CN109564322B - 识别用显示介质及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有真伪性识别用的显示层的显示介质，上述显示层包含液滴固化物且上述液滴固化物包含具有胆甾型规律性的树脂。所述液滴固化物优选包含含有胆甾液晶化合物的材料的固化物。所述显示层优选为包含上述液滴固化物的涂料的固化物。上述显示层可以包含呈现不同色调的多种液滴固化物作为上述液滴固化物。上述显示层可以进一步包含金属粒子。

Description

识别用显示介质及其制造方法
技术领域
本发明涉及识别用显示介质，具体涉及用于判定带有该显示介质的物品的真伪的真伪性识别用显示介质及其制造方法。
背景技术
通常为了防止物品伪造，在要求为真品的物品的表面带有不能容易地复制的显示介质。对于该显示介质，要求不能容易地复制、能够容易地判定是否为真品等的特性。
作为这样的显示介质的例子，已知使用仅反射特定的偏振光而透过除此以外的偏振光的显示层的显示介质。作为这样的显示层，已知使包含胆甾液晶化合物(可以呈现胆甾液晶相的化合物)的材料固化的显示层。例如已知在基材的表面上形成包含胆甾液晶化合物的材料的层，在该层中使胆甾液晶化合物取向而形成呈现胆甾液晶相的状态，维持该状态而使其固化，形成表现出圆偏振光的选择反射功能(使右圆偏振光和左圆偏振光中的一方的圆偏振光透过，使另一方的圆偏振光的一部分或全部反射的功能)的胆甾树脂的层(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-174471号公报。
发明内容
发明要解决的问题
然而，这样的胆甾树脂层的形成包含胆甾液晶化合物的取向以及在维持该状态下的固化的工序，因此制造困难。特别是胆甾液晶化合物根据其液晶相中的分子的螺距而呈现各种色调，调节取向状态以使得呈现期望的色调与通过通常的使用包含色素的墨水进行打印而赋予的期望的色调相比非常困难。
此外，作为胆甾树脂，如果能够将螺距不同而呈现多种色调的胆甾树脂配置于显示介质的显示区域从而描绘图像，则能够提高显示介质的设计性，但在上述的方法中，描绘那样的图像是困难的。
作为制造工序更容易、设计上的自由度高的显示层的形成方法，考虑采用专利文献1所记载的使用胆甾树脂的小片的方法。具体而言，将胆甾树脂层破碎而形成小片，将其分散于分散介质中制备分散液，将该分散液作为墨水使用，在基材上进行印刷，由此可形成显示层。当采用这样的方法时，对于墨水的制备之后的工序，能够以与通常的印刷相同的容易度形成显示层，且还能够将呈现多种色调的胆甾树脂配置于显示区域。然而，胆甾树脂的小片具有下述缺点：选择反射功能的表现可能变得不充分。当选择反射功能不充分时，是否为真品的识别容易性降低，且显示层的光泽这样的设计上的价值可能减少。选择反射功能的降低在小片的粒径小的情况下尤其显著。另一方面，在使小片的粒径增加的情况下，显示面的表面的质感的滑润度降低，设计上的自由度受损。此外，在将包含胆甾树脂小片的涂料用于印刷时，还具有小片易于挂在印刷装置的处理涂料的部件上的缺点。例如在使用刮刀进行印刷的情况下，小片挂在刀上，可能产生印刷浓度逐渐下降等不利情况。这样的不利情况在小片的粒径大的情况下尤其成为问题。
因此，本发明的目的在于提供不能容易地复制、能够容易地识别是否为真品、制造容易且设计上的自由度高的真伪性识别用显示介质及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了研究，结果发现将用胆甾树脂所形成的液滴固化物用作构成显示层的材料，由此可以解决该问题，完成了本发明。
即，根据本发明，可提供下述[1]～[6]。
[1]一种显示介质，具有真伪性识别用的显示层，
上述显示层包含液滴固化物，
上述液滴固化物包含具有胆甾型规律性的树脂。
[2]根据[1]所述的显示介质，其中，上述液滴固化物包含含有胆甾液晶化合物的液晶材料的固化物。
[3]根据[1]或[2]所述的显示介质，其中，上述显示层为包含上述液滴固化物的涂料的固化物。
[4]根据[1]～[3]中任1项所述的显示介质，其中，上述显示层包含呈现不同色调的多种液滴固化物作为上述液滴固化物。
[5]根据[1]～[4]中任1项所述的显示介质，其中，所述显示层还包含金属粒子。
[6]根据[1]～[5]中任1项所述的显示介质的制造方法，其包含:
制备分散液的工序，上述分散液包含分散介质和分散于上述分散介质中的包含胆甾液晶化合物的液晶材料的液滴，
调节上述分散液的温度、由此在上述液滴中将上述液晶材料的色调调节为期望的色调的工序，
在上述分散液中使上述液晶材料在呈现上述期望的色调的状态下固化，由此得到液滴固化物的工序，以及
将上述液滴固化物设置于基材面上，形成显示层的工序。
发明效果
本发明的显示介质能够有用地用作不能容易地复制、能够容易地识别是否为真品、制造容易且设计上的自由度高的真伪性识别用显示介质。根据本发明的制造方法，能够容易地制造本发明的显示介质。
附图说明
图1为示意性地表示用于制备本发明使用的液滴固化物的装置的侧面图。
图2为示意性地表示本发明的显示介质的一个例子的纵截面图。
图3为示意性地表示本发明的显示介质的另一个例子的纵截面图。
图4为示意性地表示本发明的显示介质的再另一个例子的纵截面图。
具体实施方式
以下，示出实施方式和示例物等来对本发明详细进行说明，本发明不限定于以下所示的实施方式和示例，只要在不脱离本发明的权利要求和与其等同的范围内，可以任意变更实施。
[1.显示介质的概要]
本发明的显示介质具有真伪性识别用的显示层。显示层包含特定的液滴固化物。
[2.液滴固化物]
液滴固化物是指使液滴固化的产物。液滴是指具有通过表面张力而统合的形状的液体的团。就表面张力而言，可以是液滴与分散介质的界面处的表面张力。此外，在形成胶囊作为液滴固化物的情况下，形成胶囊的壳的材料与分散介质的界面处的表面张力也可以参与。
由于具有通过表面张力而统合的形状，液滴可以具有球状或近似于球状的形状。液滴固化物可以为将液滴在维持该形状的状态下固化的物质。因此，液滴固化物也可以具有球状或近似于球状的形状。具体而言，就液滴固化物而言，其长径DL与短径DS优选满足(DL-DS)/DL≤0.05的关系，更优选满足(DL-DS)/DL≤0.01的关系。作为长径DL，在液滴固化物的显微镜观察中，可以采用随机选择的100个以上的液滴固化物像的长径的平均值。此外，作为DL-DS，在液滴固化物的显微镜观察中，可以采用随机选择的100个以上的液滴固化物像的各自的长径与短径的差的平均值。观察的像的个数的上限没有特别限定，从得到正确的数值的观点出发，优选个数多。但是，从测定的便利的观点出发，可以设为例如200个以下。
液滴固化物包含具有胆甾型规律性的树脂。在本申请中，有时将具有胆甾型规律性的树脂简称为“胆甾树脂”。
胆甾树脂“具有胆甾型规律性”是指树脂中的分子具有下述的特定的规律性。在层内的分子具有胆甾型规律性的情况下，分子在树脂内部的某第一平面上以分子轴成一定的方向的方式排列。在树脂内部的与该第一平面重叠的接下来的第二平面中，分子轴的方向与第一平面中的分子轴的方向稍微成角度地偏移。在与该第二平面重叠的接下来的第三平面中，分子轴的方向从第二平面中的分子轴的方向进一步成角度地偏移。像这样，在重叠排列的平面中，该平面中的分子轴的角度依次偏移(扭转)。像这样分子轴的方向扭转的结构形成光学上的手性的结构。
液滴固化物可以包含含有胆甾液晶化合物的材料的固化物。在本申请中，有时将包含胆甾液晶化合物的材料简称为“胆甾液晶材料”。
[2.1.液滴固化物的制备]
液滴固化物可以通过使胆甾液晶材料以分散相的形式在分散介质中分散，构成液滴，使其固化从而制备。分散可以通过利用搅拌机等装置将分散介质和胆甾液晶材料混合从而达成。
胆甾液晶材料多数情况下为亲油性，因此，作为用于液滴的制备的分散介质，可以使用亲水性的介质。具体而言，可以使用水或包含水和添加剂的水溶液。作为该添加剂，可以使用用于调节分散性的已知的任意的物质。作为其例子，可举出：聚乙烯马来酸酐钠、甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、明胶、柠檬酸，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、十二烷基苯磺酸钠以及这些的组合。
作为分散相的胆甾液晶材料包含胆甾液晶化合物，进而可以包含溶解胆甾液晶化合物的溶剂。胆甾液晶化合物是指在某种条件下可以呈现胆甾液晶相的化合物。胆甾液晶化合物优选为可以通过聚合而固化成为胆甾树脂的聚合性液晶化合物。作为溶剂，可以适当选择适于胆甾液晶化合物的溶解和在分散介质中的分散的物质。作为溶剂的例子，可举出环戊酮。
胆甾液晶材料可以包含聚合引发剂。通过包含聚合引发剂，能够使聚合性的胆甾液晶化合物在呈现胆甾液晶相的状态下聚合，容易地形成胆甾树脂。作为聚合引发剂，优选通过红外光、可见光、紫外光等的照射而引发聚合的聚合引发剂，特别优选通过紫外光而引发聚合的聚合引发剂。胆甾液晶材料可以含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂和其它物质的具体例子见后述。
在分散介质中，将液滴中的胆甾液晶材料的色调调节为期望的色调，使胆甾液晶材料在呈现期望的色调的状态下固化，由此，可以制备液滴固化物。
胆甾液晶材料的色调的调节可以通过调节分散液的温度而进行。此外，胆甾液晶材料的固化可以采用可通过紫外线等光线而固化的材料作为胆甾液晶材料，在胆甾液晶材料呈现期望的色调的状态下照射该光线从而进行。
参照图1说明该液滴固化物的制备的例子。图1为示意性地表示用于制备本发明使用的液滴固化物的装置的侧面图。在图1中，包含分散介质111以及分散于其中的胆甾液晶材料的液滴112的分散液填充于容器101内。容器101由可以使来自容器101附近的光源103的光透过的材料形成。容器101的附近还设有加热装置102。
在该例子中，能够通过加热装置102加热包含液滴112的分散液，由此，使液滴112中的胆甾液晶材料的色调变化。具体而言，液滴112所含的胆甾液晶材料可以在某范围内的温度中呈现胆甾液晶相。胆甾液晶相的螺距可以根据温度的变化而变化。因此，通过将分散液维持在某一温度，从而能够将液滴中的胆甾液晶相的螺距保持在某个值。呈现胆甾液晶相的胆甾液晶材料在某波长范围表现选择反射功能，结果可以呈现某种色调。色调与胆甾液晶相的螺距相对应。因此，通过将分散液保持在某温度，从而能够使液滴112成为呈现期望的色调的状态。温度与色调的关系根据使用的材料而不同，可以进行例如下述的色调的调节：通过加热到110℃而成为蓝色，通过加热到120℃而成为绿色，通过加热到130℃而成为红色。
像这样，在维持呈现期望的色调的温度的状态下，可以从光源103对液滴112照射使胆甾液晶材料固化的光。通过该照射，胆甾液晶材料固化而成为胆甾树脂，可以制备液滴固化物。作为照射的光，可以适当选择红外光、可见光、紫外光等适于胆甾液晶材料的固化的光。
光照射工序可以仅进行1次，也可以分别进行多次。特别优选：作为胆甾液晶化合物，采用包含聚合性液晶化合物(iw)(后述)的胆甾液晶化合物，将其与聚合性手性化合物共用，进行1次以上弱光照射和后续的加热工序的组合，然后，进行强光照射，使胆甾液晶材料固化。通过该操作，从而能够在胆甾树脂中得到分子的螺距具有梯度的产物，由此，能够得到呈现银色的色调的液滴固化物。该处理称为广带域化处理。
[2.2.胆甾树脂胶囊]
在优选的方式中，液滴固化物可以内包于壳内，形成胶囊的形态。即，在该胶囊中，胆甾树脂成为内包于壳中的核。在本申请中，有时将包含胆甾树脂的核的胶囊简称为“胆甾树脂胶囊”。在胆甾树脂胶囊中，核可以设为胆甾液晶材料的固化物。
胆甾树脂胶囊可以通过形成内包胆甾液晶材料的液晶材料胶囊，将其进行处理而制备。在本申请中，为了与固化后的胶囊区分，有时将内包固化前的胆甾液晶材料的胶囊称为“液晶材料胶囊”。
[2.2.1.液晶材料胶囊]
液晶材料胶囊可以通过使胆甾液晶材料作为分散相在分散介质中分散，在胆甾液晶材料与分散介质的界面形成壳而制备。
作为胶囊的制备中使用的分散介质，可以使用亲水性的介质。作为其具体例子，可举出与上述的液滴的分散介质的例子相同的介质。构成胶囊的制备中使用的胆甾液晶材料的聚合性液晶化合物、聚合引发剂和其他的物质的具体例子也可举出与上述液滴中的这些的具体例子相同的那些。此外，胶囊的制备中使用的胆甾液晶材料根据需要可以包含壳的形成所使用的成分。
