：
优选地，所述的缺电子基R0可选自F，氰基或选自包含有如下基团的结构单元，其中环 上的H可以进一步被任意取代：
其中：n表示1或2或3；
X1-X8选于CR10或N，并且至少有一个是N；
M1、M2、M3分别独立表示NR11、CR11R12、SiR11R12、O、C＝NR11、C＝CR11R12、PR11、 P(＝O)R11、S、S＝O、SO2或无；
R8-R12含义同R1。
在一个优选的方案中，通式(I)中Ar1包含的缺电子基与通式(I)上的苯基直接相连， 即所述Ar1具有式(III)所示结构式：
其中，*表示所述Ar1与所述有机化合物其他部分的连接位点。
按照本发明所述的有机化合物，其中通式(I)中Ar2、Ar3、Ar4别独立表示环原子数为 6～30的芳香基团或杂芳香基团；优选地，通式(I)中Ar2、Ar3、Ar4别独立表示环原子数为6～20的芳香基团或杂芳香基团；更优选地，通式(I)中Ar2、Ar3、Ar4别独立表示环原子数 为6～10的芳香基团或杂芳香基团；其中通式(I)中N和Ar3的连接位置可以是Ar3上的任 意一碳原子上，且Ar2、Ar3、Ar4可以进一步被一个或多个基团R2取代；
在一个优选的实施例中，按照本发明所述的有机化合物，其中所述的Ar2、Ar3、Ar4可分 别独立地选自包括如下基团的结构单元，其中环上的H可以被取代：
按照发明的化合物，可以作为有机功能材料用于电子器件中。有机功能材料可分为空穴 注入材料(HIM),空穴传输材料(HTM),电子传输材料(ETM),电子注入材料(EIM),电子阻挡 材料(EBM),空穴阻挡材料(HBM),发光体(Emitter),主体材料(Host)。在一个优选的实施例 中，按照发明的化合物可作为主体材料，或电子传输材料，或空穴传输材料。在一个更加优 选的实施例中，按照发明的化合物可作为磷光主体材料。
作为磷光主体材料必须有适当的三线态能级，即T1。在某些实施例中，按照发明的化合 物，其T1≥2.3eV，较好≥2.4eV，更好≥2.5eV，更更好≥2.6eV，最好≥2.7eV。
作为磷光主体材料希望有好的热稳定性。一般的，按照本发明的化合物，其玻璃化温度 Tg≥100℃，在一个优选的实施例中，Tg≥120℃，在一个较为优选的实施例中，Tg≥140℃， 在一个更为优选的实施例中，Tg≥160℃，在一个最为优选的实施例中，Tg≥180℃。
在某些优先的实施例中，按照本发明的化合物，其((HOMO-(HOMO-1))≥0.2eV，较好是 ≥0.25eV，更好是≥0.3eV，更更好是≥0.35eV，非常好是≥0.4eV，最好是≥0.45eV。
在另一些优先的实施例中，按照本发明的化合物，其(((LUMO+1)-LUMO)≥0.15eV，较 好是≥0.20eV，更好是≥0.25eV，更更好是≥0.30eV，最好是≥0.35eV。
在某些实施例中，按照本发明的有机化合物具有发光功能，其发光波长在300到1000nm 之间，较好是在350到900nm之间，更好是在400到800nm之间。这里指的发光是指光致发 光或电致发光。在一个优选的实施例中，按照本发明所述的一种化合物，优选自但不限于如 下结构：
本发明还进一步涉及一种高聚物，包含至少一个重复单元，所述重复单元包含所述的有 机化合物表示的结构单元。
在一个优选的实施例中，其中的高聚物的合成方法选自SUZUKI-,YAMAMOTO-,STILLE-,NIGESHI-,KUMADA-,HECK-,SONOGASHIRA-,HIYAMA-,FUKUYAMA-, HARTWIG-BUCHWALD-和ULLMAN。
在一个优先的实施例中，按照本发明的高聚物，其玻璃化温度(Tg)≥100℃，优选为 ≥120℃，更优为≥140℃，更更优为≥160℃，最优为≥180℃。
在一个优先的实施例中，按照本发明的高聚物，其分子量分布(PDI)取值范围优选为1～5； 较优选为1～4；更优选为1～3，更更优选为1～2，最优选为1～1.5。
在一个优先的实施例中，按照本发明的高聚物，其重均分子量(Mw)取值范围优选为1 万～100万；较优选为5万～50万；更优选为10万～40万，更更优选为15万～30万，最优选 为20万～25万。
本发明还提供一种混合物，包含有至少一种如上所述的有机化合物或高聚物，及至少另 一种有机功能材料，所述至少另一种的有机功能材料可选于空穴注入材料(HIM)，空穴传输 材料(HTM)，电子传输材料(ETM)，电子注入材料(EIM)，电子阻挡材料(EBM)，空穴阻挡材料(HBM)，发光材料(Emitter)，主体材料(Host)，有机染料中的一种或多种。例 如在WO2010135519A1,US20090134784A1和WO 2011110277A1中对各种有机功能材料有 详细的描述，特此将此3专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
在一个较优选的实施例中，所述的一种的混合物，包含至少一种按照本发明的有机化合 物或高聚物和一种发光材料，所述的发光材料选自单重态发光体(荧光发光体)，三重态发光 体(磷光发光体)或TADF发光体。
在某些实施例中，所述的一种混合物，包含至少一种按照本发明的有机化合物或高聚物 和一种荧光发光体。这里按照本发明的混合物可以作为荧光主体材料，其中所述的荧光发光 体重量百分比为≤10wt％，较好是≤9wt％，更好是≤8wt％,特别好是≤7wt％,最好是≤5wt％。
在一个特别优选的实施例中，所述的一种的混合物，包含至少一种按照本发明的有机化 合物或高聚物和一种磷光发光体。这里按照本发明的混合物可以作为磷光主体材料，其中所 述的磷光发光体重量百分比为≤25wt％，较好是≤20wt％，更好是≤15wt％。
在另一个优选的实施例中，所述的一种混合物，包含至少一种按照本发明的有机化合物 或高聚物、一种磷光发光体和一种主体材料。在这种实施例中，按照本发明的混合物可以作 为辅助发光材料，其与磷光发光体重量比从1:2到2:1。在另一种优选的实施例中，按照本发 明的混合物的激基络合物的能级高于所述的磷光发光体。
在另一个更优选的实施例中，所述的一种混合物，包含少一种按照本发明的有机化合物 或高聚物，和一种TADF材料。这里按照本发明的混合物可以作为TADF主体材料，其中所 述的TADF主体材料的重量百分比为≤15wt％，较好是≤10wt％，更好是≤8wt％。
下面对荧光发光材料或单重态发光体，磷光发光材料或三重态发光体，和TADF材料作 一些较详细的描述(但不限于此)。
1.单重态发光体(Singlet Emitter)
单重态发光体往往有较长的共轭π电子系统。迄今,已有许多例子，例如在JP2913116B 和WO2001021729A1中公开的苯乙烯胺及其衍生物，在WO2008/006449和WO2007/140847 中公开的茚并芴及其衍生物及在US7233019、KR2006-0006760中公开的芘的三芳胺衍生物。
在一个优先的实施方案中,单重态发光体可选自一元苯乙烯胺，二元苯乙烯胺，三元苯 乙烯胺，四元苯乙烯胺，苯乙烯膦，苯乙烯醚和芳胺。
一个一元苯乙烯胺是指一化合物,它包含一个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺， 最好是芳香胺。一个二元苯乙烯胺是指一化合物,它包含二个无取代或取代的苯乙烯基组和至 少一个胺，最好是芳香胺。一个三元苯乙烯胺是指一化合物,它包含三个无取代或取代的苯乙 烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个四元苯乙烯胺是指一化合物,它包含四个无取代或 取代的苯乙烯基组和至少一个胺，最好是芳香胺。一个优选的苯乙烯是二苯乙烯,其可能会进 一步被取代。相应的膦类和醚类的定义与胺类相似。芳基胺或芳香胺是指一种化合物，包含 三个直接联接氮的无取代或取代的芳香环或杂环系统。这些芳香族或杂环的环系统中至少有 一个优先选于稠环系统，并最好有至少14个芳香环原子。其中优选的例子有芳香蒽胺，芳香 蒽二胺，芳香芘胺，芳香芘二胺，芳香屈胺和芳香屈二胺。一个芳香蒽胺是指一化合物，其 中一个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9的位置上。一个芳香蒽二胺是指一化合物， 其中二个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9,10的位置上。芳香芘胺，芳香芘二胺， 芳香屈胺和芳香屈二胺的定义类似,其中二元芳基胺基团最好联到芘的1或1,6位置上.
