JP2002201222A - ポリマービーズ、ポリマービーズの使用方法、反射フィルム、セキュリティマーク、有価証券、セキュリティ装置 - Google Patents

ポリマービーズ、ポリマービーズの使用方法、反射フィルム、セキュリティマーク、有価証券、セキュリティ装置

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JP2002201222A
JP2002201222A JP2001281031A JP2001281031A JP2002201222A JP 2002201222 A JP2002201222 A JP 2002201222A JP 2001281031 A JP2001281031 A JP 2001281031A JP 2001281031 A JP2001281031 A JP 2001281031A JP 2002201222 A JP2002201222 A JP 2002201222A
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polymer
group
security
polymerizable
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JP2001281031A
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Mathias Kuntz
クンツ マサィアス
David Coates
コーツ デイビット
Simon Greenfield
グリーンフィールド サイモン
John Patrick
パトリック ジョン
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Merck Patent GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光学または電気光学、装飾的またはセキュリテ
ィ応用のための高性能な反射フィルム、噴霧用および印
刷用インクにおける高性能な顔料、反射フィルムを含む
高性能なセキュリティマーキング又は高性能なセキュリ
ティデバイスを提供する。 【解決手段】螺旋状のねじれ構造を持つ異方性ポリマー
材料を含むポリマービーズを使用し、透過性バインダー
中に１又は複数のポリマービーズを含む反射フィルムを
作製する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、螺旋状のねじれ構
造を持つ異方性ポリマー材料を含むポリマービーズ、そ
れらの調製方法、光学または電気光学、装飾的またはセ
キュリティ応用のための反射フィルム、噴霧用および印
刷用インクにおける顔料としてのそれらの使用法、透過
性バインダー中に１つまたは複数のポリマービーズを含
む反射フィルム、ならびに１つまたは複数のポリマービ
ーズを含む、または反射フィルムを含むセキュリティマ
ーキングまたはセキュリティ装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来技術では、封止されたコレステリッ
ク液晶（ＣＬＣ）は、例えば、印刷用インク、着色画
像、ＩＤカード、銀行券もしくは偽造を防止しなければ
ならない他の有価証券のような装飾的応用またはセキュ
リティ応用における使用法が知られている。ＣＬＣ材料
は通常、例えばアラビアゴムまたはゼラチンの透明なシ
ェル中に封止または封入された低分子量ＣＬＣ化合物の
混合物である。フォトクロミックまたはサーモクロミッ
クなＣＬＣ混合物が用いられることも多く、それぞれ光
照射または温度変化を受けてその色を変化させたり、無
色になったりする。
【０００３】ＣＬＣの特徴は、螺旋状のねじれ構造であ
る。平面に配列したＣＬＣ材料の層は、コレステリック
螺旋軸が層の面と直角に配向しており、入射光線とコレ
ステリック螺旋との相互作用により円偏光の選択的反射
を示す。反射の中心波長λは、以下の式に従い、ＣＬＣ
材料のピッチｐおよび平均屈折率ｎによって決まる； λ＝ｎ・ｐ。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、封止さ
れたＣＬＣには幾つかの欠点がある。例えば、ＣＬＣを
含有するカプセルは、限られた長期安定性を示すに過ぎ
ず、破壊してＣＬＣを放出することがある。さらに、カ
プセルは、熱および圧力に敏感である。したがって、封
止されたＣＬＣは衣料用のラベルなどの短期の応用には
有用であるが、銀行券などの長期のセキュリティ品目に
は適当ではない。
【０００５】本発明者らは、ポリマーシェル中に封止さ
れた低分子量のＬＣ混合物の代わりに、螺旋状のねじれ
構造を持つ重合異方性材料を含む固体ポリマービーズ、
例えば、重合液晶材料のポリマービーズを用いることに
よって前述の欠点を回避できることを見いだした。本発
明による固体ＬＣポリマービーズは、優れた耐化学薬品
性および耐熱性を有し、封止されたＬＣに比べると短期
および長期の応用により適している。
【０００６】なお、特開平２−２８１０４５号公報に
は、粒状成形材料、焼結成形材料、熱可塑性および熱硬
化性プラスチック材料用の充填剤ならびに耐熱性塗料、
エナメルおよび添加剤の充填剤として用いることができ
る熱可塑性ポリマー、例えばポリエステルのような液晶
高ポリマー球状粒子が記載されている。しかしながら、
当該公報には、螺旋状のねじれ構造を持つＬＣポリマー
ビーズは、記載されていない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明によれば、螺旋状のねじれ構造を持つ異方性ポ
リマー材料を含んでなることを特徴とするポリマービー
ズが提供される。
【０００８】また、上記ポリマービーズの調製方法が提
供される。
【０００９】また、光学的もしくは電気光学的な装飾の
用途または光学的もしくは電気光学的なセキュリティの
用途において、上記ポリマービーズを用いて、反射フィ
ルム、噴霧用もしくは印刷用インク、または噴霧用もし
くは印刷用顔料を製造することを特徴とするポリマービ
ーズの使用方法が提供される。
【００１０】また、透過性バインダー中に、上記の１種
以上のポリマービーズを含んでなることを特徴とする反
射フィルムが提供される。
【００１１】また、上記の１種以上のポリマービーズを
含んでなるか、または上記反射フィルムを具備すること
を特徴とするセキュリティマーク又はセキュリティ装置
が提供される。
【００１２】また、上記セキュリティマークを具備する
ことを特徴とする有価証券が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に、ポリマービーズおよび反