作为壳的形成方法的具体例子，可举出表面聚合法、原位聚合法和相分离法。在表面聚合法中，通过使存在于分散相和连续相(分散介质)中的单体在界面反应从而形成壳。在原位聚合法中，将可以通过与分散相接触而聚合形成聚合物的材料添加到连续相使其反应，从而形成壳。在相分离法中，利用存在于连续相的壳的材料从连续相发生相分离的性质，使其在分散相的周边局部化而形成壳。
作为壳的材料，可以适当选择与采用的壳的形成方法相适应、且可得到稳定性高的胶囊的材料。例如，在用表面聚合法形成壳的情况下，作为添加到分散相的单体，使用六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物，另一方面作为添加到连续层的单体，使用聚乙烯醇等聚醇化合物，使其在界面反应。可以通过该反应形成壳。在用原位聚合法形成壳的情况下，作为添加到连续相的单体，可以使用三聚氰胺、尿素或这些的组合与甲醛的混合物。用相分离法形成壳的情况下，作为添加到连续相的壳的材料，可以使用明胶、聚乙烯醇等高分子化合物。进而，通过将碳酸钠等盐添加到连续相，从而可以促进相分离。
[2.2.2.胆甾树脂胶囊的制备]
在得到的液晶材料胶囊中，将胆甾液晶材料的色调调节为期望的色调，使胆甾液晶材料在呈现期望的色调的状态下固化，由此，可以制备胆甾树脂胶囊。色调的调节和胆甾液晶材料的固化可以通过与上述的液滴中的这些操作相同的操作进行。色调的调节和固化的工序可以在液晶材料胶囊分散于分散介质中的状态下进行。作为该分散介质，可以直接使用在液晶材料胶囊的制备中使用的分散介质，也可以置换分散介质而使用不同的分散介质。
[2.3.液滴固化物的制备]
液滴固化物的大小可以通过调节液滴的分散状态而进行调节。其直径没有特别限定，可以适当调节为适于其使用的范围。液滴固化物的直径优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，优选为10μm以下，更优选为6μm以下。在液滴固化物形成胶囊的形态的情况下，可以将最外层的壳的外表面的直径设为该范围内。
液滴固化物的选择反射带域(表现选择反射功能的光的波长带域)可以以可得到期望的设计性效果的方式而适当调节。
在某个方式中，选择反射带域可以设为在可视波长区域内的一定程度的狭窄的带域。由此，能够对液滴固化物赋予特定的色调，得到基于此的设计性的效果。作为一个例子，在选择反射带域的半宽的可见波长区域内的宽度为30～100nm，且选择反射带域在600～750nm的带域具有峰的情况下，能够对液滴固化物赋予红色的色调。作为另一个例子，在选择反射带域的半宽的可见波长区域内的宽度为30～100nm，且选择反射带域在400～495nm的带域具有峰的情况下，能够对液滴固化物赋予蓝色的色调。
在另一个方式中，液滴固化物优选在可见波长区域内具有规定以上的宽的选择反射带域。具体而言，选择反射带域的半宽的可见波长区域内的宽度可以优选设为30nm以上，更优选设为50nm以上，进一步优选设为超过100nm，特别优选设为可见波长区域的整个领域。通过在这样宽的范围中具有选择反射功能，从而能够呈现银色的色调。
选择反射带域的波长和宽度可以通过适当调节胆甾液晶材料的组成以及上述色调的调节和宽带域化处理的条件等而进行调节。
[3.显示层]
包含所得到的液滴固化物的分散物可以直接用作包含液滴固化物的涂料。此外，通过对所得到的分散物进行处理，从而可以制备包含液滴固化物的涂料。作为该处理的例子，可举出浓缩、分散介质的置换、呈现不同色调的多种液滴固化物的混合、任意成分的混合等。作为任意成分的例子，可举出除液滴固化物以外的呈现任意的色调的色素。例如，可以使用呈现银色的色调的金属粒子。作为任意成分的其他的例子，可举出促进液滴固化物固定于基材上的粘结剂等的成分。
此外，可以从所得的分散物中分离取出液滴固化物，将其用作用于形成显示层的粉体材料。
从显示层的形成的工序的难易度的观点出发，显示层的形成优选使用包含液滴固化物的涂料进行。在该情况下，显示层成为该涂料的固化物。具体而言，将包含液滴固化物的涂料在基材上涂布，使分散介质挥发，由此，可以制造具有设置于基材及其面上的显示层的显示介质。
显示层的厚度没有特别限定，可以设为适于显示层的形成和显示介质的使用的任意的厚度。显示层的厚度优选为2μm以上，更优选为5μm以上，优选为15μm以下，更优选为10μm以下。
在本发明的显示介质具有基材的情况下，作为该基材，通常使用基材膜。作为基材膜，可以适当选择使用可以用作光学性的层叠体的基材的膜。
基材膜的材料没有特别限定，可以使用各种树脂。作为树脂的例子，可举出包含各种聚合物的树脂。作为该聚合物，可举出例如含脂环式结构的聚合物、纤维素酯、聚乙烯醇、聚酰亚胺、UV透明丙烯酸、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、环氧聚合物、聚苯乙烯、聚氯乙烯以及这些的组合。其中，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻量性的观点出发，优选含脂环式结构的聚合物和纤维素酯，更优选含脂环式结构的聚合物。
显示介质中的显示层的配置可以设为使其表现期望的真伪性识别能力和设计性效果的配置。将这样的配置的例子参照图2～图4进行说明。
图2为示意性地表示本发明的显示介质的一个例子的纵截面图。在图2中，显示介质200具有基材231和设置于其上表面231U上的显示层R21。在该例子中，显示层R21包含液滴固化物212。液滴固化物212包含胆甾树脂，因此，显示层R21具有圆偏振光的选择反射功能。因此，在入射到显示层R21的光中，右偏振光和左偏振光中的一方的偏振光的一部分或全部在胆甾树脂中反射。因此，在将显示层R21通过仅使右圆偏振光和左圆偏振光的一者透过的圆偏振片进行观察的情况与通过仅使另一者透过的圆偏振片进行观察的情况下，所观察的色调不同。通过确认具有该不同，从而能够确认显示层R21不仅仅包含通常的色素，还包含液滴固化物，能够确定显示介质为真品。显示介质中的显示层R21的面的形状没有特别限定，可以设为任意的文字、图形等形状。通过确认该形状中的色调的不同，从而能够确认显示介质为真品。
在图2所示的例子中，显示层R21包含1种液滴固化物212，但本发明的显示介质不限于此，显示层可以包含多种液滴固化物。例如，可以通过将呈现不同色调的多种液滴固化物混合设置从而构成呈现它们的中间色的显示层。此外，例如可以在显示层的面内规定多个区域。在该情况下，在某个区域中配置呈现某个色调的液滴固化物，在另一个区域中配置呈现另一个色调的液滴固化物，由此，可以构成观察者可以识别由多种色调的区域构成的图像的显示层。
图3为示意性地表示本发明的显示介质的另一个例子的纵截面图。在图3中，显示介质300具有基材231和设置于其上表面231U上的显示层R31。在该例子中，显示层R31以液滴固化物212和除此以外的粒子313混合在存在的方式包含它们。作为该粒子313，可以使用任意的色调和材料的粒子，例如可以使用铝等金属制的、呈现银色的色调的粒子。在将显示层R31通过仅使右圆偏振光和左圆偏振光的一者透过的圆偏振片进行观察的情况与通过仅使另一者透过的圆偏振片进行观察的情况下，根据基于液滴固化物212的选择反射，所观察的色调不同。通过确认具有该不同，从而能够确认显示介质为真品。
在图3所示的例子中，显示层R31包含1种液滴固化物212，但本发明的显示介质不限于此，显示层可以包含多种液滴固化物。
图4为示意性地表示本发明的显示介质的再另一个例子的纵截面图。在图4中，显示介质400具有基材231和设置于其上表面231U上的显示层R41和R42。在该例子中，显示层R41包含液滴固化物212，显示层R42包含除此以外的粒子313。显示层R41和R42被配置在邻接的各自的区域中，由此可以构成基于这些的图像。如图4所示，本发明的显示介质除具有包含液滴固化物的显示层以外，还可以具有不含液滴固化物的显示层。此外，在图4所示的例子中，显示层R41包含1种液滴固化物212，但本发明的显示介质不限于此，显示层可以包含多种液滴固化物。
粒子212的色调和粒子313的色调能够任意地设定，可以是不同的色调也可以是相近的色调。例如，在采用具有经宽带域化处理的胆甾树脂的呈现银色的色调的粒子作为粒子212，另一方面，采用铝等金属制的呈现银色的色调的粒子作为粒子313的情况下，可以形成下述显示介质：将其在通常的观察条件(在照射非偏振光的环境中，不经由圆偏振片而进行观察的条件)下进行观察的情况下不能识别图像，仅在通过圆偏振片进行观察的情况下能够识别图像。由此，不知道显示介质的存在的观察者仅仅进行观察不能视觉辨认显示介质的存在，因此能够得到防止伪造的功能更高的效果。
在本发明的显示介质中，显示层包含液滴固化物，由此会产生各种有利的效果。首先，液滴固化物与通常的涂料中的色素相比，不能容易地复制，且通过圆偏振片观察从而能够容易地识别，因此，本发明的显示介质不能容易地复制，能够容易地辨别是否为真品。另一方面，如果一旦预先制备了液滴固化物，则使用其制造显示介质本身能够以与通常的印刷相同的难度进行。进而，在胆甾树脂的小片的现有产品中会产生下述不利情况：胆甾树脂层的端部会产生漫反射或散射、选择反射功能的表现变得不充分、显示层的表面的质感的滑润下降、小片挂在处理印刷装置的涂料的部件上从而印刷浓度逐渐降低等，在本发明的显示介质中能够减少那样的不利情况。能够例如通过凹版印刷将包含液滴固化物的墨水进行印刷。当将包含小片的现有产品的墨水提供到凹版印刷机时，容易产生版的堵塞，另一方面在包含液滴固化物的墨水的情况下，那样的不利情况发生得少。此外，在液滴固化物成为胆甾树脂胶囊的形态的情况下，起因于其胶囊结构，与胆甾树脂的小片的现有产品相比，在分散介质中的稳定性高，能够在分散液中容易地长期维持期望的色调。结果是，本发明的显示介质更容易制造，设计上的自由度更高。
[4.胆甾液晶化合物的具体例子]
以下对胆甾液晶材料可以含有的胆甾液晶化合物的具体例子进行说明。
作为胆甾液晶化合物，可举出：以下所述的聚合性液晶化合物(iw)、以下所述的化合物(i)以及以下所述的其它的化合物。对这些依次进行说明。
[4.1.1.聚合性液晶化合物(iw)]
聚合性液晶化合物(iw)为下述式(Iw)所示的化合物。聚合性液晶化合物(iw)既不是后述的聚合性化合物(iiw)也不是聚合性手性化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001970496350000131
在上述式(Iw)中，Y1w～Y6w各自独立地，表示化学性单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1w-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1w-、-O-C(＝O)-NR1w-、-NR1w-C(＝O)-O-、-NR1w-C(＝O)-NR1w-、-O-NR1w-或-NR1w-O-。在此，R1w表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。R1w优选氢原子或甲基。
从易于合成和更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，作为Y的组合特别优选Y1w和Y3w为-C(＝O)-O-，Y4w和Y6w为-O-C(＝O)-，Y2w和Y5w为-O-的组合或Y1w～Y3w为-C(＝O)-O-，Y4w～Y6w为-O-C(＝O)-的组合。
G1w和G2w各自独立地，为可以具有取代基的、碳原子数为1～20的2价脂肪族基团，优选为碳原子数为1～12的2价脂肪族基团。
作为G1w和G2w的碳原子数为1～20的2价脂肪族基团，优选碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等链状的脂肪族基团。
从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，优选乙烯基、丁烯基、己烯基、辛烯基等烯基。
作为G1w和G2w的脂肪族基团的取代基，可举出卤原子、碳原子数为1～6的烷氧基等。作为卤原子优选氟原子，作为烷氧基优选甲氧基、乙氧基。
此外，上述脂肪族基团中可以插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2w-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2w-、-NR2w-或-C(＝O)-(但是，-O-或-S-各自2个以上邻接而插入的情况除外。)。在此，R2w表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。R2w优选氢原子或甲基。
