CN109569592A - 一种用于污染海水淡化的复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1、制备二氧化钛纳米材料：所述二氧化钛纳米材料为大面积双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；步骤2、制备银氨溶液和葡萄糖溶液；步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用步骤2制备的银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上；本发明的方法操作简便，成本费用低，可控性强；本发明使用所修饰的银纳米粒子在实际环境中应用和储存时会产生氧化银和氯化银薄层，一方面能够使得纳米粒子的结构更为稳定，另一方面能够使得银纳米粒子所处的环境介电常数更为丰富，拓宽其可利用的光谱范围。
Description
技术领域
本发明属于漂浮型薄膜技术领域，具体涉及一种用于污染海水淡化的复合材料及其制备方法。
背景技术
随着社会经济的不断发展，传统能源日益枯竭，淡水资源紧缺以及环境污染等问题变得越发严峻。太阳能作为一种清洁的可持续的能源一直受到科研人员的重视，目前很多研究聚焦于利用太阳能进行海水淡化以在能源危机的背景下解决淡水资源短缺的问题。近年来，界面光蒸汽转化作为一种新型光热转化机制，通过合适的光吸收材料进行高效的太阳能光热转化，以实现淡化海水的目的。其中等离激元吸收材料借助金属纳米粒子的表面等离子体共振效应使得整体材料具有高效的光吸收和光蒸汽转化效率。单颗等离激元金属纳米颗粒如银纳米粒子只能吸收其共振峰周围的窄带光，通过特殊的设计如将纳米粒子密集地修饰到三维多孔结构中及在纳米周围粒子生长的氧化薄层或氯化薄层可以通过等离子体共振耦合或环境介电常数的变化使其可利用光谱范围显著拓宽。
同时，纳米粒子的SPR效应可提升局域电场强度，从而激发更多的热载流子。一方面，这些热载流子的能量衰减可以引起该结构及与其直接接触的环境温度的显著提升。另一方面，热电子向二氧化钛的转移可以促进其光催化过程。借由这两种机制，可以在海水淡化的同时进行污染海水处理。
基于上述内容，制备贴近实际应用的大面积双通二氧化钛纳米管并且在其中通过合适的方法修饰密度和尺寸适宜的纳米粒子以拓宽其可利用光谱范围，能同时进行海水淡化和污染海水处理，是目前亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有应用材料的不足，即不能够在海水淡化的过程中处理海水中的有机污染物，特别是沸点较低的挥发性污染物，提供了一种全太阳光谱响应的，具有光催化性能的大面积双通二氧化钛纳米管阵列薄膜复合材料及其制备方法，技术方案如下：
一种用于污染海水淡化的复合材料，所述复合材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜与银纳米粒子复合的材料，所述银纳米粒子修饰在双通二氧化钛纳米管的管顶和管壁内侧。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜由双通二氧化钛纳米管阵列而成，双通二氧化钛纳米管的轴向垂直于薄膜表面，双通二氧化钛纳米管为等径圆柱管，上下贯通。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的面积为7～13cm2，所述双通二氧化钛纳米管的管径为100～150nm。
所述复合材料淡化后的海水中，Na+、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Pb2+的含量降低至淡化前的0.01％～0.001％，苯酚的含量降低至淡化前的1.8～2.2％。
前述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
其中步骤1与步骤2不分先后顺序；
步骤1、制备所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管，所用的电解液为水、乙二醇和氟化物的混合溶液，其中水和乙二醇的体积比为0.03～0.1，所述氟化物在混合溶液中的质量分数为0.3～1％，施加恒定电压30～60V，在室温下进行第一次阳极氧化，持续1～3个小时，随后在超声条件下将纯钛片上生长的二氧化钛纳米管洗掉；
步骤1.2、施加恒定电压30～60V，在室温下进行第二次阳极氧化，持续4～9个小时，在第二次阳极氧化的最后10～50min，在阳极附近通入冷却水,使钛片的温度降低至10℃以下；
步骤1.3、提升阳极氧化电压至60～150V继续进行氧化，持续7～15min，此时所制备薄膜自然与钛基底分离，
步骤1.4、将脱膜后的纳米管阵列薄膜清洗吹干后，在400～500℃下进行煅烧2～4h，使其转变为锐钛矿相，得到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤2、制备银氨溶液，取葡萄糖溶液备用；
步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上。
所述步骤2中的银氨溶液的制备方法如下：