射フィルムに関連し、本発明を説明するために使用され
る用語の定義を示す。
【００１４】「液晶またはメソゲン材料」または「液晶
またはメソゲン化合物」という用語は、１つまたは複数
の棒状、板状または円盤状のメソゲン基、すなわち液晶
相挙動を誘発できる基を含む材料または化合物を意味す
る。なかでも、棒状およびラス状（ｌａｔｈ−ｓｈａｐ
ｅｄ）のメソゲン基が特に好ましい。メソゲン基を含む
化合物または材料は、必ずしもそれ自体が液晶相を示す
必要はない。他の化合物と混合することにより初めて液
晶相を示す場合や、メソゲン化合物もしくは材料、また
はそれらを含む混合物を重合することにより初めて液晶
相を示す場合もある。
【００１５】なお、簡単のため、「液晶材料」という用
語は以後、液晶材料およびメソゲン材料のいずれについ
ても使用し、「メソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）」という用
語は、これらの材料のメソゲン基に対して使用する。
【００１６】「螺旋状のねじれ構造」という用語は、例
えば液晶材料のように、メソゲンがその分子主軸を螺旋
軸の回りにねじれて配向する、例えば、キラルなネマチ
ック（即ち、コレステリック）相またはキラルなスメク
チック相のような、キラルな中間相を示す異方性材料構
造を意味する。なかでも、コレステリック相またはキラ
ルなスメクチックＣ相を示す材料が好ましく、コレステ
リック相を示す材料が特に好ましい。
【００１７】「フィルム」という用語には、一般的な使
用に耐えうる機械的安定性および柔軟性を有しており、
それ自身で支持できるフィルムを意味しており、更に、
支持基材上または２つの支持基材間に配置される被膜お
よび層も意味するものとする。
【００１８】「ビーズ」という用語には、好ましくは、
球状粒子、回転楕円状粒子、卵状粒子、１つ以上の回転
対称軸を有する形状の粒子、小滴状粒子、ペレットなど
を意味しており、突起部のある球のような空間対称性を
有さない形状の粒子も含まれるものとする。なかでも、
円筒対称性を有する形状の粒子、ある程度の球対称性を
有する形状の粒子が特に好ましい。
【００１９】本発明のポリマービーズにおける螺旋状分
子は、完全な規則構造を形成している必要はなく、ビー
ズが光を反射する際に十分な選択性を示す程度に規則的
な構造を形成していればよい。この様なポリマービーズ
中の螺旋状分子が取る、部分的もしくは不完全な規則構
造、または不十分な配向を、「不完全に規則的」または
「部分的に規則正しい」と呼ぶ。
【００２０】次に、本発明の好ましい実施の様態を、以
下に列記する。
【００２１】・ポリマービーズの平均直径は、０．５μ
ｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、４μｍ
以上が更に好ましく、一方、１００μｍ以下が好まし
く、２０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に
好ましい。
【００２２】・ポリマービーズ中の異方性ポリマー材料
は、直鎖状または架橋された側鎖型コレステリック液晶
ポリマーであることが好ましい。
【００２３】・ポリマービーズ中の異方性ポリマー材料
は、３次元ネットワークを形成することが好ましい。
【００２４】・反射の中心波長が２００〜１０００ｎｍ
の範囲であり、ポリマービーズが円偏光に対して選択反
射性を示すことが好ましい。
【００２５】・反射の中心波長はＵＶ領域にあり、好ま
しくは２００〜３８０ｎｍであるポリマービーズが好ま
しい。
【００２６】・反射の中心波長は可視光領域にあり、好
ましくは３８０〜７２０ｎｍであるポリマービーズが好
ましい。
【００２７】・反射の中心波長は赤外領域にあり、好ま
しくは７２０〜１０００ｎｍであるポリマービーズが好
ましい。
【００２８】・反射波長は、視角に実質的に依存しない
ポリマービーズが好ましい。
【００２９】・ポリマービーズは、左円偏光または右円
偏光の何れか一方を反射することが好ましい。
【００３０】・異方性ポリマー材料中の螺旋状分子は、
不完全規則構造を有することが好ましい。
【００３１】・重合性キラルメソゲン液晶材料を含む小
滴を、乳化重合、懸濁重合または分散重合して得られる
ポリマービーズが好ましい。
【００３２】・反射フィルムが具備する透過性バインダ
ーは、２種以上の異なるポリマービーズを含むことが好
ましい。
【００３３】・また、上記の２種以上の異なるポリマー
ビーズのうち、少なくとも１種は左円偏光を反射し、少
なくとも他の１種は右円偏光を反射することが好まし
い。
【００３４】本発明のポリマービーズは、１〜２０μ
ｍ、具体的には４〜１０μｍの粒径を有することが好ま
しい。小さな粒子は光の散乱を引き起こして色の強度を
薄めるが、大きな粒子はそれを通して見える背景をカバ
ーする能力に乏しい。
【００３５】本発明のポリマービーズは、例えば、視角
依存性色効果が望ましくない銀行券、小切手、ＩＤカー
ド、パスポート、または他のセキュリティデバイスのよ
うな有価証券上の、偽造を防止するセキュリティマーキ
ングとしてフィルムまたはコーティングに使用するのに
特に適している。
【００３６】本発明の好ましい実施形態は、光学的に等
方性の光透過性バインダー中に分散された本発明のポリ
マービーズを含む反射フィルムまたはコーティングに関
する。
【００３７】例えば、右あるいは左円偏光のどちらかを
反射する本発明のポリマービーズは、光透過性のバイン
ダー中に分散するか、基材、例えば黒色層で覆われてい
ることが好ましい文書または他のセキュリティデバイス
上にコーティングすることができる。しかしながら、黒
色層は必ずしも必要ではない。非偏光の下で観察する
と、コーティングされたビーズの層は色のついた外観を
有するはずである。右あるいは左円偏光の下で観察する
と、ビーズは一方の方向性の下では明るく、もう一方の
方向性の下では暗く見えるはずである。それによって、
文書の鑑定または異なる方向性の領域によって形成され
る隠しパターンの同定を行うことができる。
【００３８】右あるいは左円偏光のどちらかを反射する
ポリマービーズは、例えば、エナンチオ的に純粋なキラ
ル化合物を含む重合性ＣＬＣ出発材料を用いて調製する
ことができる。
【００３９】さらに、本発明のポリマービーズを含む反
射フィルムまたはコーティングは、１／４波長遅延（ｑ
ｕａｒｔｅｒ ｗａｖｅ ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）フ
ィルムまたは層（ＱＷＦ）で覆うことができる。フィル
ムまたはコーティングから反射しＱＷＦを通過する光