Z1w和Z2w各自独立地，表示可以被卤原子置换的碳原子数为2～10的烯基。
作为Z1w和Z2w的碳原子数为2～10的烯基的具体例子，可举出CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-等。
作为该烯基的碳原子数，优选2～6。作为Z1w和Z2w的烯基的取代基的卤原子，优选氯原子。
其中，作为Z1w和Z2w，从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，更优选CH2＝CH-、CH2＝CH(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-或CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-。
X1w～X8w各自独立地，表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、-OR3w、-O-C(＝O)-R3w、-C(＝O)-OR3w、-O-C(＝O)-OR3w、-NR4w-C(＝O)-R3w、-C(＝O)-NR3wR4w或-O-C(＝O)-NR3wR4w。作为X1w～X8w为具有取代基的烷基的情况下的取代基，能够举出卤原子、羟基、甲基、乙基。在此，R3w和R4w表示可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基，在为烷基的情况下，该烷基中可以插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR5w-C(＝O)-、-C(＝O)-NR5w-、-NR5w-或-C(＝O)-(但是，-O-或-S-各自2个以上邻接而插入的情况除外。)。在此，R5w表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。作为R3w和R4w为具有取代基的烷基的情况下的取代基，能够举出卤原子、羟基、甲基、乙基。
从原料的获得难易度的观点出发，优选(1)X1w～X8w均为氢原子，(2)X1w～X5w和X7w均为氢原子且X6w和X8w为-OCH3、-OCH2CH3或-CH3，(3)X1w～X5w、X7w和X8w均为氢原子且X6w为-C(＝O)-OR3w、-OCH3、-OCH2CH3、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或氟原子或者(4)X1w～X4w和X6w～X8w均为氢原子且X5w为-C(＝O)-O-R3w、-OCH3、-OCH2CH3、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或氟原子。
此外，在上述式(Iw)中，作为A1w和A2w各自结合的、式：-Y2w-(G1w-Y1w)aw-Z1w和式：-Y5w-(G2w-Y6w)bw-Z2w所示的基团的具体例子，可举出以下的基团。另外，上述aw和bw各自表示(G1w-Y1w)单元和(G2w-Y6w)单元的重复数，aw和bw各自独立地，为0或1。作为aw和bw的特别优选的组合，从易于合成和更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，aw和bw均为1。
对于aw或bw为1的一般例子，即下式(Cw)所示的结构如下所述。
[化学式2]
Figure BDA0001970496350000151
式中，Y2w或Y5w相当于-C(＝O)-O-，G1w或G2w相当于己烯基，Y1w或Y6w相当于-O-C(＝O)-，Z1w或Z2w相当于乙烯基。
进而，其具体例子如下所示。
[化学式3]
Figure BDA0001970496350000161
[化学式4]
Figure BDA0001970496350000171
[化学式5]
Figure BDA0001970496350000181
关于aw或bw＝0的一般例子，即下式(Dw)所示的结构如下所述。
[化学式6]
Figure BDA0001970496350000182
式中，Y2w或Y5w相当于-C(＝O)-O-，Z1w或Z2w相当于乙烯基。
进而，其具体例子如下所示。
[化学式7]
Figure BDA0001970496350000191
A1w和A2w各自独立地，表示碳原子数为1～30的2价有机基团A。作为有机基团A的碳原子数，优选6～20。作为A1w和A2w的有机基团A没有特别限制，优选具有芳香族环的基团。
作为A1w和A2w的具体例子，可举出下述的例子。
作为A1w和A2w的具体例子而举出的有机基团可以具有取代基。作为该取代基，可举出卤原子、氰基、羟基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-OR基等。在此，R为碳原子数为1～6的烷基。在这些中，优选卤原子、烷基、烷氧基，更优选氟原子作为卤原子，甲基、乙基、丙基作为烷基，甲氧基、乙氧基作为烷氧基。
[化学式8]
Figure BDA0001970496350000201
[化学式9]
Figure BDA0001970496350000211
作为上述A1w和A2w，从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，下述式(A11w)、(A21w)和(A31w)中可以结合取代基，优选可以具有取代基的亚苯基、可以具有取代基的亚联苯基或可以具有取代基的亚萘基，其中，更优选下述式(A11w)中可以结合取代基的、可以具有取代基的亚苯基。
[化学式10]
Figure BDA0001970496350000221
在本发明中，在上述式(Iw)所示的聚合性液晶化合物(iw)中，以下的式所示的2个基团可以相同也可以不同。
[化学式11]
Figure BDA0001970496350000222
[化学式12]
Figure BDA0001970496350000223
作为上述式(Iw)所示的聚合性液晶化合物(iw)的优选的具体例子，可举出以下的例子，但本发明中的聚合性液晶化合物(iw)并不限定为下述的化合物。
[化学式13]
Figure BDA0001970496350000231
就聚合性液晶化合物(iw)而言，其Δn值优选为0.05以上，更优选为0.20以上。通过具有这样高的Δn值，从而能够提供具有高的光学性能(例如选择反射功能)的液滴固化物。Δn的上限没有特别限定，例如能够设为0.40，优选为0.35。
聚合性液晶化合物(iw)可以基于WO2009/041512等文献所记载的已知的方法制造。
[4.1.2.可以与聚合性液晶化合物(iw)组合使用的聚合性液晶化合物]
聚合性液晶化合物(iw)可以与其以外的聚合性液晶化合物组合使用。作为可以与聚合性液晶化合物(iw)组合使用的聚合性液晶化合物的例子，可举出：日本特开平11-130729号公报、日本特开平8-104870号公报、日本特开2005-309255号公报、日本特开2005-263789号公报、日本特表2002-533742号公报、日本特开2002-308832号公报、日本特开2002-265421号公报、日本特开昭62-070406号公报以及日本特开平11-100575号公报所记载的聚合性液晶化合物等已知的聚合性液晶化合物。
上述的聚合性液晶化合物(iw)和其它的聚合性液晶化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意的比例组合使用。但是，在使用聚合性液晶化合物(iw)和其以外的聚合性液晶化合物的情况下，聚合性液晶化合物(iw)以外的聚合性液晶化合物的含量在聚合性液晶化合物总量中优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下。
[4.1.3.聚合性化合物(iiw)]
在胆甾液晶材料包含聚合性液晶化合物(iw)的情况下，胆甾液晶材料可以含有除聚合性液晶化合物以外的聚合性化合物。作为该聚合性化合物的优选的例子，可举出下述式(IIw)所示的手性化合物。以下，有将该化合物称为聚合性液晶化合物(iiw)的情况。
Z3w-MG-O(CH2)n1w-Y11w-Z4w (IIw)
在上述式(IIw)中，Z3w为选自氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～2个的烷基、卤原子、羟基、羧基、氨基以及氰基中的基团。作为Z3w为具有取代基的烷基的情况下的取代基，能够举出卤原子。Z3w优选为氰基。
MG表示选自4,4’-二亚苯基、4,4’-二亚环己基、2,6-亚萘基以及4,4’-苯甲醛吖嗪基(-C6H4-CH-＝N-N＝CH-C6H4-，在此-C6H4-为对亚苯基)中的介晶基团。MG优选为4,4’-二亚苯基。
n1w为0～6，优选表示0～2的整数。
Y11w表示选自单键、-O-、-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-以及-CH2OCO-中的基团。Y11w优选为-OCO-。
Z4w表示可以用卤原子取代的碳原子数为2～10的烯基。Z4w优选为CH2＝CH-。
聚合性化合物(iiw)的Δn能够优选设为0.18以上，更优选0.22以上。通过具有这样高的Δn，从而能够使作为胆甾液晶材料的Δn提高，能制作具有广带域的选择反射功能的液滴固化物。Δn的上限没有特别限定，例如能够设为0.35，优选为0.30。
作为聚合性化合物(iiw)的优选的例子，具体而言能够举出下述的化合物(2-1w)～(2-4w)。
[化学式14]
Figure BDA0001970496350000251
聚合性化合物(iiw)的制造方法没有特别限定，能够通过该技术领域中已知的方法，例如日本特开昭62-70406号公报和日本特开平11-100575号公报中记载的方法进行合成。
在胆甾液晶材料包含聚合性液晶化合物(iw)和聚合性化合物(iiw)的情况下，(聚合性化合物(iiw)的合计含量)/(聚合性液晶化合物(iw)的合计含量)的重量比优选为0.05～1，更优选为0.1～0.65，进一步优选为0.15～0.45。通过将上述重量比设为0.05以上，从而能够提高取向均匀性。此外，相反，通过设为1以下，从而能够提高取向均匀性、提高液晶相的稳定性、使作为胆甾液晶材料的Δn为高值，良好地得到期望的光学性能(例如，选择反射性能)。另外，合计重量在使用1种的情况下表示其重量，在使用2种以上的情况下表示合计的重量。
在胆甾液晶材料中，优选聚合性化合物(iiw)的分子量小于600，聚合性液晶化合物(iw)的分子量为600以上。通过聚合性化合物(iiw)的分子量小于600，从而能够进入分子量大的棒状液晶化合物的缝隙，能够使取向均一性提高。聚合性液晶化合物(iw)的分子量能够更优选设为750～950。聚合性化合物(iiw)的分子量能够更优选设为250～450。
[4.1.4.聚合性手性化合物]
在胆甾液晶材料包含聚合性液晶化合物(iw)的情况下，胆甾液晶材料还可以含有聚合性手性化合物。作为聚合性手性化合物，可以适当选择使用分子内具有手性的碳原子且能够与聚合性液晶化合物聚合的化合物中不打乱聚合性液晶化合物的取向的聚合性手性化合物。上述的聚合性液晶化合物(iw)可以通过与聚合性手性化合物混合从而表现胆甾相。
在此，“聚合”除表示通常的聚合反应以外，还包含交联反应的广泛的含义下的化学反应的含义。
在液晶组合物中，聚合性手性化合物能够单独使用一种，或组合二种以上使用。
作为聚合性手性化合物的例子，除市售品(例如BASF社制“LC756”等)以外，还可举出日本特开平11-193287号公报和日本特开2003-137887号公报所记载的那样的已知的聚合性手性化合物。作为该手性化合物，可举出例如以下的3个通式所示的化合物，但不限定于这些。
[化学式15]
Figure BDA0001970496350000271
[化学式16]
Figure BDA0001970496350000272
[化学式17]
Figure BDA0001970496350000273