步骤2.1、配置硝酸银溶液，在持续搅拌的过程之中向硝酸银溶液滴加氨水，在滴加开始时溶液由澄清透明变为棕色浑浊，持续滴加至溶液重新变为澄清透明为止，得到浓度为0.1mol/L的银氨溶液。
所述步骤3中将银纳米粒子修饰到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的方法如下：
步骤3.1、将双通二氧化钛纳米管阵列薄膜置于银氨溶液中浸泡，浸泡时间为12～30min；
步骤3.2、随后，将经浸泡后的二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，随后置于葡萄糖溶液中浸泡，浸泡时间为15～25min；
步骤3.3、重复实施步骤3.1和步骤3.2，直至二氧化钛纳米管阵列薄膜变为肉眼可见的均匀的深黑色，随后将二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，自然晾干。
所述阳极与阴极的面积相同，具体为25～81cm2。
步骤1.2中冷却水的温度为0～5℃，流量为5000～6000L/h，冷却时间为10～50min。
所述步骤2.1中硝酸银溶液的浓度为0.05～0.3mol/L，氨水的质量分数为1～5％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明的方法操作简便，成本费用低，可控性强；
2、本发明所制备的双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的纳米管底端开口均匀，面积远大于一般实验所用材料的尺寸；
3、本发明使用所修饰的银纳米粒子在实际环境中应用和储存时会产生氧化银和氯化银薄层，一方面能够使得纳米粒子的结构更为稳定，另一方面能够使得银纳米粒子所处的环境介电常数更为丰富，拓宽其可利用的光谱范围。
附图说明
图1为实施例1中所制备的材料的实物图；
图2为实施例1制备的材料的扫描电镜图；
图3为实施例1中材料中银纳米粒子的消光效率图；
图4为实施例1和实施例2中材料的UV～Vis～NIR谱图；
图5为实施例2中应用过程前后样品的X射线光电子能谱图；
图6为实施例2应用前后样品中各离子的浓度；
图7为实施例2应用前后挥发性有机污染物苯酚的紫外可见吸光光谱图。
具体实施方式
实施例1
本发明提供了一种用于污染海水淡化的复合材料，所述复合材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜与银纳米粒子复合的材料，所述银纳米粒子修饰在双通二氧化钛纳米管的管顶和管壁内侧。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜由双通二氧化钛纳米管阵列而成，双通二氧化钛纳米管的轴向垂直于薄膜表面，双通二氧化钛纳米管为等径圆柱管，上下贯通。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜为直径为3.5cm的圆形，面积为9.6cm2，所述双通二氧化钛纳米管的管径为100～150nm。
前述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
其中步骤1与步骤2不分先后顺序；
步骤1、制备二氧化钛纳米材料：所述二氧化钛纳米材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法如下：
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，所述阳极与阴极的面积相同，具体为25cm2，采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管，所用的电解液为水、乙二醇和氟化物的混合溶液，其中水和乙二醇的体积比为0.03，所述氟化物在混合溶液中的质量分数为0.3％，施加恒定电压60V，在室温下进行第一次阳极氧化，持续2个小时，随后在超声条件下将纯钛片上生长的二氧化钛纳米管洗掉；
步骤1.2、施加恒定电压60V，在室温下进行第二次阳极氧化，持续4个小时，在第二次阳极氧化的最后10min，在阳极附近通入温度为0℃的冷却水,流量为5500L/h，冷却时间为10～50min，使钛片的温度降低至10℃以下；
步骤1.3、提升阳极氧化电压至120V进行氧化，持续15min，此时所制备的二氧化钛纳米管阵列薄膜自然与钛基底分离，得到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤1.4、将脱膜后的纳米管阵列薄膜清洗吹干后，在450℃煅烧3h，使其全部转变为锐钛矿相，以使所制备的双通二氧化钛纳米管阵列薄膜达到较好的光催化效果；
步骤2、制备银氨溶液，取葡萄糖溶液备用；
所述步骤2中的银氨溶液的制备方法如下：
步骤2.1、配置浓度为0.1mol/L的硝酸银溶液，在持续搅拌的过程之中向硝酸银溶液滴加质量分数为3％的氨水，在滴加开始时溶液由澄清透明变为棕色浑浊，持续滴加至溶液重新变为澄清透明为止，得到浓度为0.1mol/L的银氨溶液。
步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上。