は、直線的に偏光されるはずである。したがって、セキ
ュリティマーキングとしてこのようなフィルムまたはコ
ーティングを使用すると、直線的に偏光した光の下で観
察することにより鑑定を行うことができる。
【００４０】例えば、所与の反射色を持つ本発明のポリ
マービーズの層を、黒色の基材上にコーティングし、Ｑ
ＷＦで覆い、回転する直線偏光子を通して見ると、第一
の偏光方向では反射色を示し、第一の方向と直角な偏光
方向では黒く見えるであろう。
【００４１】いくつかの応用例では、異なる反射最大を
持つ本発明のポリマービーズの混合物を用いることが好
ましい。それぞれの混合物を別々にコーティングするこ
とにより、例えば同一の基材上の異なる領域に印刷する
ことにより、多色画像を作り出すことができる。
【００４２】本発明の特に好ましい実施形態は、実質的
に同一の波長であるが逆の方向性の円偏光を反射する少
なくとも２つの異なる本発明のポリマービーズを含む反
射フィルムまたはコーティングに関する。
【００４３】反射フィルムまたはコーティング中に本発
明のポリマービーズの混合物を用いると、偏光していな
い光の下で観察すると見えないが、円偏光の下で観察す
ると見え、ＱＷＦで覆われていれば、直線偏光の下で観
察すると見えるパターンまたは画像を作り出すことがで
きる。
【００４４】本発明のポリマービーズは、重合性のキラ
ルな液晶材料、具体的には重合性のコレステリック液晶
（ＣＬＣ）材料から調製するのが好ましい。
【００４５】ポリマービーズは、公知の方法、例えば、
溶液重合、乳化重合、懸濁または分散重合によって調製
することができる。適当な重合方法および好ましい反応
条件についての詳細は、Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒおよび
Ｗ．ＫａｒｏによるＰｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ、第１巻、第２版、１９９２年刊から知ることができ
る。
【００４６】重合性材料中にキラルなＬＣ相を誘導する
ためには、例えば、アキラルおよびキラルなメソゲン重
合性化合物の混合物を使用することができる。例えば、
コレステリック相挙動を誘導するためには、キラルなネ
マチックおよびアキラルなネマチック重合性化合物を使
用する。キラルなネマチック化合物は、螺旋状にねじれ
たコレステリック相構造を誘導する。
【００４７】コレステリック螺旋のピッチは、キラル化
合物の化学構造および濃度によって決まるため、反射が
最大となる波長およびポリマービーズの色特性は、キラ
ルなメソゲン化合物のタイプおよび比率を変えるだけで
製造方法中で直接制御することができる。したがって、
ポリマービーズを所望の色に合わせることができる。
【００４８】ネマチックなホスト材料中で特定の螺旋ピ
ッチのコレステリック構造を誘導するキラルな化合物の
能力は、螺旋ねじり力（Ｈｅｌｉｃａｌ Ｔｗｉｓｔｉ
ｎｇＰｏｗｅｒ：ＨＴＰ）と呼ばれる。高いＨＴＰを持
つ化合物を使用すると、可視光を反射するコレステリッ
ク構造を得るためには小量で十分である。この場合、キ
ラル化合物がそれ自身液晶相を示す必要はない。キラル
およびアキラルな化合物の混合物が液晶相を示せば十分
である。
【００４９】好ましい実施形態では、重合性ＣＬＣ混合
物は、２つ以上の重合性官能基を有する少なくとも１つ
の重合性メソゲン化合物（２もしくは多反応性または２
もしくは多官能性化合物）を含む。このような混合物が
重合すると、３次元ポリマーネットワークが形成され
る。このようなネットワークで作られたポリマービーズ
は、高い機械的および熱的安定性ならびに液晶特性の低
温依存性を示す。理想的な場合には、ポリマービーズの
液晶特性は温度依存性である。
【００５０】多官能性メソゲンまたは非メソゲン化合物
の濃度を変えることにより、得られるポリマービーズの
架橋密度、ならびに光学的特性のうち温度依存性にとっ
て重要なガラス転移温度、熱的および機械的安定性また
は耐溶剤性などの物理的および化学的特性を容易に調整
することができる。
【００５１】所望の応用例に従い、例えば、より高い脆
性のビーズを、多官能性成分の量を増やすことによって
製造するすることができる。メソゲンであれ非メソゲン
であれ、３つ以上の重合性基を持つ化合物を用いること
によっても高い脆性を得ることができる。３つ以上の重
合性基を持つ非メソゲンモノマーの典型的な例は、トリ
メチロールプロパン−トリメタクリレートまたはペンタ
エリスリトールテトラアクリレートである。
【００５２】本発明の好ましい実施形態では、重合性Ｃ
ＬＣ材料は、１つの重合性官能基を有する少なくとも１
つの重合性メソゲン化合物および２つ以上の重合性官能
基を有する少なくとも１つの重合性メソゲン化合物を含
む。
【００５３】本発明の別の好ましい実施形態では、重合
性ＣＬＣ材料は、少なくとも１つのキラルな重合性メソ
ゲン化合物および少なくとも１つのアキラルな重合性メ
ソゲン化合物を含む。
【００５４】別の好ましい実施形態では、重合性ＣＬＣ
材料は、少なくとも１つのアキラルな重合性メソゲン化
合物および非重合性キラルドーパントを含む。この好ま
しい実施形態による材料はさらに、１つまたは複数のキ
ラルな重合性化合物を含むことができる。
【００５５】重合性混合物は、１つ（単官能性）および
２つ以上（多官能性）の重合性基を有する重合性成分を
含むことができるため、重合および架橋は同一の工程で
行う。
【００５６】重合性ＣＬＣ混合物は、多反応性メソゲン
化合物を５〜１００質量％、具体的には２５〜９５質量
％含むことが好ましく、４５〜８５質量％含むことが最
も好ましい。２反応性メソゲン化合物が特に好ましい。
【００５７】ＣＬＣ材料の重合性成分としては、式Ｉに
示される化合物から選択されることが好ましい； Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）n−ＭＧ−Ｒ Ｉ。
【００５８】式Ｉにおいて、Ｐは、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ
Ｏ−、ＷＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、
【００５９】
【化１】
【００６０】又はＣＨ2＝ＣＨ−フェニル−（Ｏ）k−で
あり；ＷはＨ、ＣＨ3又はＣｌであり；ｋは０又は１で
あり、Ｓｐは、炭素数１〜２５個のスペーサー基であ
り、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ2
ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−