上述式中，作为R6w和R7w，可举出例如氢原子、甲基、甲氧基等。作为Y9w和Y10w，可举出例如-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-等。此外，m1w、m2w各自独立地，为2、4或6。作为这些通式所示的化合物的具体例子，可举出下述所示的化合物。
[化学式18]
Figure BDA0001970496350000281
[化学式19]
Figure BDA0001970496350000282
在胆甾液晶材料包含聚合性液晶化合物(iw)和聚合性手性化合物的情况下，聚合性手性化合物的配合比例相对于100重量份聚合性液晶化合物(iw)，通常为0.1～100重量份，优选为0.5～10重量份。
[4.2.化合物(i)]
化合物(i)为下述式(I)所示的、显示液晶性的化合物。
[化学式20]
Figure BDA0001970496350000283
在上述式(I)中，Y1～Y8各自独立地，表示化学性单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。
在此，R1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
作为R1的碳原子数为1～6的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基。
作为R1，优选氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
在化合物(i)中，Y1～Y8各自独立地，优选化学性单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。
在上述式(I)中，G1和G2各自独立地，表示可以具有取代基的、碳原子数为1～20的二价脂肪族基团。
作为碳原子数为1～20的二价脂肪族基团，可举出例如碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团；碳原子数为3～20的环烷二基、碳原子数为4～20的环亚烯基、碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基等二价脂肪族基团。
作为G1和G2的二价脂肪族基团的取代基，可举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1～6的烷氧基。其中，优选氟原子、甲氧基和乙氧基。
此外，上述脂肪族基团中每个脂肪族基团可以插入有1个以上的-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-或-C(＝O)-。但是，-O-或-S-各自2个以上邻接而插入的情况除外。在此，R2表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，优选氢原子或甲基。
作为上述脂肪族基团中插入的基团，优选-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-。
作为插入有这些基团的脂肪族基团的具体例子，可举出例如-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(＝O)-CH2-。
在这些中，从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，G1和G2各自独立地，优选碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为2～20的烯基等具有链状结构的二价脂肪族基团，更优选亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基[-(CH2)10-]等原子数为1～12的亚烷基，特别优选四亚甲基[-(CH2)4-]、六亚甲基[-(CH2)6-]、八亚甲基[-(CH2)8-]以及十亚甲基[-(CH2)10-]。
在上述式(I)中，Z1和Z2各自独立地，表示可以被卤原子取代的碳原子数为2～10的烯基。
作为该烯基的碳原子数，优选2～6。作为Z1和Z2的烯基的取代基的卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。
作为Z1和Z2的碳原子数为2～10的烯基的具体例子，可举出CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-。
其中，从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，作为Z1和Z2，各自独立地，优选CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-或CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-，更优选CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或CH2＝C(Cl)-，特别优选CH2＝CH-。
在上述式(I)中，Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团。“芳香环”的含义是具有遵循休克尔(Huckel)规则的广义的芳香性的环状结构，即具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的硫、氧、氮等杂原子的孤对电子参与π电子体系而显示芳香性的环状结构。
Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团可以具有多个芳香环，也可以具有芳香族烃环和芳香族杂环二者。
作为上述芳香族烃环，可举出例如苯环、萘环、蒽环等。作为上述芳香族杂环，可举出吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环等单环的芳香族杂环；苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、噻唑并吡啶环、噁唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、噁唑并吡嗪环、噻唑并哒嗪环、噁唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噁唑并嘧啶环等稠环的芳香族杂环。
Ax具有的芳香环可以具有取代基。作为该取代基，可举出例如氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤化烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R5；-C(＝O)-OR5；-SO2R6等。在此，R5表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基或碳原子数为3～12的环烷基，R6表示与下述的R4同样的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基。
此外，Ax具有的芳香环可以具有多个相同或不同的取代基，也可以相邻的两个取代基一起结合成环。所形成的环可以是单环，也可以是稠多环，可以是不饱和环也可以是饱和环。
进而，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”含义是不含取代基的碳原子的有机基团整体的总碳原子数(下述的Ay相同。)。
作为Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团，可举出例如：苯环、萘环、蒽环等芳香族烃环基；吡咯环基、呋喃环基、噻吩环基、吡啶环基、哒嗪环基、嘧啶环基、吡嗪环基、吡唑环基、咪唑环基、噁唑环基、噻唑环基、苯并噻唑环基、苯并噁唑环基、喹啉环基、酞嗪环基、苯并咪唑环基、苯并吡唑环基、苯并呋喃环基、苯并噻吩环基、噻唑并吡啶环基、噁唑并吡啶环基、噻唑并吡嗪环基、噁唑吡嗪环基、噻唑并哒嗪环基、噁唑并哒嗪环基、噻唑并嘧啶环基、噁唑并嘧啶环基等芳香族杂环基；包含芳香族烃环和杂环的组合的基团；具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为3～30的烷基；具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为4～30的烯基；具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为4～30的炔基。
Ax的优选的具体例子如下所示。但是，Ax并不限定于以下所示的具体例子。另外，在下述式中，“-”表示从环的任意的位置延伸的结合键(下同。)。
(1)芳香族烃环基
[化学式21]
Figure BDA0001970496350000321
[化学式22]
Figure BDA0001970496350000322
(2)芳香族杂环基
[化学式23]
Figure BDA0001970496350000331
[化学式24]
Figure BDA0001970496350000332
在上述式中，E表示NR6a、氧原子或硫原子。在此，R6a表示氢原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。
[化学式25]
Figure BDA0001970496350000333
在上述式中，X和Y各自独立地，表示NR7、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-(但是，氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-各自邻接的情况除外)。R7表示与上述R6a同样的、氢原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。
[化学式26]
Figure BDA0001970496350000341
(在上述式中，X与上述表示相同的意思。)
(3)包含芳香族烃环和杂环的组合的基团
[化学式27]
Figure BDA0001970496350000342
(在上述式中，X以及Y各自独立地，表示与上述相同的意思。此外，在上述式中，Z表示NR7、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-(但是，氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-各自邻接的情况除外。)。)
(4)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的烷基
[化学式28]
Figure BDA0001970496350000351
(5)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的烯基
[化学式29]
Figure BDA0001970496350000352
(6)具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的炔基
[化学式30]
Figure BDA0001970496350000361
在上述的Ax中，优选碳原子数为6～30的芳香族烃环基、碳原子数为4～30的芳香族杂环基或包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为4～30的基团，更优选下述所示的任一种基团。
[化学式31]
Figure BDA0001970496350000362
[化学式32]
Figure BDA0001970496350000363
进而，Ax更优选下述所示的任一种基团。
[化学式33]
Figure BDA0001970496350000371
Ax具有的环可以具有取代基。作为该取代基，可举出例如氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤化烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R8；-C(＝O)-OR8；-SO2R6等。在此，R8表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或苯基等碳原子数为6～14的芳基。其中，作为取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基以及碳原子数为1～6的烷氧基。