所述步骤3中将银纳米粒子修饰到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的方法如下：
步骤3.1、将双通二氧化钛纳米管阵列薄膜置于银氨溶液中浸泡，浸泡时间为20min；
步骤3.2、随后，将经浸泡后的二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，随后置于葡萄糖溶液中浸泡，浸泡时间为15～25min；
步骤3.3、重复实施步骤3.1和步骤3.2共5次，直至二氧化钛纳米管阵列薄膜变为肉眼可见的均匀的深黑色，随后将二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，自然晾干，得到用于污染海水淡化的复合材料。
对实施例1得到的二氧化钛纳米管阵列薄膜复合材料如图1所示，并对其进行扫描电镜(SEM)表征，并结合FDTD方法计算银纳米粒子的消光效率，得到的结果如图2、3所示。从图1的a、b二图中可以看到所制备的二氧化钛纳米管阵列薄膜复合材料直径为3.5cm；从图2的a、b二图中可以看到纳米管阵列薄膜是双通的，顶部纳米管管径在100～150nm，这种孔径大小的变化可以提高表面等离激元的模式密度，使得材料整体对光的吸收效果变强。银纳米粒子在纳米管顶，管底和管壁上均有修饰，且其分布方式多种多样，通过SPR耦合现象可以极大地加宽其可利用光谱范围。通过FDTD方法分析银纳米粒子的消光效率，在实际环境中产生的氧化银和氯化银薄层通过改变银纳米粒子所处的环境介电常数改变其SPR峰位置，从而拓宽其可利用光谱范围。
实施例2
一种用于污染海水淡化的全太阳光谱响应型二氧化钛纳米复合材料的制备方法，其特征在于，按照下述步骤进行：
1、制备模拟海水，所使用的模拟海水成分包含：24.54g L～1的NaCl,4.09g L～1的Na2SO4,1.54g L～1的CaCl2,11.1g L～1的MgCl2；
2、制备污染模拟海水，所使用的污染模拟海水成分包含：24.54g L～1的NaCl,4.09g L～1的Na2SO4,1.54g L～1的CaCl2,11.1g L～1的MgCl2,1g L～1的PbNO3,10g L～1的Cu2SO4,5mg L～1的苯酚；
3、制备如实施例1所述的一种用于污染海水淡化的全太阳光谱响应型二氧化钛纳米复合材料。
3、使用光源产生AM 1.5G的模拟太阳光，光功率为1～6kW m～2；
使用实施例1中一种用于污染海水淡化的复合材料分别对上述模拟海水和污染模拟海水进行淡化去污，并对得到的蒸冷凝水成分和应用后的二氧化钛纳米管阵列薄膜复合材料进行分析，得到结果如图4～7所示。从图4中可以看到所制备的样品在200～2500nm范围内均有较强的吸收，且在应用后其性能并无明显衰减。根据XPS分析，应用前样品中的银纳米粒子以银，氧化银的形式存在。应用后以银，氧化银和氯化银的形式存在。且在应用后氧元素和钛元素特征峰位置和峰形并无明显变化，证明材料在应用过程中是稳定的。从图6中淡化前后的海水样品中的离子浓度分析可知，经过淡化后的海水样品中各种离子浓度均有很大程度的下降，钠离子有五个数量级的降低。图7对淡化后的冷凝水和溶液中的苯酚含量进行了考察，经淡化应用后苯酚含量从5mg L-1变为0.09mg L-1。
实施例3
本发明提供了一种用于污染海水淡化的复合材料，所述复合材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜与银纳米粒子复合的材料，所述银纳米粒子修饰在双通二氧化钛纳米管的管顶和管壁内侧。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜由双通二氧化钛纳米管阵列而成，双通二氧化钛纳米管的轴向垂直于薄膜表面，双通二氧化钛纳米管为等径圆柱管，上下贯通。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜为直径为3cm的圆形，面积为7cm2，所述双通二氧化钛纳米管的管径为100～150nm。
前述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
其中步骤1与步骤2不分先后顺序；
步骤1、制备二氧化钛纳米材料：所述二氧化钛纳米材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法如下：
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，所述阳极与阴极的面积相同，具体为81cm2，采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管，所用的电解液为水、乙二醇和氟化物的混合溶液，其中水和乙二醇的体积比为0.1，所述氟化物在混合溶液中的质量分数为1％，施加恒定电压30V，在室温下进行第一次阳极氧化，持续3个小时，随后在超声条件下将纯钛片上生长的二氧化钛纳米管洗掉；
步骤1.2、施加恒定电压30V，在室温下进行第二次阳极氧化，持续9个小时，在第二次阳极氧化的最后50min，在阳极附近通入温度为0℃的冷却水,流量为6000L/h，冷却时间为50min，使钛片的温度降低至10℃以下；