基于乙烯胺及芳胺的单重态发光体的例子,也是优选的例子,可在下述专利文件中找到: WO 2006/000388,WO 2006/058737,WO 2006/000389,WO 2007/065549,WO 2007/115610, US 7250532 B2,DE 102005058557 A1,CN 1583691 A,JP 08053397 A,US6251531 B1, US 2006/210830 A,EP 1957606 A1和US 2008/0113101 A1特此上述列出的专利文件中的全部 内容并入本文作为参考。
基于均二苯乙烯极其衍生物的单重态发光体的例子有US 5121029。
进一步的优选的单重态发光体可选于茚并芴-胺和茚并芴-二胺，如WO 2006/122630所公 开的，苯并茚并芴-胺和苯并茚并芴-二胺，如WO 2008/006449所公开的，二苯并茚并芴-胺 和二苯并茚并芴-二胺，如WO2007/140847所公开的。
进一步优选的单重态发光体可选于基于芴的稠环体系，如US2015333277A1、US2016099411A1、US2016204355A1所公开的。
更加优选的单重态发光体可选于芘的衍生物，如US2013175509A1所公开的结构；芘的 三芳胺衍生物，如CN102232068B所公开的含有二苯并呋喃单元的芘的三芳胺衍生物；其它 具有特定结构的芘的三芳胺衍生物，如CN105085334A、CN105037173A所公开的。其他可 用作单重态发光体的材料有多环芳烃化合物，特别是如下化合物的衍生物:蒽如9,10-二(2- 萘并蒽)，萘,四苯，氧杂蒽，菲,芘(如2,5,8,11-四-t-丁基苝)，茚并芘，苯撑如(4,4’-双(9-乙 基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-联苯)，二茚并芘,十环烯,六苯并苯,芴，螺二芴,芳基芘(如 US20060222886)，亚芳香基乙烯(如US5121029，US5130603),环戊二烯如四苯基环戊二 烯,红荧烯，香豆素，若丹明，喹吖啶酮，吡喃如4(二氰基亚甲基)-6-(4-对二甲氨基苯乙烯基 -2-甲基)-4H-吡喃(DCM),噻喃,双(吖嗪基)亚胺硼化合物(US2007/0092753 A1),双(吖嗪 基)亚甲基化合物,carbostyryl化合物,噁嗪酮,苯并恶唑,苯并噻唑,苯并咪唑及吡咯并吡咯二 酮。一些单重态发光体的材料可在下述专利文件中找到:US20070252517A1,US4769292, US6020078,US2007/0252517 A1,US2007/0252517 A1。特此将上述列出的专利文件中的全部 内容并入本文作为参考。
在下面的表中列出一些合适的单重态发光体的例子:
2.三重态发光体(Triplet Emitter)
三重态发光体也称磷光发光体。在一个优先的实施方案中，三重态发光体是有通式M(L)n 的金属络合物,其中M是一金属原子，L每次出现时可以是相同或不同，是一有机配体，它 通过一个或多个位置键接或配位连接到金属原子M上,n是一个大于1的整数，较好选是1， 2，3，4，5或6。可选地，这些金属络合物通过一个或多个位置联接到一个聚合物上，最好 是通过有机配体。
在一个优先的实施方案中,金属原子M选于过渡金属元素或镧系元素或锕系元素,优先 选择Ir,Pt,Pd,Au,Rh,Ru,Os,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Re,Cu或Ag，特别优先选择Os,Ir,Ru,Rh, Re,Pd,Au或Pt。
优先地,三重态发光体包含有螯合配体，即配体，通过至少两个结合点与金属配位，特 别优先考虑的是三重态发光体包含有两个或三个相同或不同的双齿或多齿配体。螯合配体有 利于提高金属络合物的稳定性。
有机配体的例子可选自苯基吡啶衍生物，7,8-苯并喹啉衍生物，2(2-噻吩基)吡啶衍生 物，2(1-萘基)吡啶衍生物，或2苯基喹啉衍生物。所有这些有机配体都可能被取代，例如 被含氟或三氟甲基取代。辅助配体可优先选自乙酸丙酮或苦味酸。
在一个优先的实施方案中，可用作三重态发光体的金属络合物有如下形式：
其中M是一金属,选于过渡金属元素或镧系或锕系元素,特别优先的是Ir,Pt,Au；
Ar1每次出现时可以是相同或不同,是一个环状基团,其中至少包含有一个施主原子，即 有一孤对电子的原子，如氮或磷，通过它环状基团与金属配位连接；Ar2每次出现时可以是相 同或不同,是一个环状基团,其中至少包含有一个C原子,通过它环状基团与金属连接；Ar1和Ar2由共价键联接在一起,可各自携带一个或多个取代基团，它们也可再通过取代基团联接 在一起；L’每次出现时可以是相同或不同,是一个双齿螯合的辅助配体,最好是单阴离子双齿 螯合配体；x可以是0,1,2或3,优先地是2或3；y可以是0,1,2或3,优先地是1或0。
一些三重态发光体的材料极其应用的例子可在下述专利文件和文献中找到:WO200070655,WO 200141512,WO 200202714,WO 200215645,EP 1191613,EP 1191612,EP1191614,WO 2005033244,WO 2005019373,US 2005/0258742,WO 2009146770,WO2010015307,WO 2010031485,WO 2010054731,WO 2010054728,WO 2010086089,WO2010099852,WO 2010102709,US 20070087219 A1,US 20090061681 A1,US 20010053462A1, Baldo,Thompson et al.Nature 403,(2000),750-753,US 20090061681 A1,US20090061681 A1, Adachi et al.Appl.Phys.Lett.78(2001),1622-1624,J.Kido etal.Appl.Phys.Lett.65(1994), 2124,Kido et al.Chem.Lett.657,1990,US 2007/0252517 A1,Johnson et al.,JACS 105,1983, 1795,Wrighton,JACS 96,1974,998,Ma etal.,Synth.Metals 94,1998,245,US 6824895,US 7029766,US 6835469,US 6830828,US20010053462A1,WO 2007095118 A1,US 2012004407A1,WO 2012007088A1,WO2012007087A1,WO 2012007086A1,US 2008027220A1, WO 2011157339A1,CN102282150A,WO 2009118087A1,WO 2013107487A1,WO 2013094620A1,WO 2013174471A1,WO2014031977A1,WO 2014112450A1,WO 2014007565A1,WO 2014038456A1,WO 2014024131A1,WO 2014008982A1, WO2014023377A1。特此将上述列出的专利文件和文献中的全部内容并入本文作为参考。
在下面的表中列出一些合适的三重态发光体的例子:
3.热激活延迟荧光发光材料(TADF)
传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25％单线态激子发光，器件的内量子效率较低 (最高为25％)。尽管磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间穿越，可以有 效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光，使器件的内量子效率达到100％。但磷光 材料昂贵，材料稳定性差，器件效率滚降严重等问题限制了其在OLED中的应用。热激活延 迟荧光发光材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材 料一般具有小的单线态-三线态能级差(ΔEst)，三线态激子可以通过反系间穿越转变成单线态 激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子。器件内量子效率可达 到100％。同时材料结构可控，性质稳定，价格便宜无需要贵金属，在OLED领域的应用前 景广阔。