Ax具有的环可以具有多个相同或不同的取代基，也可以相邻的两个取代基一起结合成环。所形成的环可以是单环，也可以是稠多环。
Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”含义是不含取代基的碳原子的有机基团整体的总碳原子数(下述的Ay相同。)。
在上述式(I)中，Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4、-C(＝S)NH-R9或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团。在此，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或可以具有取代基的碳原子数为5～12的芳香族烃环基。R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基。在此，R9表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或可以具有取代基的碳原子数为5～20的芳香族烃环基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基，可举出例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九基、正二十烷基。可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为4～10。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基，可举出例如：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基。可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数优选为2～12。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基，可举出例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的碳原子数为2～20的炔基，可举出例如：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基以及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基，可举出例如氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等用碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二噁烷基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等至少1个为用氟原子取代的碳原子数为1～12氟烷氧基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧杂环戊烯基；苯并二噁烷基；-C(＝O)-R7a；-C(＝O)-OR7a；-SO2R8a；-SR10；用-SR10取代的碳原子数为1～12的烷氧基；羟基。在此，R7a和R10各自独立地，表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为3～12的环烷基或碳原子数为6～12的芳香族烃环基。R8a表示与上述R4相同的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的取代基，可举出例如氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基，甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；-C(＝O)-R7a；-C(＝O)-OR7a；-SO2R8a；羟基。在此，R7a和R8a表示与上述相同的含义。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，可举出例如与可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基以及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的例子而举出的同样的那些。
在Ay的-C(＝O)-R3所示的基团中，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或可以具有取代基的碳原子数为5～12的芳香族烃环基。这些具体例子可举出与作为上述Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基以及可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基；以及在上述Ax中说明的芳香族烃环基中的碳原子数为5～12的例子而举出的同样的那些。
在Ay的-SO2-R4所示的基团中，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基。R4的碳原子数为1～20的烷基以及碳原子数为2～20的烯基的具体例子可举出与上述Ay的作为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基的例子而举出的同样的那些。
在Ay的-C(＝S)NH-R9所示的基团中，R9表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基或可以具有取代基的碳原子数为5～20的芳香族基团。这些具体例子可举出与上述Ay的作为可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基；以及作为在上述Ax中说明的芳香族烃环基和芳香族杂环基等芳香族基团中的碳原子数为5～20的取代基的例子而举出的同样的那些。
作为Ay的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团，可举出与上述Ax中说明的有机基团同样的有机基团。
在这些中，作为Ay，优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的、碳原子数为2～30的有机基团表示的基团。进而，作为Ay，进一步优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的包含芳香族烃环基和杂环基的组合的碳原子数为3～9的基团、-C(＝O)-R3、-SO2-R4所示的基团。在此，R3和R4表示与上述相同的含义。
作为Ay的、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，优选卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、用碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二噁烷基、苯磺酰基、4-甲基苯磺酰基、苯甲酰基、-SR10。在此，R10表示与上述相同的含义。
作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3～9的基团的取代基，优选氟原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基。
此外，Ax与Ay可以一起成环。作为该环，可举出例如可以具有取代基的、碳原子数为4～30的不饱和杂环、碳原子数为6～30的不饱和碳环。
上述碳原子数为4～30的不饱和杂环以及碳原子数为6～30的不饱和碳环没有特别制约，可以具有芳香性也可以不具有芳香性。
作为Ax和Ay一起所形成的环，可举出例如下述所示的环。另外，下述所示的环表示作为式(I)中的[化学式34]
Figure BDA0001970496350000411
所示的部分。
[化学式35]
Figure BDA0001970496350000421
[化学式36]
Figure BDA0001970496350000431
[化学式37]
Figure BDA0001970496350000441
(式中，X、Y、Z表示与上述相同的含义。)
此外，这些环可以具有取代基。作为该取代基，可举出与作为Ax具有的芳香环的取代基而进行说明的取代基同样的取代基。
从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，Ax和Ay所含的π电子的总数优选为4以上且24以下，更优选为6以上且20以下，进一步优选为6以上且18以下。
作为Ax和Ay的优选的组合，可举出下述的组合(α)和组合(β)。
(α)Ax为碳原子数为4～30的、芳香族烃环基、芳香族杂环基或包含芳香族烃环和杂环的组合的基团，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3～9的基团、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、用碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二噁烷基、苯磺酰基、苯甲酰基和-SR10中的任一种的组合。
(β)Ax和Ay一起形成不饱和杂环或不饱和碳环的组合。
在此，R10表示与上述相同的含义。
作为Ax和Ay的更优选的组合，可举出下述的组合(γ)。
(γ)Ax为具有下述结构的基团的任一种，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3～9的基团、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、用碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二噁烷基、苯磺酰基、苯甲酰基和-SR10中的任一种的组合。
在此，R10表示与上述相同的含义。
[化学式38]
Figure BDA0001970496350000451
[化学式39]
Figure BDA0001970496350000461
(式中，X、Y表示与上述相同的含义。)
作为Ax和Ay的特别优选的组合，可举出下述的组合(δ)。
(δ)Ax为具有下述结构的基团的任一种，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有(卤原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的包含芳香族烃环和杂环的组合的碳原子数为3～9的基团、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、用碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二噁烷基、苯磺酰基、苯甲酰基和-SR10中的任一种的组合。
下述式中，X表示与上述相同的含义。在此，R10表示与上述相同的含义。
[化学式40]
Figure BDA0001970496350000471
在上述式(I)中，A1表示可以具有取代基的三价芳香族基团。作为三价芳香族基团，可以是三价碳环式芳香族基团，也可以是三价杂环式芳香族基团。从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，优选三价碳环式芳香族基团，更优选三价苯环基或三价萘环基，进一步优选下述式所示的三价苯环基或三价萘环基。另外，在下述式中，为了进一步明确结合状态，为了方便而记载取代基Y1、Y2(Y1、Y2与上述表示相同的含义。下同。)。
[化学式41]
Figure BDA0001970496350000472