步骤1.3、提升阳极氧化电压至60V进行氧化，持续15min，此时所制备的二氧化钛纳米管阵列薄膜自然与钛基底分离，得到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤1.4、将脱膜后的纳米管阵列薄膜清洗吹干后，在400℃煅烧4h，使其全部转变为锐钛矿相，以使所制备的双通二氧化钛纳米管阵列薄膜达到较好的光催化效果；
步骤2、制备银氨溶液，取葡萄糖溶液备用；
所述步骤2中的银氨溶液的制备方法如下：
步骤2.1、配置浓度为0.05mol/L的硝酸银溶液，在持续搅拌的过程之中向硝酸银溶液滴加质量分数为5％的氨水，在滴加开始时溶液由澄清透明变为棕色浑浊，持续滴加至溶液重新变为澄清透明为止，得到银氨溶液。
步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上。
所述步骤3中将银纳米粒子修饰到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的方法如下：
步骤3.1、将双通二氧化钛纳米管阵列薄膜置于银氨溶液中浸泡，浸泡时间为12min；
步骤3.2、随后，将经浸泡后的二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，随后置于葡萄糖溶液中浸泡，浸泡时间为15min；
步骤3.3、重复实施步骤3.1和步骤3.2共3次，直至二氧化钛纳米管阵列薄膜变为肉眼可见的均匀的深黑色，随后将二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，自然晾干，得到用于污染海水淡化的复合材料。
实施例4
本发明提供了一种用于污染海水淡化的复合材料，所述复合材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜与银纳米粒子复合的材料，所述银纳米粒子修饰在双通二氧化钛纳米管的管顶和管壁内侧。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜由双通二氧化钛纳米管阵列而成，双通二氧化钛纳米管的轴向垂直于薄膜表面，双通二氧化钛纳米管为等径圆柱管，上下贯通。
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜为直径为4cm的圆形，面积为13cm2，所述双通二氧化钛纳米管的管径为100～150nm。
前述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
其中步骤1与步骤2不分先后顺序；
步骤1、制备二氧化钛纳米材料：所述二氧化钛纳米材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法如下：
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，所述阳极与阴极的面积相同，具体为54cm2，采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管，所用的电解液为水、乙二醇和氟化物的混合溶液，其中水和乙二醇的体积比为0.07，所述氟化物在混合溶液中的质量分数为0.06％，施加恒定电压50V，在室温下进行第一次阳极氧化，持续1个小时，随后在超声条件下将纯钛片上生长的二氧化钛纳米管洗掉；
步骤1.2、施加恒定电压50V，在室温下进行第二次阳极氧化，持续7个小时，在第二次阳极氧化的最后30min，在阳极附近通入温度为0℃的冷却水,流量为6000L/h，冷却时间为30min，使钛片的温度降低至10℃以下；
步骤1.3、提升阳极氧化电压至150V进行氧化，持续7min，此时所制备的二氧化钛纳米管阵列薄膜自然与钛基底分离，得到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤1.4、将脱膜后的纳米管阵列薄膜清洗吹干后，在500℃煅烧2h，使其全部转变为锐钛矿相，以使所制备的双通二氧化钛纳米管阵列薄膜达到较好的光催化效果；
步骤2、制备银氨溶液，取葡萄糖溶液备用；
所述步骤2中的银氨溶液的制备方法如下：
步骤2.1、配置浓度为0.3mol/L的硝酸银溶液，在持续搅拌的过程之中向硝酸银溶液滴加质量分数为1％的氨水，在滴加开始时溶液由澄清透明变为棕色浑浊，持续滴加至溶液重新变为澄清透明为止，得到银氨溶液。
步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上。
所述步骤3中将银纳米粒子修饰到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的方法如下：
步骤3.1、将双通二氧化钛纳米管阵列薄膜置于银氨溶液中浸泡，浸泡时间为30min；
步骤3.2、随后，将经浸泡后的二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，随后置于葡萄糖溶液中浸泡，浸泡时间为25min；