ＣＨ2Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合で
あり、ｎは、０又は１であり、ＭＧは、メソゲン基であ
り、Ｒは、Ｈ、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ5、Ｆ、Ｃ
ｌ又は炭素数２５個までの直鎖もしくは分枝アルキル基
であって；このアルキル基は無置換であってもハロゲン
又はＣＮで１又は多置換されていてもよく、１又は複数
の非隣接のＣＨ2基が、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｏ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により、酸素
原子が他方と直接結合しないように置換されていてもよ
く；ＲはＰ−（Ｓｐ−Ｘ）n−でもよい。
【００６１】また、ＭＧは式ＩＩで表される構造である
ことが好ましい； −Ａ1−（Ｚ−Ａ2）m− ＩＩ。
【００６２】式ＩＩにおいて、Ｚはそれぞれ独立に、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ3）−、−Ｎ（Ｒ3）−Ｃ
Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−Ｃ
Ｈ2Ｓ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、Ａ1およびＡ2はそれ
ぞれ独立に、１又は複数のＣＨ基がＮによって置換され
ていてもよい１，４−フェニレン、１又は２つの隣接し
ていないＣＨ2基がＯ及び／又はＳで置換されていても
よい１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセ
ニレン、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、
ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジ
イル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル又は１，
２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイ
ルであり；これらすべての基は無置換であるか；Ｆ、Ｃ
ｌ、ＯＨ、ＣＮ又はＮＯ2により１又は多置換されてい
てもよく；１又は複数のＨがＦ又はＣｌに置換されても
よい炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、アルキルカ
ルボニル又はアルコキシカルボニルにより１又は多置換
されていてもよく、ｍは、０、１、２又は３である。
【００６３】なかでも、メソゲン基Ａ1−（Ｚ−Ａ2）m
が、２つ又は３つの５員環又は６員環を含む化合物が特
に好ましい。
【００６４】別の好ましい実施形態は、少なくとも１つ
の基Ｚが−Ｃ≡Ｃ−である化合物であり、これらの化合
物は特に、高度に複屈折する材料が必要な場合に使用す
るのに適している。
【００６５】式ＩＩで示される好ましいメソゲン基のう
ち、比較的低分子量の例を以下に列挙する。なお、Ｐｈ
ｅは１，４−フェニレンを表し；ＰｈｅＬは１〜４個の
基Ｌで置換された１，４−フェニレン基で、ＬはＦ、Ｃ
ｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ2であるか、Ｌは必要に応じてフ
ッ素化された炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、ア
ルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルを表し；Ｃ
ｙｃは１，４−シクロヘキシレンを表す。また、Ｚは式
ＩＩで定義した通りである。なお、以下のリストは、派
生式およびにそれらの鏡像体を含んでいる。
【００６６】 −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ− １ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ− ２ −Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ− ３ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ− ４ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ− ５ −ＰｈｅＬ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ− ６ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ− ７ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ− ８ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ− ９ −Ｃｙｃ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−１０ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−１１ −Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−１２ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−１３ −Ｐｈｅ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ−１４ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ−１５ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−１６ −ＰｈｅＬ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｐｈｅ− ＩＩ−１７ −ＰｈｅＬ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−１８ −Ｐｈｅ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−１９ −Ｐｈｅ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−２０ −Ｃｙｃ−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−２１ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−ＰｈｅＬ− ＩＩ−２２ −ＰｈｅＬ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−２３ −ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−２４ −Ｃｙｃ−Ｚ−ＰｈｅＬ−Ｚ−Ｃｙｃ− ＩＩ−２５。