其中，作为A1，优选下述所示的式(A11)～(A25)所示的基团，进一步优选式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)所示的基团，特别优选式(A11)、(A23)所示的基团。
[化学式42]
Figure BDA0001970496350000481
作为A1的可以具有三价芳香族基团的取代基，可举出与作为上述Ax的芳香环的取代基而进行说明的取代基同样的取代基。作为A1，优选不具有取代基。
在上述式(I)中，A2和A3各自独立地，表示可以具有取代基的、碳原子数为3～30的二价脂环式烃基。作为碳原子数为3～30的二价脂环式烃基，可举出例如碳原子数为3～30的环烷二基、碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基。
作为碳原子数为3～30的环烷二基，可举出例如环丙烷二基；环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基等环丁烷二基；环戊烷二基-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基等环戊烷二基；环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基等环己烷二基；环庚烷-1,2-二基、环庚烷-1,3-二基、环庚烷-1，4-二基等环庚烷二基；环辛烷-1,2-二基、环辛烷-1,3-二基、环辛烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等环辛烷二基；环癸烷-1,2-二基、环癸烷-1,3-二基、环癸烷-1,4-二基、环癸烷-1,5-二基等环癸烷二基；环十二烷-1,2-二基、环十二烷-1,3-二基、环十二烷-1,4-二基、环十二烷-1,5-二基等环十二烷二基；环十四烷-1,2-二基、环十四烷-1,3-二基、环十四烷-1,4-二基、环十四烷-1,5-二基、环十四烷-1,7-二基等环十四烷二基；环二十烷-1,2-二基、环二十烷-1,10-二基等环二十烷二基。
作为碳原子数为10～30的二价脂环式稠环基，可举出例如十氢萘-2,5-二基、十氢萘-2,7-二基等十氢萘二基；金刚烷-1,2-二基、金刚烷-1,3-二基等金刚烷二基；二环[2.2.1]庚烷-2,3-二基、二环[2.2.1]庚烷-2,5-二基、二环[2.2.1]庚烷-2,6-二基等二环[2.2.1]庚烷二基。
这些二价脂环式烃基可以在任意的位置具有取代基。作为取代基，可举出与作为上述Ax的芳香环的取代基而进行说明的取代基同样的取代基。
在这些中，作为A2和A3，优选碳原子数为3～12的二价脂环式烃基，更优选碳原子数为3～12的环烷二基，进一步优选下述式(A31)～(A34)所示的基团，特别优选下述式(A32)所示的基团。
[化学式43]
Figure BDA0001970496350000491
就上述碳原子数为3～30的二价脂环式烃基而言，基于与Y1和Y3(或Y2和Y4)结合的碳原子的立体配置的不同，可以存在顺式和反式的立体异构体。例如，在环己烷-1,4-二基的情况下，如下所示可以存在顺式的异构体(A32a)和反式的异构体(A32b)。
[化学式44]
Figure BDA0001970496350000501
上述碳原子数为3～30的二价脂环式烃基可以是顺式的，也可以是反式的，还可以是顺式和反式的异构体混合物。其中，从取向性良好的方面出发，优选顺式或反式，更优选反式。
在上述式(I)中，A4和A5各自独立地，表示可以具有取代基的、碳原子数为6～30的二价芳香族基团。A4和A5的芳香族基团可以是单环的，也可以是多环的。作为A4和A5的优选的具体例子，可举出下述的例子。
[化学式45]
Figure BDA0001970496350000502
上述A4和A5的二价芳香族基团可以在任意的位置具有取代基。作为该取代基，可举出例如卤原子、氰基、羟基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-OR8b基。在此，R8b为碳原子数为1～6的烷基。其中，作为取代基，优选卤原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基。此外，作为卤原子，更优选氟原子，作为碳原子数为1～6的烷基，更优选甲基、乙基、丙基，作为烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基。
在这些中，从更良好地表现本发明的期望的效果的观点出发，A4和A5各自独立地，更优选可以具有取代基的、下述式(A41)、(A42)或(A43)所示的基团，特别优选可以具有取代基的式(A41)所示的基团。
[化学式46]
Figure BDA0001970496350000511
在上述式(I)中，Q1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。作为可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基，可举出在上述Ay说明的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基中碳原子数为1～6的那些。在这些中，Q1优选氢原子和碳原子数为1～6的烷基，更优选氢原子和甲基。
在上述式(I)中m各自独立地表示0或1。其中，m优选为1。
化合物(i)可以通过例如国际公开第2012/147904号所记载的肼化合物和羧基化合物的反应而制造。
[4.3.光聚合引发剂]
从使聚合反应高效地进行的观点出发，胆甾液晶材料可以含有光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可以根据共同使用的聚合性液晶化合物中存在的聚合性基团的种类而选择使用适当的光聚合引发剂。例如，聚合基团如果为自由基聚合性则可以使用自由基聚合引发剂，如果为阴离子聚合性的基团则可以使用阴离子聚合引发剂，如果为阳离子聚合性的基团则可以使用阳离子聚合引发剂。
作为该聚合引发剂，能够使用通过紫外线或可见光产生自由基或酸的已知的化合物。具体而言，可举出：安息香、苄基甲基缩酮、二苯甲酮、联乙酰、苯乙酮、米氏酮、苯基、苄基异丁基醚、四甲基秋兰姆单(二)硫化物、2,2-偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、过氧化二苯甲酰、二叔丁基过氧化物、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、苯甲酰甲酸甲酯、2,2-二乙基苯乙酮、β-紫罗兰酮、β-溴苯乙烯、重氮氨基苯、α-戊基肉桂醛、p-二甲基氨基苯乙酮、p-二甲基氨基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、对,对-二氯苯甲酮、对,对-双二甲基氨基二苯甲酮、安息香乙醚、安息香异丙基醚、安息香正丙基醚、安息香正丁基醚、二苯硫醚、双(2,6-甲氧基苄基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、2,4,6-三甲基苄基二苯基膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苄基)-苯基膦氧化物、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1、蒽二苯甲酮、α-氯蒽、二苯基二硫化物、六氯丁二烯、五氯丁二烯、八氯丁烯、1-氯甲基萘、1,2-辛烷二酮，1-[4-(苯基硫代)-，2-(邻苯甲酰肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苄基)-9H-咔唑-3-基]乙酮-1-(邻乙酰肟)等咔唑肟化合物、六氟磷酸(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓盐、六氟锑酸3-甲基-2-丁炔基四甲基锍盐、六氟锑酸二苯基-(对苯基噻吩基)锍盐等。此外，能够根据期望的物性混合2种以上的化合物，也能够根据需要添加作为已知的光增敏剂、聚合促进剂的叔胺化合物控制固化性。
作为光自由基聚合引发剂的具体例子，可举出例如Ciba Specialty Ch emicals社制的商品名Irgacure907、商品名Irgacure184、商品名Irgacure369、商品名Irgacure651和商品名Irgacure OXE02等。
作为上述阴离子聚合引发剂，可举出例如烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或单钠盐；二锂盐、三锂盐等多官能团引发剂等。
此外，作为上述阳离子聚合引发剂，可举出例如硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡这样的路易斯酸；芳香鎓盐或芳香鎓盐和还原剂的并用系。
这些聚合引发剂能够单独使用一种，也能够组合两种以上使用。
此外，为了将上述聚合性液晶化合物以及根据需要所使用的其他的能够共聚的单体等进行(共)聚合，胆甾液晶材料可以根据需要含有紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂等功能性化合物。
胆甾液晶材料中的光聚合引发剂的配合比例相对于100重量份胆甾液晶材料通常为0.03～7重量份。
[4.4.胆甾液晶材料的其他的成分]
胆甾液晶材料为了调节表面张力可以含有表面活性剂。作为该表面活性剂没有特别限定，通常优选非离子系表面活性剂。作为该非离子性表面活性剂，可以使用市售品。可举出例如分子量为数千左右的低聚物的非离子性表面活性剂，例如Seimi Chemical(株)制KH-40等。在胆甾液晶材料含有胆甾液晶化合物和表面活性剂的情况下，表面活性剂的配合比例相对于100重量份胆甾液晶化合物通常为0.01～10重量份，优选为0.1～2重量份。
胆甾液晶材料除上述成分以外，还可以含有金属、金属配位化合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等任意的添加剂。
实施例
[实施例1]
(1-1.胆甾液晶材料的制备)
将100质量份下述式(1)所示的聚合性液晶化合物(用国际公开第2009/41512号中记载的方法制造)、6份重合性手性化合物(BASF社制“LC756”)、4份光聚合引发剂(BASF社制“Irgacure 379G”)、0.2份表面活性剂(DIC社制“MEGAFACE F470”)和150份作为溶剂的环戊酮进行混合，得到胆甾液晶材料。
[化学式47]
Figure BDA0001970496350000541
(1-2.胆甾树脂胶囊)
在80g的5wt％明胶(商品名“Gelatin NEW Silver granule”，中部物产贸易社制)水溶液中添加0.08g表面活性剂，制备分散介质。在这些中添加1g在(1-1)得到的胆甾液晶材料，形成混合物。通过搅拌机(商品名“Polytronhomogenizer PT10-35GT”、CENTRAL科学贸易社制)将混合物在50℃以500rpm搅拌10分钟。搅拌结束后，为了升高温度，加入152g乙二醇，将混合物加热到120℃，结果混合物中的粒子呈现绿色。
对混合物照射1000mJ/cm2的紫外线，使粒子中的胆甾液晶材料固化。由此，在混合物中形成了胆甾树脂胶囊。
通过将混合物过滤，从而滤出了混合物中的胆甾树脂胶囊。将滤出的胆甾树脂胶囊在80℃干燥。由此，得到数均粒径为4μm的胆甾树脂胶囊。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为520～600nm，选择反射带域的半宽为80nm。
(1-3.显示介质)
在包含含脂环式结构聚合物的树脂膜(商品名“Zeonor Film ZF 16-100”，日本瑞翁株式会社制，厚度100μm)的一侧的表面施加电晕处理，制备印刷对象的膜。
将(1-2)所得的胆甾树脂胶囊添加到透明墨水(TOYO INK CO.,LTD制，商品名“AQUA＠VCM REDUSER”)中，制备含胶囊墨水。含胶囊墨水中的胆甾树脂胶囊的比例设为20重量％。