TADF材料需要具有较小的单线态-三线态能级差，较好是ΔEst<0.3eV，次好是ΔEst<0.25 eV，更好是ΔEst<0.20eV，最好是ΔEst<0.1eV。在一个优先的实施方案中，TADF材料有 比较小的ΔEst，在另一个优先的实施方案中,TADF有较好的荧光量子效率。一些TADF发光 的材料可在下述专利文件中找到:CN103483332(A)，TW201309696(A)，TW201309778(A)， TW201343874(A)，TW201350558(A)，US20120217869(A1)，WO2013133359(A1)， WO2013154064(A1)，Adachi,et.al.Adv.Mater.,21,2009,4802，Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,98, 2011,083302，Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,101,2012,093306，Adachi,et.al.Chem.Commun., 48,2012,11392，Adachi,et.al.NaturePhotonics,6,2012,253，Adachi,et.al.Nature,492,2012, 234，Adachi,et.al.J.Am.Chem.Soc,134,2012,14706，Adachi,et.al.Angew.Chem.Int.Ed,51, 2012,11311，Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2012,9580，Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2013,10385，Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3319，Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3707， Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3038，Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3766，Adachi, et.al.J.Mater.Chem.C.,1,2013,4599，Adachi,et.al.J.Phys.Chem.A.,117,2013,5607，特此将 上述列出的专利或文章文件中的全部内容并入本文作为参考。
本发明的一个目的是为蒸镀型OLED提供材料解决方案。
在某些实施例中，按照本发明的化合物，其分子量≤1100g/mol，优选≤1000g/mol，很优 选≤950g/mol，更优选≤900g/mol，最优选≤800g/mol。
本发明的另一个目的是为印刷OLED提供材料解决方案。
在某些实施例中，按照本发明的化合物，其分子量≥700g/mol，优选≥800g/mol，很优选 ≥900g/mol，更优选≥1000g/mol，最优选≥1100g/mol。
在另一些实施例中，按照本发明的化合物，在25℃时，在甲苯中的溶解度≥2mg/ml，优 选≥3mg/ml，更优选≥4mg/ml，最优选≥5mg/ml。
本发明的另一个目的是为印刷OLED提供材料的解决方案。
本发明进一步涉及一种组合物，所述的组合物包含至少一种如上所述的有机化合物、高 聚物或混合物，及至少一种有机溶剂。所述的至少一种有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳 族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃类化合物，或硼酸酯或磷酸酯类化合物， 或两种及两种以上溶剂的混合物。
在一个优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，所述的至少一种有机溶剂选自基于 芳族或杂芳族的溶剂。
适合本发明的基于芳族或杂芳族溶剂的例子有，但不限制于：对二异丙基苯、戊苯、四 氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊 基甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、 丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、环己基苯、苄基丁基苯、二甲基 萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧 基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、 a,a-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异 丙基萘、喹啉、异喹啉、2-呋喃甲酸甲酯、2-呋喃甲酸乙酯等。
适合本发明的基于芳族酮溶剂的例子有，但不限制于：1-四氢萘酮，2-四氢萘酮，2-(苯 基环氧)四氢萘酮，6-(甲氧基)四氢萘酮，苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物，如 4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮 等。
适合本发明的基于芳族醚溶剂的例子有，但不限制于：3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、对茴 香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁 烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,3-二丙氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、 4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴 香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧 基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚。
在一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自：脂肪 族酮，例如，2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、佛 尔酮、异佛尔酮、二正戊基酮等；或脂肪族醚，例如，戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、 二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲 醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
在另一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自基于 酯的溶剂：辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、 草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。特别优选辛酸辛酯、癸二酸二乙酯、邻苯二 甲酸二烯丙酯、异壬酸异壬酯。
所述的溶剂可以是单独使用，也可以是作为两种或多种有机溶剂的混合物使用。
在某些优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，包含至少一种如上所述的有机化合 物或高聚物或混合物及至少一种有机溶剂，还可进一步包含另一种有机溶剂。另一种有机溶 剂的例子包括(但不限于)：甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯 苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4二氧杂环己烷、 丙酮、甲基乙基酮、1,2二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸 乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们 的混合物。
一些优选的实施例中，特别适合本发明的溶剂是汉森(Hansen)溶解度参数在以下范围内 的溶剂：
δd(色散力)在17.0～23.2MPa1/2的范围，尤其是在18.5～21.0MPa1/2的范围；