【００６７】なかでも、ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−
４、ＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−８、ＩＩ−１１、ＩＩ
−１３、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５及びＩＩ−１６が特に
好ましい。
【００６８】また、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることが好ま
しい。
【００６９】メソゲン基ＭＧは、以下の式およびそれら
の鏡像体から選択されることが極めて好ましい。
【００７０】
【化２】
【００７１】
【化３】
【００７２】
【化４】
【００７３】
【化５】
【００７４】
【化６】
【００７５】
【化７】
【００７６】
【化８】
【００７７】
【化９】
【００７８】
【化１０】
【００７９】
【化１１】
【００８０】
【化１２】
【００８１】
【化１３】
【００８２】
【化１４】
【００８３】なお、式中、Ｌはそれぞれ独立に既に定義
した通りであり、ｒは、０、１又は２である。
【００８４】また、上記の好ましい式中の基
【００８５】
【化１５】
【００８６】としては、
【００８７】
【化１６】
【００８８】が好ましく、更に
【００８９】
【化１７】
【００９０】が好ましい。
【００９１】なお、式中、Ｌはそれぞれ独立に既に定義
した通りである。
【００９２】また、式ＩＩｄ、ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩ
ｉ、ＩＩｋ及びＩＩｏが好ましく、なかでも式ＩＩｄお
よびＩＩｋが特に好ましい。
【００９３】Ｌとしては、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ
2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、Ｃ
ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ
3、ＯＣＨＦ2及びＯＣ2Ｆ5が好ましく；Ｆ、Ｃｌ、Ｃ
Ｎ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＣＦ3及びＯ
ＣＦ3がより好ましく；Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3及び
ＯＣＦ3が更に好ましい。
【００９４】本発明の別の好ましい実施形態では、重合
性混合物は、少なくとも１つのキラル中心を有するメソ
ゲン基を含む、少なくとも１つの式Ｉで示されるキラル
な重合性化合物を含む。
【００９５】これらの化合物において、ＭＧは、以下の
式で示される基から選択されることが好ましい； −（Ａ1−Ｚ1）a−Ｇ1− ＩＩ*−１ −（Ａ1−Ｚ1）a−Ｇ2−（Ｚ1−Ａ2）b− ＩＩ*−２。
【００９６】式中、Ａ1、Ａ2及びＺ1は、式ＩＩで定義
した通りであり、ａ及びｂは、互いに独立に０、１又は
２であり、Ｇ1は、式Ｉ中のＲと共に末端キラル基を形
成し、Ｇ2は、２価のキラル基である。
【００９７】好ましいキラル基Ｇ1−Ｒは、例えば、国
際公開第９６／１７９０１号パンフレットに記載のよう
なコレステリル基およびテルペノイド基であり、メンチ
ル（ｍｅｎｔｈｙｌ）、ネオメンチル（ｎｅｏｍｅｎｔ
ｈｙｌ）、ボルネイル（ｂｏｒｎｅｙｌ）、カンフェイ
ル（ｃａｍｐｈｅｙｌ）、イソピノカンフェイル（ｉｓ
ｏｐｉｎｏ−ｃａｍｐｈｅｙｌ）、ピネイル（ｐｉｎｅ
ｙｌ）、テルピネイル（ｔｅｒｐｉｎｅｙｌ）、イソロ
ンギフォリル（ｉｓｏｌｏｎｇｉｆｏｌｙｌ）、フェン
チル（ｆｅｎｃｈｙｌ）、カルベイル（ｃａｒｖｅｙ
ｌ）、ミルテニル（ｍｙｒｔｈｅｎｙｌ）、ノピル（ｎ
ｏｐｙｌ）、ゲラニイル（ｇｅｒａｎｉｙｌ）、リナロ
イル（ｌｉｎａｌｏｙｌ）、ネリル（ｎｅｒｙｌ）、シ
トロネリル（ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ）及びジヒドロシ
トロネリル（ｄｉｈｙｄｒｏｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ）
から選択されることが好ましく、メンチル及び以下に示
すようなメントン（ｍｅｎｔｈｏｎｅ）誘導体より選ば
れる基がより好ましい。
【００９８】
【化１８】
【００９９】また、例えば、国際公開第９５／１６００
７号公報に記載されるキラルな糖から誘導される末端基
のような、ピラノース環またはフラノース環を持つ単環
または２環式基を含む末端キラル糖誘導体であることが
好ましい。
【０１００】好ましいキラルな基は、例えば、糖から誘
導される基、ビナフチル誘導体、または光学活性なグリ
コール、特に１位および／または２位においてアルキル
基またはアリール基で置換されたエタン−１，２−ジオ
ールである。糖基の場合には、ペントース環またはヘキ
ソース環を含む単環および２環式基から選択することが
好ましい。
【０１０１】Ｇ2としては、以下の様な基が好ましい。
【０１０２】
【化１９】
【０１０３】式中、Ｐｈｅは既に定義した通りであり；
Ｒ4は、Ｆ又は必要に応じてフッ素化された炭素数１〜
４のアルキル基であり；Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は、式Ｉ
におけるＲ1のうちの何れかを意味する。
【０１０４】特に、Ｇ2としては、ジアンヒドロソルビ
トール（ｄｉａｎｈｙｄｒｏｓｏｒｂｉｔｏｌ）、
【０１０５】
【化２０】
【０１０６】ジアンヒドロマンニトール（ｄｉａｎｈｙ
ｄｒｏｍａｎｎｉｔｏｌ）、
【０１０７】
【化２１】
【０１０８】ジアンヒドロイジトール（ｄｉａｎｈｙｄ
ｒｏｉｄｉｔｏｌ）
【０１０９】
【化２２】
【０１１０】のようなジアンヒドロヘキシトール（ｄｉ
ａｎｈｙｄｒｏｈｅｘｉｔｏｌ）が好ましく、ジアンヒ
ドロソルビトールがより好ましい。
【０１１１】また、以下のような置換エタンジオールが
好ましく、