准备具有100线的版的凹版印刷机。将含胶囊墨水填充于凹版印刷机，空运转1小时。“空运转”的含义是在不供给印刷对象的膜的状态下使凹版印刷机运行，进行印刷的操作。由此，墨水为附着在版上的状态。
空运转时间经过后，对凹版印刷机供给印刷对象的膜，进行基于含胶囊墨水的印刷。通过该印刷，在膜的表面形成包含胆甾树脂胶囊的、宽度200mm、厚度10μm的带状的显示层。由此，得到包含膜和显示层的显示介质。
显示层在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。将所得到的显示层的中央部的100mm×100mm的矩形的区域通过放大镜进行目视观察。结果，没有发现因版的堵塞导致的印刷的不利情况。
进而，对于显示层，进行隔着右圆偏振片的观察和隔着左圆偏振片的观察。使用MCPR-4(MeCan社制)作为右圆偏振片，使用MCPL-4(MeCan社制)作为左圆偏振片(下同)。结果，在隔着右圆偏振片的观察中，显示层观察为黑色的层，在隔着左圆偏振片的观察中，显示层观察为绿色的层。
[实施例2]
(2-1.胆甾液晶材料的制备)
将1份下述式(2)所示的聚合性液晶化合物(折射率各向异性Δn＝0.07、从液晶相到各向同性相的相转移温度为200℃以上，从各向同性相到液晶相的相转移温度为102℃以上)、0.13份手性剂(BASF社制“LC756”)、0.035份光聚合引发剂(BASF社制“Irgacure379”)、0.0013份表面活性剂(AGC Seimi Chemical制“s242”)和1.5份作为溶剂的环戊酮进行混合，得到液晶性组合物。
[化学式48]
Figure BDA0001970496350000561
(2-2.胆甾树脂胶囊)
在80g的5wt％明胶(商品名“Gelatin NEW Silver granule”，中部物产贸易社制)水溶液中添加0.08g表面活性剂，制备分散介质。在这些中添加1g在(2-1)得到的胆甾液晶材料，形成混合物。通过搅拌机(商品名“Polytronhomogenizer PT10-35GT”、CENTRAL科学贸易社制)将混合物在50℃以500rpm搅拌10分钟。搅拌结束后，将混合物加热到85℃，结果混合物中的粒子呈现绿色。
对混合物照射1000mJ/cm2的紫外线，使粒子中的胆甾液晶材料固化。由此，在混合物中形成了胆甾树脂胶囊。
通过将混合物过滤，从而滤出了混合物中的胆甾树脂胶囊。将滤出的胆甾树脂胶囊在80℃干燥。由此，得到数均粒径为4μm的胆甾树脂胶囊。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为540～580nm，选择反射带域的半宽为40nm。
(2-3.显示介质)
除以下的变更点以外，通过与实施例1的(1-3)相同的操作，得到显示介质而进行评价。
·代替实施例1的(1-2)中得到的胆甾树脂胶囊而使用(2-2)中得到的胆甾树脂胶囊。
所得到的显示介质的显示层在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。没有发现因版的堵塞导致的印刷的不利情况。在隔着右圆偏振片的观察中，显示层观察为黑色的层，在隔着左圆偏振片的观察中，显示层观察为绿色的层。
[实施例3]
除以下的变更点以外，通过与实施例1相同的操作，得到胆甾树脂胶囊和显示介质而进行评价。
·在实施例1的(1-2)中，代替80g的5wt％明胶水溶液而使用80g聚乙烯醇(商品名“PVA 363170、ALDRICH制)10wt％水溶液。此外，将乙二醇的添加量变更为144g。
所得到的胆甾树脂胶囊的数均粒径为5μm。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为520～600nm，选择反射带域的半宽为80nm。
所得到的显示介质的显示层在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。没有发现因版的堵塞导致的印刷的不利情况。在隔着右圆偏振片的观察中，显示层观察为黑色的层，在隔着左圆偏振片的观察中，显示层观察为绿色的层。
[实施例4]
(4-1.胆甾树脂胶囊)
在80g聚乙烯醇(商品名“PVA 363170、ALDRICH制)10wt％水溶液中添加0.08g表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠)，制备分散介质。在这些中添加1g在实施例1的(1-1)中得到的胆甾液晶材料，形成混合物。通过搅拌机(商品名“Polytronhomogenizer PT10-35GT”、CENTRAL科学贸易社制)将混合物在50℃以500rpm搅拌10分钟。搅拌结束后，将混合物加热到100℃，照射100mJ/cm2的紫外线。然后，加入152g乙二醇，将混合物加热到120℃，照射1000mJ/cm2的紫外线，使粒子中的胆甾液晶材料固化。由此，在混合物中形成了胆甾树脂胶囊。
通过将混合物过滤，从而滤出了混合物中的胆甾树脂胶囊。将滤出的胆甾树脂胶囊在80℃干燥。由此，得到数均粒径为5μm的胆甾树脂胶囊。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为400～800nm，选择反射带域的半宽为400nm。
(4-2.显示介质)
除以下的变更点以外，通过与实施例1的(1-3)相同的操作，得到显示介质而进行评价。
·代替实施例1的(1-2)中得到的胆甾树脂胶囊而使用(4-1)中得到的胆甾树脂胶囊。
所得到的显示介质的显示层在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。没有发现因版的堵塞导致的印刷的不利情况。在隔着右圆偏振片的观察中，显示层观察为黑色的层，在隔着左圆偏振片的观察中，显示层观察为银色的层。
[实施例5]
(5-1.胆甾树脂胶囊)
除以下的变更点以外，通过与实施例2的(2-1)～(2-2)相同的操作，得到胆甾树脂胶囊。
·在实施例2的(2-2)中，代替80g的5wt％明胶水溶液而使用80g聚乙烯醇(商品名“PVA 363170、ALDRICH制)10wt％水溶液。
所得到的胆甾树脂胶囊的数均粒径为5μm。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为540～580nm，选择反射带域的半宽为40nm。
(5-2.显示介质)
除以下的变更点以外，通过与实施例1的(1-3)相同的操作，得到显示介质而进行评价。
·代替实施例1的(1-2)中得到的胆甾树脂胶囊而使用(5-1)中得到的胆甾树脂胶囊。
所得到的显示介质的显示层在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。没有发现因版的堵塞导致的印刷的不利情况。在隔着右圆偏振片的观察中，显示层观察为黑色的层，在隔着左圆偏振片的观察中，显示层观察为绿色的层。
[实施例6]
在包含含脂环式结构聚合物的树脂膜(商品名“Zeonor Film ZF 16-100”，日本瑞翁株式会社制，厚度100μm)的一侧的表面施加电晕处理，制备印刷对象的膜。
将实施例4的(4-1)所得的胆甾树脂胶囊添加到透明墨水(TOYO INK CO.,LTD制，商品名“AQUA＠VCM REDUSER”)中，制备含胶囊墨水。含胶囊墨水中的胆甾树脂胶囊的比例设为40重量％。所得到的胆甾树脂胶囊的选择反射带域为400～800nm，选择反射带域的半宽为400nm。
准备具有100线的版的凹版印刷机。将含胶囊墨水填充于凹版印刷机，对凹版印刷机供给印刷对象的膜，进行基于含胶囊墨水的印刷。通过该印刷，在膜的表面形成包含胆甾树脂胶囊的、宽度100mm、厚度10μm的带状的显示层(A)。
用喷墨印刷在带状的显示层(A)的两侧部分形成包含金属粒子的显示层(B)。作为显示层(B)形成用的墨水，使用商品名“DrycureAG-JB 0420B”(c-ink社制)。由此，得到包含膜以及显示层(A)和显示层(B)的显示介质。
显示层(A)和(B)在白色的荧光灯的照明下观察时均为具有银色的色调的层。
进而，对于显示层，进行隔着右圆偏振片的观察和隔着左圆偏振片的观察。结果，在隔着右圆偏振片的观察中，显示层(A)观察为黑色的层，显示层(B)观察为银色的层。在隔着左圆偏振片的观察中，显示层(A)和显示层(B)均观察为银色的层。
[实施例7]
将实施例5的(5-1)所得的胆甾树脂胶囊添加到透明墨水(TOYO INK CO.,LTD制，商品名“AQUA＠VCM REDUSER”)中，制备含胶囊墨水。含胶囊墨水中的胆甾树脂胶囊的比例设为40重量％。
使用所得的含胶囊墨水，在实施例6中得到的显示介质的显示层(A)和(B)上用丝网印刷来印刷“zeon”的文字，形成具有文字的形状的显示层(C)。由此，得到具有显示层(A)和(B)以及覆盖它们的一部分的显示层(C)的显示介质。
显示层(A)和(B)在白色的荧光灯的照明下观察时均为具有银色的色调的层。显示层(C)在白色的荧光灯的照明下观察时为具有绿色的色调的层。
进而，对于显示层，进行隔着右圆偏振片的观察和隔着左圆偏振片的观察。结果，在隔着右圆偏振片的观察中，显示层(A)观察为黑色的层，显示层(B)观察为银色的层，显示层(C)观察为黑色的层。在隔着左圆偏振片的观察中，显示层(A)和显示层(B)均观察为银色的层，显示层(C)观察为绿色的层。
附图标记说明
101：容器
102：加热装置
103：光源
111：分散介质
112：液滴
200：显示介质
212：液滴固化物
231：基材
231U：基材的上表面
300：显示介质
313：除液滴固化物以外的粒子
400：显示介质
R21：显示层
R31：显示层
R41：显示层
R42：显示层

Claims (5)

1.一种显示介质，具有真伪性识别用的显示层，
所述显示层包含第一显示层和第二显示层，所述第一显示层包含液滴固化物，所述第二显示层包含金属粒子，
所述液滴固化物包含具有胆甾型规律性的树脂，
所述液滴固化物的可见波长区域内的选择反射带域的半宽超过100nm，
所述液滴固化物内包于壳内，形成胶囊的形态，
所述金属粒子为呈现银色的色调的粒子，
所述第一显示层与所述第二显示层配置在邻接的各自的区域中。
2.根据权利要求1所述的显示介质，其中，所述液滴固化物包含含有胆甾液晶化合物的液晶材料的固化物。
3.根据权利要求1或2所述的显示介质，其中，所述第一显示层为包含所述液滴固化物的涂料的固化物。
4.根据权利要求1或2所述的显示介质，其中，所述第一显示层包含呈现不同色调的多种液滴固化物作为所述液滴固化物。
5.根据权利要求1～4中任1项所述的显示介质的制造方法，其包含：
制备分散液的工序(1)，所述分散液包含分散介质、和分散于所述分散介质中的包含胆甾液晶化合物的液晶材料的液滴，
调节所述分散液的温度、由此在所述液滴中将所述液晶材料的色调调节为期望的色调的工序(2)，
在所述分散液中使所述液晶材料在呈现所述期望的色调的状态下固化，由此得到液滴固化物的工序(3)，以及
将所述液滴固化物设置于基材的面上，形成显示层的工序(4)，
所述工序(3)包含对所述液晶材料进行光照射的步骤，
所述工序(2)包含进行1次以上比所述工序(3)的光照射弱的光照射和后续的加热工序的组合的步骤。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3992678A4 (en) * 2019-06-26 2023-07-26 Zeon Corporation DISPLAY MEDIA, AUTHENTICITY DETERMINATION METHOD AND ARTICLE COMPRISING DISPLAY MEDIA
WO2021020243A1 (ja) * 2019-07-30 2021-02-04 日本ゼオン株式会社 複合顔料、識別媒体及び真正性判定方法
US20220289988A1 (en) * 2019-07-30 2022-09-15 Zeon Corporation Composite pigment, identification medium, and authenticity determination method
KR102432996B1 (ko) * 2020-05-13 2022-08-17 엔비에스티(주) 콜레스테릭 액정 표시층을 포함하는 위변조 방지수단