δp(极性力)在0.2～12.5MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围；
δh(氢键力)在0.9～14.2MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围。
按照本发明的组合物，其中有机溶剂在选取时需考虑其沸点参数。本发明中，所述的有 机溶剂的沸点≥150℃；优选为≥180℃；较优选为≥200℃；更优为≥250℃；最优为≥275℃或 ≥300℃。这些范围内的沸点对防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是有益的。所述的有机溶剂可从溶 剂体系中蒸发，以形成包含功能材料薄膜。
在一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一溶液。
在另一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一悬浮液。
本发明还涉及所述组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件时的用途，特别优选 的是通过打印或涂布的制备方法。
其中，适合的打印或涂布技术包括(但不限于)喷墨打印，喷印(NozzlePrinting)，活版印刷， 丝网印刷，浸涂，旋转涂布，刮刀涂布，辊筒印花，扭转辊印刷，平版印刷，柔版印刷，轮 转印刷，喷涂，刷涂或移印，狭缝型挤压式涂布等。首选的是凹版印刷，喷印及喷墨印刷。 溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂， 疏水剂，粘接剂等，用于调节粘度，成膜性能，提高附着性等。有关打印技术，及其对有关 溶液的相关要求，如溶剂及浓度，粘度等，的详细信息请参见HelmutKipphan主编的《印刷 媒体手册:技术和生产方法》(Handbook of Print Media:Technologies and Production Methods), ISBN 3-540-67326-1。
如上所述的制备方法，所述的形成的一功能层，其厚度在5nm-1000nm。
本发明还提供一种如上所述的有机化合物、高聚物、混合物或组合物在有机电子器件中 的应用，所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池 (OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器， 有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic PlasmonEmitting Diode) 等，特别优选为OLED。本发明实施例中，优选将所述的有机化合物或高聚物用于OLED器 件的发光层。
本发明进一步涉及一种有机电子器件，至少包含一种如上所述的有机化合物、高聚物或 混合物。一般地，此种有机电子器件至少包含一个阴极，一个阳极及位于阴极和阳极之间的 一个功能层，其中所述的功能层中至少包含一种如上所述的有机混合物。所述的有机电子器 件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)， 有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及 有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等，特别优选的是有机电致发光器 件，如OLED，OLEEC，有机发光场效应管。
在某些特别优先的实施例中，所述的电致发光器件，其发光层包含一种如上所述的有机 化合物、高聚物或混合物；优先的，所述的发光层包含一种所述的有机化合物或高聚物和一 种磷光发光体，或包含一种所述的有机化合物或高聚物和一种主体材料，或包含一种所述的 有机化合物或高聚物，一种磷光发光体和一种主体材料。
在以上所述的发光器件，特别是OLED中，包括一基片，一阳极，至少一发光层，一阴极。
基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如 可参见，Bulovic等Nature 1996,380,p29，和Gu等，Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片 可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料，金属，半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平 滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中，基片是柔性的， 可选于聚合物薄膜或塑料，其玻璃化温度Tg为150℃以上，较好是超过200℃，更好是超过 250℃，最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚乙二 醇(2,6-萘)(PEN)。
阳极可包括一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴 注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中，阳极的功函数和发光层中 的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能 级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括 但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO) 等。其他合适的阳极材料是已知的，本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以 使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发， 电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市 场上买到，并且可以用来制备根据本发明的器件。
阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到 发光层中。在一个的实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电 子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值 小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的 材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于：Al、Au、Ag、Ca、 Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材 料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热 蒸发，电子束(e-beam)等。
OLED还可以包含其他功能层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描 述，特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
按照本发明的发光器件，其发光波长在300到1000nm之间，较好的是在350到900nm之间，更好的是在400到800nm之间。
本发明还涉及按照本发明的电致发光器件在各种电子设备中的应用，包含，但不限于， 显示设备，照明设备，光源，传感器等等。
下面将结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所 附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发 明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
1.化合物的合成：
实施例1：化合物1-3的合成
中间体1-3-3的合成
氮气环境下，将(22.6g，100mmol)化合物1-3-1，(19.8g，100mmol)化合物1-3-2，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-3-3，产率70％。