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】Ｒ4はＦ、ＣＨ3又はＣＦ3が好ましい。
【０１１４】また、必要に応じて置換されてもよいビナ
フチル（ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ）が好ましく、
【０１１５】
【化２４】
【０１１６】Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は、Ｈ、Ｆ、必要に
応じてフッ素化された炭素数１〜８のアルキル基が好ま
しい。
【０１１７】Ｇ2が上記のようなジアンヒドロ−Ｄ−ソ
ルビトールである場合には、式ＩＩ*−２中のａ及びｂ
が１又は２であり、及び／又は式ＩＩ*−２中のＺ1は−
ＣＨ＝ＣＨ−であり、及び／又は式Ｉ中のＲはＰ−（Ｓ
ｐ−Ｘ）n−ではなく、及び／又はＩＩ*−２中の−（Ａ
1−Ｚ1）a−と−（Ｚ1−Ａ2）b−とが異なることが好ま
しい。
【０１１８】式ＩＩ*−１及び式ＩＩ*−２中の−（Ａ1
−Ｚ1）a−及び−（Ｚ1−Ａ2）b−は、上記の式ＩＩ−
１〜式ＩＩ−２５及び式ＩＩａ〜式ＩＩｏから選ばれる
ことが好ましく、式ＩＩ−１〜ＩＩ−６及び式ＩＩａ〜
式ＩＩｆから選ばれることがより好ましい。
【０１１９】式Ｉ中のＲがアルキル基の場合、又はアル
コキシ基、即ち末端ＣＨ2基が−Ｏ−によって置換され
ている場合には、直鎖であっても分枝していてもよい。
なかでも、炭素数２〜８の直鎖基が好ましく、したがっ
て、例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクト
キシ、更にはメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノ
ノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデ
コキシ又はテトラデコキシが好ましい。
【０１２０】特に、Ｒは、炭素数１〜８の直鎖アルキル
又はアルコキシであることが好ましい。
【０１２１】また、オキサアルキル、即ち１つのＣＨ2
が−Ｏ−によって置換されている基が好ましく、例え
ば、直鎖２−オキサプロピル（メトキシメチル）、２−
オキサブチル（エトキシメチル）、３−オキサブチル
（２−メトキシエチル）、２−オキサペンチル、３−オ
キサペンチル、４−オキサペンチル、２−オキサヘキシ
ル、３−オキサヘキシル、４−オキサヘキシル、５−オ
キサヘキシル、２−オキサヘプチル、３−オキサヘプチ
ル、４−オキサヘプチル、５−オキサヘプチル、６−オ
キサヘプチル、２−オキサオクチル、３−オキサオクチ
ル、４−オキサオクチル、５−オキサオクチル、６−オ
キサオクチル、７−オキサオクチル、２−オキサノニ
ル、３−オキサノニル、４−オキサノニル、５−オキサ
ノニル、６−オキサノニル、７−オキサノニル、８−オ
キサノニル、２−オキサデシル、３−オキサデシル、４
−オキサデシル、５−オキサデシル、６−オキサデシ
ル、７−オキサデシル、８−オキサデシル、９−オキサ
デシルが好ましい。
【０１２２】また、ハロゲンは、Ｆ又はＣｌであること
が好ましい。
【０１２３】式Ｉ中のＲは、極性基であっても非極性基
であってもよい。極性基の場合には、Ｒは、ＣＮ、ＮＯ
2、ハロゲン、ＯＣＨ3、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ5、Ｃ
ＯＯＲ5、炭素数１〜４のモノ−、オリゴ−またはポリ
フッ素化アルキル基またはアルコキシ基から選択され
る。Ｒ5は、炭素数１〜４、好ましくは１〜３で必要に
応じてフッ素化されたアルキル基である。極性基Ｒは、
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2
Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｏ
ＣＦ3、ＯＣＨＦ2及びＯＣ2Ｆ5が好ましく、Ｆ、Ｃｌ、
ＣＮ、ＯＣＨ3及びＯＣＦ3から選択されることがより好
ましい。
【０１２４】非極性基の場合には、Ｒは炭素数１５以下
のアルキル基、又は炭素数２〜１５のアルコキシ基であ
ることが好ましい。
【０１２５】式Ｉ中のＲは、アキラルな基であってもキ
ラルな基であってもよい。キラルな基の場合には、下式
ＩＩＩで示される構造から選択されることが好ましい。
【０１２６】
【化２５】
【０１２７】式中において、Ｘ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−又は
単結合であり、Ｑ1は、炭素数１〜９のアルキレンもし
くはアルキレン−オキシ基または単結合であり、Ｑ
2は、炭素数１〜１０のアルキルまたはアルコキシ基で
あって、無置換であってもハロゲンまたはＣＮで１又は
多置換されていてもよく；１つ又は複数の隣接していな
いＣＨ2基がそれぞれ独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−又は
−ＣＯ−Ｓ−により酸素原子が他方と直接結合しないよ
うに置換されているアルキルまたはアルコキシ基であ
り、Ｑ3は、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜４のＱ2と
異なるアルキルまたはアルコキシ基である。
【０１２８】式ＩＩＩ中のＱ1がアルキレン−オキシ基
の場合には、Ｏ原子は、キラルなＣ原子に隣接している
ことが好ましい。
【０１２９】好ましいキラルな基Ｒとしては、２−アル
キル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチ
ルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロア
ルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−
エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２
−アルキル及び１，１，１−トリフルオロ−２−アルコ
キシを挙げることができる。
【０１３０】また、キラルな基Ｒとしては、２−ブチル
（１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチ
ルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシ
ル、２−プロピルペンチルが好ましく；例えば２−メチ
ルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキ
シ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１