步骤3.3、重复实施步骤3.1和步骤3.2共7次，直至二氧化钛纳米管阵列薄膜变为肉眼可见的均匀的深黑色，随后将二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，自然晾干，得到用于污染海水淡化的复合材料。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种用于污染海水淡化的复合材料，其特征在于，所述复合材料为双通二氧化钛纳米管阵列薄膜与银纳米粒子复合的材料，所述银纳米粒子修饰在双通二氧化钛纳米管的管顶和管壁内侧。
2.根据权利要求1所述的一种用于污染海水淡化的复合材料，其特征在于，所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜由双通二氧化钛纳米管阵列而成，双通二氧化钛纳米管的轴向垂直于薄膜表面，双通二氧化钛纳米管为等径圆柱管，上下贯通。
3.根据权利要求1所述的一种用于污染海水淡化的复合材料，其特征在于，所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的面积为7～13cm2，所述双通二氧化钛纳米管的管径为100～150nm。
4.根据权利要求1所述的一种用于污染海水淡化的复合材料，其特征在于，所述复合材料淡化后的海水中，Na+、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Pb2+的含量降低至淡化前的0.01％～0.001％，苯酚的含量降低至淡化前的1.8～2.2％。
5.权利要求1～4任意一项所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
其中步骤1与步骤2不分先后顺序；
步骤1、制备所述双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤1.1、以纯钛片为阳极，铂片为阴极，采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管，所用的电解液为水、乙二醇和氟化物的混合溶液，其中水和乙二醇的体积比为0.03～0.1，所述氟化物在混合溶液中的质量分数为0.3～1％，施加恒定电压30～60V，在室温下进行第一次阳极氧化，持续1～3个小时，随后在超声条件下将纯钛片上生长的二氧化钛纳米管洗掉；
步骤1.2、施加恒定电压30～60V，在室温下进行第二次阳极氧化，持续4～9个小时，在第二次阳极氧化的最后10～50min，在阳极附近通入冷却水,使钛片的温度降低至10℃以下；
步骤1.3、提升阳极氧化电压至60～150V继续进行氧化，持续7～15min，此时所制备薄膜自然与钛基底分离；
步骤1.4、将脱膜后的纳米管阵列薄膜清洗吹干后，在400～500℃下进行煅烧2～4h，使其转变为锐钛矿相，得到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜；
步骤2、制备银氨溶液，取葡萄糖溶液备用；
步骤3、制备银纳米粒子修饰的二氧化钛纳米复合材料：利用银氨溶液和葡萄糖溶液将银纳米粒子修饰到步骤1所述的二氧化钛纳米材料上。
6.根据权利要求5所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中的银氨溶液的制备方法如下：
步骤2.1、配置硝酸银溶液，在持续搅拌的过程之中向硝酸银溶液滴加氨水，在滴加开始时溶液由澄清透明变为棕色浑浊，持续滴加至溶液重新变为澄清透明为止，得到浓度为0.1moL/L的银氨溶液。
7.根据权利要求5所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中将银纳米粒子修饰到双通二氧化钛纳米管阵列薄膜的方法如下：
步骤3.1、将双通二氧化钛纳米管阵列薄膜置于银氨溶液中浸泡，浸泡时间为12～30min；
步骤3.2、随后，将经浸泡后的二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，随后置于葡萄糖溶液中浸泡，浸泡时间为15～25min；
步骤3.3、重复实施步骤3.1和步骤3.2，直至二氧化钛纳米管阵列薄膜变为肉眼可见的均匀的深黑色，随后将二氧化钛纳米管阵列薄膜用去离子水清洗，自然晾干。
8.根据权利要求5所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述阳极与阴极的面积相同，具体为25～81cm2。
9.根据权利要求5所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1.2中冷却水的温度为0～5℃，流量为5000～6000L/h，冷却时间为10～50min。
10.根据权利要求6所述的一种用于污染海水淡化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2.1中硝酸银溶液的浓度为0.05～0.3moL/L，氨水的质量分数为1～5％。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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