中间体1-3-5的合成
氮气环境下，将(24.6g，100.0mmol)化合物1-3-4，(38.1g，150mmol)联硼酸频那醇酯，(39.2g，400mmol)醋酸钾，(3.66g，5mmol)Pd(ppf)Cl2和250mL的1,4-二氧六环作溶 剂加入到到500mL的三口瓶中，加热110℃反应12小时，待反应完毕，将反应液降到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到中间体1-3-5，产率80％。
中间体1-3-6的合成
氮气环境下，将(10.32g，30mmol)中间体1-3-3，(8.79g，30mmol)中间体1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-3-6，产率65％。
化合物1-3的合成
氮气环境下，将(9.48g，20mmol)中间体1-3-6、(5g，20mmol)化合物1-3-7、(1.91g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL 甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温，将 滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱 进行纯化，得到化合物1-3，产率66％。
实施例2：化合物1-6的合成
中间体1-6-2的合成
氮气环境下，将(17.5g，60mmol)中间体1-3-5，(20.6g，60mmol)中间体1-6-1，(2.08 g，1.2mmol)四三苯基膦钯，(12.7g，120mmol)碳酸钠，(3.9g，12mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-6-2，产率70％。
化合物1-6的合成
氮气环境下，将(9.48g，20mmol)中间体1-6-3、(5g，20mmol)化合物1-3-7、(1.91g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL 甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温，将 滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱 进行纯化，得到化合物1-3，产率75％。
实施例3：化合物1-7的合成
中间体1-7-2的合成
氮气环境下，将(10.7g，30mmol)化合物1-7-1，(8.79g，30mmol)化合物1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-7-2，产率85％。
化合物1-7的合成
氮气环境下，将(8.86g，20mmol)中间体1-7-2、(5g，20mmol)化合物1-3-7、(1.91g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL 甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温，将 滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱 进行纯化，得到化合物1-7，产率70％。
实施例4：化合物1-17的合成
中间体1-17-2的合成
氮气环境下，将(22.6g，100mmol)化合物1-3-1，(19.8g，100mmol)化合物1-17-1，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-17-2，产率75％。
中间体1-17-3的合成
氮气环境下，将(20.6g，60mmol)中间体1-17-2，(17.5g，60mmol)中间体1-3-5，(2.08 g，1.2mmol)四三苯基膦钯，(12.7g，120mmol)碳酸钠，(3.8g，12mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-17-3，产率65％。
化合物1-17的合成
氮气环境下，将(7.9g，30mmol)化合物1-17-4，(8.79g，30mmol)化合物1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到化合物1-17，产率60％。
实施例5：化合物1-23的合成
中间体1-23-2的合成
氮气环境下，将(19.9g，100mmol)化合物1-23-1，(19.8g，100mmol)化合物1-17-1，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-23-2，产率70％。
中间体1-23-3的合成
氮气环境下，将(9.5g，30mmol)中间体1-23-2，(8.79g，30mmol)化合物1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-23-3，产率65％。
化合物1-23的合成
氮气环境下，将(9.0g，20mmol)中间体1-23-3、(5.26g，20mmol)化合物1-17-4、(1.91 g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到化合物1-23，产率70％。
实施例6：化合物1-24的合成
中间体1-24-2的合成
氮气环境下，将(29.3g，100mmol)化合物1-3-5，(28.8g，100mmol)化合物1-24-1，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-24-2，产率70％。
中间体1-24-3的合成
氮气环境下，将(19.2g，60.0mmol)化合物1-24-2，(16.5g，65mmol)联硼酸频那醇酯，(9.8g，100mmol)醋酸钾，(2.6g，3.6mmol)Pd(ppf)Cl2和150mL的1,4-二氧六环作溶 剂加入到到500mL的三口瓶中，加热110℃反应12小时，待反应完毕，将反应液降到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到中间体1-24-3，产率80％。
中间体1-24-5的合成
氮气环境下，将(14.8g，40mmol)化合物1-24-3，(9.6g，40mmol)化合物1-24-4，(2.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，150mL1,4-二氧六环和20mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-24-5，产率65％。
化合物1-24的合成
氮气环境下，将(10.8g，20mmol)中间体1-24-5、(5.26g，20mmol)化合物1-17-4、(1.91 g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到化合物1-24，产率70％。
实施例7：化合物1-44的合成
中间体1-44-2的合成
氮气环境下，将(11.2g，30mmol)化合物1-44-1，(8.79g，30mmol)化合物1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-44-2的合成，产率75％。
化合物1-44的合成
氮气环境下，将(9.2g，20mmol)化合物1-44-2、(5.46g，20mmol)化合物1-44-3、(1.91 g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到化合物1-44，产率66％。
实施例8：化合物1-51的合成
化合物1-51的合成
氮气环境下，将(9.48g，20mmol)化合物1-17-3、(7.9g，20mmol)化合物1-51-1、(1.91 g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到化合物1-51，产率65％。
实施例9：化合物1-80的合成
中间体1-80-3的合成
氮气环境下，将(17.2g，100mmol)化合物1-80-1，(32.7g，100mmol)化合物1-80-2，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵， 250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-80-3，产率70％。