−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ
−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチ
ル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチ
ル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メト
キシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオ
クタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニ
ル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイル
オキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプ
ロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオ
キシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−ク
ロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オ
キサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−
メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル
−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、
１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオク
チルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−
トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリ
フルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチル
オキシがより好ましく；例えば、２−ヘキシル、２−オ
クチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオ
ロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オ
クチル及び１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオ
キシが更に好ましい。
【０１３１】加えて、アキラルな分枝基Ｒを含む式Ｉの
化合物は、例えば、結晶化する傾向を低減する観点から
好ましい。このタイプの分枝基は、通常２つ以上の分枝
鎖を含まない。好ましいアキラルな分枝基は、イソプロ
ピル、イソブチル（メチルプロピル）、イソペンチル
（３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチルプ
ロポキシ及び３−メチルブトキシである。
【０１３２】一方、ＲがＰ−（Ｓｐ−Ｘ）n−で示され
る構造の場合も好ましい。
【０１３３】式Ｉ中のＰとしては、アクリレート基、メ
タクリレート基、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ
基、スチレン基、プロペニルエーテル基が好ましく、ア
クリレート、メタクリレート、ビニル基、エポキシ基が
より好ましい。
【０１３４】式Ｉ中のスペーサー基Ｓｐとしては、液晶
の分野で知られているすべての基を使用することができ
る。スペーサー基Ｓｐの炭素数は１〜２０が好ましく、
１〜１２がより好ましい。また、１又は複数の隣接して
いないＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ3）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ
−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ
−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい直線ま
たは分枝アルキレン基が好ましい。
【０１３５】典型的なスペーサー基としては、例えば−
（ＣＨ2）o−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） p−ＣＨ2ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ
Ｈ−ＣＨ2ＣＨ2−を挙げることができ、ｏは２〜１２の
整数であり、ｐは１〜３の整数である。
【０１３６】好ましいスペーサー基は、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、
ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデ
シレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシ
エチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエ
チレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−
メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレン及びブテ
ニレンである。
【０１３７】特にＳｐとしては、炭素数２〜８のアルキ
ル又はアルコキシ基が好ましく、直鎖のアルキル又はア
ルコキシ基がより好ましい。
【０１３８】また、式Ｉのキラルな化合物が、式ＩＶで
示されるキラルなスペーサー基Ｓｐを少なくとも１つ有
することが好ましい。
【０１３９】
【化２６】
【０１４０】式中において、Ｑ1及びＱ3は、式ＩＩＩで
定義される通りであり、Ｑ4は、炭素数１〜１０のアル
キレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であ
り、Ｑ1とは異なる。
【０１４１】ここで、式ＩＩＩ中のＱ1がアルキレン−
オキシ基である場合には、Ｏ原子はキラルなＣ原子に隣
接していることが好ましい。
【０１４２】また、ＲがＰ−Ｓｐ−Ｘ−で示される構造
の場合には、式Ｉの化合物中の２つのスペーサー基Ｓｐ