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003145965A (ja) * 2001-11-15 2003-05-21 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止印刷物
FR2855640A1 (fr) * 2003-05-26 2004-12-03 Arjo Wiggins Document de securite et son procede de fabrication
JP2005112945A (ja) * 2003-10-06 2005-04-28 Toyota Motor Corp 高分子液晶球形微粒子の製造方法、高分子液晶球形微粒子からなる色材、及び塗料
CN1906547A (zh) * 2003-11-21 2007-01-31 纳米发明公司 微光学安全及影像表示系统
JP2007141117A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体およびその偽造防止媒体による真偽判定方法
CN101087864A (zh) * 2004-12-16 2007-12-12 西柏控股有限公司 具有特定性能的胆甾型单层和单层颜料、它们的生产和用途
JP2008119867A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Lintec Corp 防眩性ハードコートフィルム
CN101617025A (zh) * 2007-02-22 2009-12-30 日本瑞翁株式会社 胆甾相液晶组合物、圆偏振光分离片及其制造方法
CN101872577A (zh) * 2009-04-27 2010-10-27 大日本印刷株式会社 防伪介质
CN102076721A (zh) * 2008-06-30 2011-05-25 日本瑞翁株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、液晶性高分子和光学各向异性体
CN102220138A (zh) * 2010-03-31 2011-10-19 Dic株式会社 聚合性液晶组合物、胆甾型反射膜、反射型偏光板
CN103338871A (zh) * 2011-02-04 2013-10-02 锡克拜控股有限公司 用于显示动态视觉运动效果的装置及其制造方法
CN104737044A (zh) * 2012-10-22 2015-06-24 日本瑞翁株式会社 相位差板、圆偏振片及图像显示装置
CN105392851A (zh) * 2013-05-21 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 安全元件及其生产方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728547A (en) * 1985-06-10 1988-03-01 General Motors Corporation Liquid crystal droplets dispersed in thin films of UV-curable polymers
JPS6270406A (ja) 1985-09-24 1987-03-31 Fuji Photo Film Co Ltd 配向フイルムの作成方法
US5593617A (en) 1994-09-12 1997-01-14 Hoffmann-Laroche Inc. Photochemically polymerizable liquid crystals
US6180028B1 (en) 1997-07-31 2001-01-30 Asahi Glass Company Ltd. Liquid-crystal composition and polymeric liquid crystal obtained by polymerizing the same
JPH11100575A (ja) 1997-07-31 1999-04-13 Asahi Glass Co Ltd 液晶組成物およびこれを重合した高分子液晶
JP3948799B2 (ja) 1997-10-27 2007-07-25 株式会社Ａｄｅｋａ ３官能化合物および高分子液晶
DE19859584A1 (de) 1998-12-22 2000-06-29 Basf Ag Verwendung polymerisierbarer flüssigkristalliner Substanzen zur Herstellung optischer Bauelemente
US6773766B2 (en) 1998-12-22 2004-08-10 Basf Aktiengesellschaft Utilization of polymerizable liquid crystal substances for the production of optical components
JP2002201222A (ja) * 2000-09-19 2002-07-19 Merck Patent Gmbh ポリマービーズ、ポリマービーズの使用方法、反射フィルム、セキュリティマーク、有価証券、セキュリティ装置
JP4058480B2 (ja) 2001-03-12 2008-03-12 日東電工株式会社 液晶性（メタ）アクリレート化合物、該化合物を含有する液晶組成物およびこれらを用いた光学フィルム
JP4058481B2 (ja) 2001-04-12 2008-03-12 日東電工株式会社 重合性液晶化合物および光学フィルム
JP2003026707A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Dainippon Ink & Chem Inc 光干渉性球形樹脂粒子およびその製造方法
JP2003207635A (ja) * 2002-01-15 2003-07-25 Nhk Spring Co Ltd 対象物の識別媒体及び識別方法
JP4392826B2 (ja) * 2003-05-16 2010-01-06 日本発條株式会社 対象物の識別媒体及び識別方法
TWI282358B (en) * 2003-06-10 2007-06-11 Chunghwa Picture Tubes Ltd The method of broadening reflection band of cholesteric liquid crystal
JP4721721B2 (ja) 2004-02-18 2011-07-13 株式会社Ａｄｅｋａ 重合性化合物及び該化合物を含有する重合性液晶組成物
JP2005309255A (ja) 2004-04-23 2005-11-04 Asahi Denka Kogyo Kk 配向性高分子
CN101148591B (zh) * 2007-10-16 2011-05-04 北京科技大学 一种反射带宽可控的液晶薄膜材料的制备方法
GB2464496B (en) * 2008-10-16 2013-10-09 Rue De Int Ltd Improvements in printed security features
JP5153762B2 (ja) * 2009-12-25 2013-02-27 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
FR2976954B1 (fr) * 2011-06-23 2013-07-12 Arjowiggins Security Fil de securite
JP2013018178A (ja) * 2011-07-11 2013-01-31 National Printing Bureau 真偽判別可能な印刷物
CN103625153B (zh) * 2012-08-23 2015-09-09 中国人民银行印制科学技术研究所 光存储防伪元件、制造方法、应用以及用于制造过程的光学元件
CN104797351B (zh) * 2012-11-09 2017-06-09 锡克拜控股有限公司 不可逆磁感应的图像或图案
JP2014174471A (ja) 2013-03-12 2014-09-22 Nippon Zeon Co Ltd 識別媒体、物品の識別方法、及び積層構造体
CN103275736B (zh) * 2013-06-05 2015-02-04 浙江星星光学材料有限公司 一种具有宽波反射的聚合物稳定液晶薄膜材料的制备方法
CN104624124B (zh) 2013-11-07 2017-02-08 中国科学院化学研究所 液晶微胶囊及其制备方法
EP3163335A4 (en) * 2014-06-30 2018-03-14 Zeon Corporation Identification medium, method for producing identification medium, and method for using identification medium

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003145965A (ja) * 2001-11-15 2003-05-21 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止印刷物
FR2855640A1 (fr) * 2003-05-26 2004-12-03 Arjo Wiggins Document de securite et son procede de fabrication
JP2005112945A (ja) * 2003-10-06 2005-04-28 Toyota Motor Corp 高分子液晶球形微粒子の製造方法、高分子液晶球形微粒子からなる色材、及び塗料
CN1906547A (zh) * 2003-11-21 2007-01-31 纳米发明公司 微光学安全及影像表示系统
CN101087864A (zh) * 2004-12-16 2007-12-12 西柏控股有限公司 具有特定性能的胆甾型单层和单层颜料、它们的生产和用途
JP2007141117A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体およびその偽造防止媒体による真偽判定方法
JP2008119867A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Lintec Corp 防眩性ハードコートフィルム
CN101617025A (zh) * 2007-02-22 2009-12-30 日本瑞翁株式会社 胆甾相液晶组合物、圆偏振光分离片及其制造方法
CN102076721A (zh) * 2008-06-30 2011-05-25 日本瑞翁株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、液晶性高分子和光学各向异性体
CN101872577A (zh) * 2009-04-27 2010-10-27 大日本印刷株式会社 防伪介质
CN102220138A (zh) * 2010-03-31 2011-10-19 Dic株式会社 聚合性液晶组合物、胆甾型反射膜、反射型偏光板
CN103338871A (zh) * 2011-02-04 2013-10-02 锡克拜控股有限公司 用于显示动态视觉运动效果的装置及其制造方法
CN104737044A (zh) * 2012-10-22 2015-06-24 日本瑞翁株式会社 相位差板、圆偏振片及图像显示装置
CN105392851A (zh) * 2013-05-21 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 安全元件及其生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
防伪技术及材料简介;白木 等;《信息记录材料》;20030520(第2期);60-63页 *

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