中间体1-80-4的合成
氮气环境下，将(19.6g,60mmol)的化合物1-80-3和(94.4g,80mmol)的三乙基磷加入250mL两口瓶中，加热190℃搅拌反应12小时，结束反应，将反应液减压蒸馏掉大部分 溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱进行纯化，得到中间体1-80-4，产 率70％。
中间体1-80-5的合成
氮气环境下，将(11.8g，40mmol)化合物1-80-4，(11.4g，45mmol)联硼酸频那醇酯，(9.8g，10mmol)醋酸钾，(1.76g，2.4mmol)Pd(ppf)Cl2和80mL的1,4-二氧六环作溶剂加入到到150mL的三口瓶中，加热110℃反应12小时，待反应完毕，将反应液降到室温，将滤 液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱进 行纯化，得到中间体1-80-5，产率80％。
中间体1-80-6的合成
氮气环境下，将(10.32g，30mmol)中间体1-3-3，(10.3g，30mmol)中间体1-80-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-80-6，产率70％。
化合物1-80的合成
氮气环境下，将(7.9g，15mmol)化合物1-80-6，(3.9g，15mmol)化合物1-17-4，(0.52 g，0.3mmol)四三苯基膦钯，(3.18g，30mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，80mL的1,4-二氧六环和15mL水加入到250mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在300mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到化合物1-80，产率70％。
实施例10：化合物1-87的合成
中间体1-87-2的合成
氮气环境下，将(23.8g，100mmol)化合物1-80-1，(32.7g，100mmol)化合物1-80-2，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4,(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵， 250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-87-2，产率70％。
中间体1-87-3的合成
氮气环境下，将(23.6g,60mmol)的化合物1-87-2和(94.4g,80mmol)的三乙基磷加入250mL两口瓶中，加热190℃搅拌反应12小时，结束反应，将反应液减压蒸馏掉大部分 溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱进行纯化，得到中间体1-87-3，产 率70％。
中间体1-87-4的合成
氮气环境下，将(14.4g，40mmol)化合物1-87-3，(11.4g，45mmol)联硼酸频那醇酯，(9.8g，10mmol)醋酸钾，(1.76g，2.4mmol)Pd(ppf)Cl2和80mL的1,4-二氧六环作溶剂加入到到150mL的三口瓶中，加热110℃反应12小时，待反应完毕，将反应液降到室温，将滤 液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱进 行纯化，得到中间体1-87-4，产率80％。
中间体1-87-5的合成
氮气环境下，将(9.5g，30mmol)中间体1-23-2，(12.3g，30mmol)中间体1-80-4，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-87-5，产率70％。
化合物1-87的合成
氮气环境下，将(8.4g，15mmol)化合物1-87-5，(3.7g，15mmol)化合物1-17-4，(0.52 g，0.3mmol)四三苯基膦钯，(3.18g，30mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，80mL的1,4-二氧六环和15mL水加入到250mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在300mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到化合物1-87，产率70％。
实施例11：化合物1-92的合成
中间体1-92-3的合成
氮气环境下，将(23.9g，100mmol)化合物1-92-1，(12.2g，100mmol)化合物1-92-2，(5.8g，5mmol)Pd(PPh3)4，(6.4g，20.0mmol)碳酸钠，(1.8g，5.64mmol)四丁基溴化铵，250mL1,4-二氧六环和50mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃反应6小时，待反应 完毕，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯，得到 中间体1-92-3，产率65％。
中间体1-92-4的合成
氮气环境下，将(8.4g，30mmol)中间体1-92-3，(8.79g，30mmol)化合物1-3-5，(1.04 g，0.6mmol)四三苯基膦钯，(6.36g，60mmol)碳酸钠，(1.94g，6mmol)四丁基溴化铵，150mL的1,4-二氧六环和30mL水加入到500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应6小时， 结束反应，将反应液倒置在500mL的纯净水中，析出的固体抽滤，对滤渣进行重结晶提纯， 得到中间体1-92-4，产率70％。
化合物1-92的合成
氮气环境下，将(8.2g，20mmol)化合物1-92-4、(5.94g，20mmol)化合物1-92-5、(1.91 g，10mmol)碘化亚铜、(2.28g，20mmol)反式环己二胺、(12.72g，40mmol)磷酸钾和100mL甲苯加入到300mL三口瓶中，加热搅拌至110℃反应12小时，结束反应，冷却到室温， 将滤液进行抽滤，旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过 柱进行纯化，得到化合物1-92，产率75％。
2.化合物的能级结构
有机化合物的能量结构可通过量子计算得到，比如利用TD-DFT(含时密度泛函理论) 通过Gaussian03W(Gaussian Inc.)，具体的模拟方法可参见WO2011141110。首先用半经验方 法“Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1”(Charge 0/SpinSinglet)来优化分子几何结 构，然后有机分子的能量结构由TD-DFT(含时密度泛函理论)方法算得“TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91”与基组“6-31G(d)”(Charge 0/SpinSinglet)。HOMO和LUMO能级按照下面的 校准公式计算，S1和T1直接使用。
HOMO(eV)＝((HOMO(G)×27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV)＝((LUMO(G)×27.212)-2.0041)/1.385
其中HOMO(G)和LUMO(G)是Gaussian 09W的直接计算结果，单位为eV。结果如表1所示，其中ΔHOMO＝HOMO-(HOMO-1)：
表1
3.OLED器件的制备及表征
在本实施例中，分别用化合物mCP、(1-3)、(1-6)、(1-7)、(1-17)、(1-44)、(1-51)和(1-92) 作为主体材料，如下结构式的Emitter作为发光材料，HATCN作为空穴注入材料，HTL作为 空穴传输材料，ETM作为电子传输材料，Liq作为电子注入材料，构造成器件结构为ITO/HATCN/HTL/主体材料:Emitter(10％)/ETM:Liq/Liq/Al的电致发光器件。
上述材料HATCN、HTL、Emitter、ETM、Liq、mCP其合成方法均为现有技术，详见现 有技术中的参考文献，在此不再赘述。
下面通过具体实施例来详细说明采用上述的OLED器件的制备过程，OLED器件(如表 2)的结构为：ITO/HATCN/HTL/主体材料:Emitter(10％)/ETM:Liq/Liq/Al，制备步骤如下：
a、ITO(铟锡氧化物)导电玻璃基片的清洗：使用各种溶剂(例如氯仿、丙酮或异丙醇中 的一种或几种)清洗，然后进行紫外臭氧处理；
b、HATCN(30nm),HTL(50nm),主体材料:10％Emitter(40nm)，ETM:Liq(30nm)，Liq(1nm)，Al(100nm)在高真空(1×10-6毫巴)中热蒸镀而成；
c、封装:器件在氮气手套箱中用紫外线硬化树脂封装。
各OLED器件的电流电压(J-V)特性通过表征设备来表征，同时记录重要的参数如效率， 寿命及外部量子效率。各OLED器件的寿命如表2所示，其中的T90@1000nits都是相对RefOLED的值。
表2
OLED器件 主体材料 EQE(％) T90@1000nits
OLED1 (1-3) 1.83 86
OLED2 (1-6) 1.37 34
OLED3 (1-7) 1.26 23
OLED5 (1-17) 1.77 75
OLED6 (1-44) 1.34 32
OLED7 (1-51) 1.72 70
OLED8 (1-92) 1.63 67
RefOLED mCP 1 1
经检测，本发明所包含的化合物器件的发光寿命比RefOELD的均高一个数量级，外量子 效率也有明显的提高。可见，采用本发明的有机化合物制备的OLED器件，其稳定性、寿命 和器件效率得到大大提高。此外，缺电子核心基团与咔唑类基直接相连的分子，如(1-3)、(1-17)、 (1-51)和(1-92)，其器件性能要明显优于缺电子核心基团与咔唑类基用芳香基进行连接的分子， 如(1-6)、(1-7)和(1-44)，其可能的原因是4-位的咔唑类基能提供一个大的位阻效应，能有效防 止与其直接连接的缺电子核心基团与相邻分子形成较强的分子间相互作用，从而进一步提高 分子体系和器件性能的稳定性。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中 的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾， 都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因 此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不 脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (14)

1.一种如通式(1)所示的有机化合物：
其中：
Ar1表示环原子数为6～60的芳香基团或杂芳香基团，且包含一种或多种缺电子基团，其中Ar1被一个或多个基团R1取代或不取代；
Ar2、Ar3、Ar4分别独立表示环原子数为6～30的芳香基团或杂芳香基团，N和Ar3的连接位置是Ar3上的任意一碳原子上，Ar2、Ar3、Ar4被一个或多个基团R2取代或不取代；
R1、R2每次出现时，分别独立选自H、或D，或具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基，或甲硅烷基，或具有1至20个C原子的酮基，或具有2至20个C原子的烷氧基羰基，或具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或氰基，或氨基甲酰基，或卤甲酰基，或甲酰基，或异氰基，或异氰酸酯，或硫氰酸酯，或异硫氰酸酯，或羟基，或硝基，或CF3，或Cl，或Br，或F，或可交联的基团，或具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
Z表示CR3R4、SiR3R4、O、C＝NR3、C＝CR3R4、PR3、P(＝O)R3、S、S＝O或SO2；其中，R3、R4表示碳原子数为1～30的直链或支链烷基、或碳原子数3～30的环烷基、或碳原子数为6～60的芳香基团，或碳原子数为3～60的芳杂香基团。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，Ar1包含如下结构基团中的一种或多种组合：
其中：
X每次出现时，独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1。
3.根据权利要求2所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar1具有式(II)所示结构式：
R0-(Ar10)Q (II)
其中，R0表示所述缺电子基团；Q表示1,2或3；Ar10每次出现时，分别独立的表示如下结构基团中的一种或多种组合：
其中：X每次出现时，独立的选自N或CR5；
Y每次出现时，独立的选自CR6R7，SiR6R7，NR6或，C(＝O)，S，或O；
R5、R6、R7含义同R1。
4.根据权利要求3所述的有机化合物，其特征在于，R0选自F，氰基或选自包含有如下基团的结构单元，其中环上的H进一步被任意取代或不取代：
其中：
n表示1或2或3；
X1-X8分别独立选于CR10或N，并且至少有一个是N；
M1、M2、M3分别独立表示NR11、CR11R12、SiR11R12、O、C＝NR11、C＝CR11R12、PR11、P(＝O)R11、S、S＝O、SO2或无；
R8-R12含义同R1。
5.根据权利要求3所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar1具有式(III)所示结构式：
其中，*表示所述Ar1与所述有机化合物其他部分的连接位点。
6.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，Ar2、Ar3、Ar4分别独立地选自包括如下基团的结构单元，其中环上的H被任意取代或不取代：
7.根据权利要求1-6任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述的化合物选自包含如下结构式的结构单元，其中环上的H进一步被任意取代或不取代：
8.根据权利要求1-6任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物三线态能级ET1≥2.4eV。
9.一种高聚物，其特征在于，包含至少一个重复单元，所述重复单元包含权利要求1-8任一项所述的有机化合物表示的结构单元。
10.一种混合物，其特征在于，包含至少一种如权利要求1-8中任一项所述的有机化合物或如权利要求9所述的高聚物，及至少另一种的有机功能材料，所述另一种的有机功能材料选自空穴注入材料，空穴传输材料，电子传输材料，电子注入材料，电子阻挡材料，空穴阻挡材料，发光材料，主体材料，有机染料中的一种或多种。
11.一种组合物，其特征在于，包含至少一种如权利要求1-8任一项所述的有机化合物或如权利要求9所述的高聚物或如权利要求10所述的混合物，及至少一种有机溶剂。
12.权利要求1-8任一项所述的有机化合物或如权利要求9所述的高聚物或如权利要求10所述的混合物或如权利要求11所述的组合物在有机电子器件中的应用。
13.一种有机电子器件，其特征在于，至少包含一种如权利要求1-8任一项所述的有机化合物或如权利要求9所述的高聚物或如权利要求10所述的混合物。
14.根据权利要求13所述的有机电子器件，其特征在于，所述的有机电子器件为有机发光二极管、有机光伏电池、有机发光电池、有机场效应管、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器或有机等离激元发射二极管。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用
WO2021034081A1 (ko) * 2019-08-19 2021-02-25 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20210023774A (ko) * 2019-08-22 2021-03-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210023773A (ko) * 2019-08-22 2021-03-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN112679413A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 广州华睿光电材料有限公司 磷光主体材料及其应用
CN113015729A (zh) * 2019-06-04 2021-06-22 株式会社Lg化学 新型化合物及利用其的有机发光器件
KR20210095067A (ko) * 2020-01-22 2021-07-30 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022071690A1 (ko) * 2020-09-29 2022-04-07 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물
CN115838367A (zh) * 2021-08-31 2023-03-24 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其装置
KR102564921B1 (ko) * 2022-02-04 2023-08-09 엘티소재주식회사 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130341602A1 (en) * 2012-05-21 2013-12-26 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescence device, lighting equipment and display device
KR20150074603A (ko) * 2013-12-24 2015-07-02 희성소재 (주) 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
US20150228908A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Carbazole-based compound and organic light-emitting device including the same
US20160072078A1 (en) * 2014-08-29 2016-03-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN106083825A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 石家庄诚志永华显示材料有限公司 吡嗪衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
WO2017118137A1 (zh) * 2016-01-07 2017-07-13 广州华睿光电材料有限公司 咔唑衍生物、高聚物、混合物、组合物、有机电子器件及其应用
CN107075365A (zh) * 2014-11-04 2017-08-18 三星Sdi株式会社 用于有机光电元件的化合物、包括其的有机光电元件、以及显示设备
KR20170094774A (ko) * 2016-02-11 2017-08-21 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN107431140A (zh) * 2015-03-30 2017-12-01 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130341602A1 (en) * 2012-05-21 2013-12-26 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescence device, lighting equipment and display device
KR20150074603A (ko) * 2013-12-24 2015-07-02 희성소재 (주) 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
US20150228908A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Carbazole-based compound and organic light-emitting device including the same
US20160072078A1 (en) * 2014-08-29 2016-03-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN107075365A (zh) * 2014-11-04 2017-08-18 三星Sdi株式会社 用于有机光电元件的化合物、包括其的有机光电元件、以及显示设备
CN107431140A (zh) * 2015-03-30 2017-12-01 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件
WO2017118137A1 (zh) * 2016-01-07 2017-07-13 广州华睿光电材料有限公司 咔唑衍生物、高聚物、混合物、组合物、有机电子器件及其应用
KR20170094774A (ko) * 2016-02-11 2017-08-21 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN106083825A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 石家庄诚志永华显示材料有限公司 吡嗪衍生物及其在有机电致发光器件中的应用

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113015729A (zh) * 2019-06-04 2021-06-22 株式会社Lg化学 新型化合物及利用其的有机发光器件
CN113015729B (zh) * 2019-06-04 2024-04-09 株式会社Lg化学 化合物及利用其的有机发光器件
WO2021034081A1 (ko) * 2019-08-19 2021-02-25 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102500849B1 (ko) 2019-08-22 2023-02-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210023773A (ko) * 2019-08-22 2021-03-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102441471B1 (ko) 2019-08-22 2022-09-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210023774A (ko) * 2019-08-22 2021-03-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN112679413A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 广州华睿光电材料有限公司 磷光主体材料及其应用
KR20210095067A (ko) * 2020-01-22 2021-07-30 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102511933B1 (ko) * 2020-01-22 2023-03-20 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022071690A1 (ko) * 2020-09-29 2022-04-07 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用
CN115838367A (zh) * 2021-08-31 2023-03-24 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其装置
KR102564921B1 (ko) * 2022-02-04 2023-08-09 엘티소재주식회사 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물

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