は、同一でも異なっていてもよい。
【０１４３】上述の化合物のうち、ｎが１である化合物
が好ましい。
【０１４４】ｎが０である基Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）n−と、
ｎが１である基Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）n−を共に含む化合物
が更に好ましい。
【０１４５】式Ｉの化合物は、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的著作に
記載されている方法に従うか、類推して合成することが
できる。なお、幾つかの具体的な調製方法を、実施例に
記載した。
【０１４６】重合性ＣＬＣ材料の成分として用いること
ができる適当な重合性メソゲン化合物の例は、例えば国
際公開第９３／２２３９７号パンフレット、欧州公開第
０，２６１，７１２号公報、ドイツ国公開第１９５，０
４，２２４号公報、国際公開第９５／２２５８６号パン
フレット、国際公開第９７／００６００号パンフレット
に記載されている。しかしながら、これらの公報に記載
されている化合物は従来例に過ぎず、本発明の内容が記
載されていたり示唆されるものではない。重合性ＣＬＣ
混合物は、１つの重合性官能基を有する少なくとも１つ
の重合性メソゲン化合物および２つ以上の重合性官能基
を有する少なくとも１つの重合性メソゲン化合物を含
む。
【０１４７】特に有用な１反応性のキラルおよびアキラ
ルな重合性メソゲン化合物の例を以下に示すが、これら
は例示に過ぎず、本発明はこれらの化合物に限定される
ものではない。
【０１４８】
【化２７】
【０１４９】
【化２８】
【０１５０】
【化２９】
【０１５１】
【化３０】
【０１５２】
【化３１】
【０１５３】
【化３２】
【０１５４】
【化３３】
【０１５５】
【化３４】
【０１５６】
【化３５】
【０１５７】
【化３６】
【０１５８】
【化３７】
【０１５９】また、特に有用な２反応性のキラルおよび
アキラルな重合性メソゲン化合物の例を以下に示すが、
これらは例示に過ぎず、本発明はこれらの化合物に限定
されるものではない。
【０１６０】
【化３８】
【０１６１】
【化３９】
【０１６２】
【化４０】
【０１６３】
【化４１】
【０１６４】
【化４２】
【０１６５】上式で、Ｐは式Ｉで定義され以上で既に説
明した通りの基であり；ｘ及びｙは、それぞれ独立に１
〜１２の整数であり；Ａは無置換であるか２位、３位お
よび／または５位でＬ1によって置換された１，４−フ
ェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し；Ｚ1は
式ＩＩで定義した通りであり；ｖは０又は１であり、Ｙ
は既に定義した極性基であり；Ｒ0は非極性アルキル又
はアルコキシ基であり；Ｔｅｒは例えばメンチルのよう
なテルペノイド基であり；Ｃｈｏｌはコレステリル基で
あり；Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ
Ｎ、ＯＨ、ＮＯ2、炭素数１〜４個で必要に応じてハロ
ゲン化されたアルキル、アルコキシ又はカルボニル基で
あり；上式中の１，４−フェニレン環は２位、３位およ
び／または５位でＬ1によって置換されていてもよい。
【０１６６】なお、非極性基としては、１以上の炭素原
子を有し好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、又は
２以上の炭素原子を有し好ましくは炭素数２〜１５のア
ルコキシ基が好ましい。
【０１６７】また、重合性ＣＬＣ材料は、キラルな重合
性メソゲン化合物の代わりに、又はキラルな重合性メソ
ゲン化合物に加えることで、１又は複数のキラルドーパ
ントを含んでいても構わない。なお。キラルドーパント
自身は、必ずしも液晶相を示す必要はない。
【０１６８】高い螺旋ねじり力（ＨＴＰ）を持つキラル
ドーパント、例えば国際公開第９８／００４２８号パン
フレットに記載されているキラルドーパントが好まし
い。又、通常用いられる他のキラルドーパントンとして
は、例えば、ドイツ国ＤａｒｍｓｔａｄｔのＭｅｒｃｋ
社より市販されているＳ１０１１、Ｒ８１１及びＣＢ１
５を挙げることができる。
【０１６９】また、式ＶＩＩ及び式ＶＩＩＩに示される
化合物から選択されるキラルな非重合性ドーパントが好
ましい。
【０１７０】
【化４３】
【０１７１】
【化４４】
【０１７２】なお、これらの式は、図示していない
（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）及び（Ｓ，Ｓ）の
エナンチオマーを含んでおり、Ｅ及びＦはそれぞれ独立
に上記Ａと同様であり；ｖは０又は１であり；Ｚ0は−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であ
り；Ｒは炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、カル
ボニル又はカルボニルオキシ基である。
【０１７３】なお、式ＶＩＩの化合物およびそれらの合
成は、国際公開第９８／００４２８号パンフレットに記
載されている。また、式ＶＩＩＩの化合物およびそれら
の合成は、英国公開第２，３２８，２０７号公報に記載
されている。
【０１７４】式ＶＩＩ及び式ＶＩＩＩの上記キラル化合
物は、極めて高い螺旋ねじり力（ＨＴＰ）を示すため、
本発明の目的には特に有用である。
【０１７５】重合性ＣＬＣ材料は、基材上にコーティン
グされたときに自然に平面配列を示す１つまたは複数の
キラルなメソゲン化合物、具体的にはこのタイプの重合
性キラル化合物を含むことが好ましい。これらの化合物
は、式Ｉから選択され、Ｓｐ及び／又はＲがキラル部分
を含むことが好ましい。上式ＶａからＶｍより選択され
るキラル化合物が特に好ましい。
【０１７６】重合性ＣＬＣ材料の重合は、熱または化学
線放射に曝露することによって行うことができる。化学
線放射は、紫外光、赤外光または可視光のような光の照
射、Ｘ線またはガンマ線の照射またはイオンもしくは電
子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。紫外線照
射によって重合を行うことが好ましい。
【０１７７】化学線放射源としては、例えば単一の紫外
線ランプまたは一連の紫外線ランプを使用することがで
きる。高圧ランプを使用すれば硬化時間を短縮できる。
化学線放射の他に考え得るソースは、例えば紫外線レー
ザー、赤外線レーザーまたは可視レーザーのようなレー
ザーである。
【０１７８】重合は、化学線放射の波長で吸収する開始
剤の存在下で行う。例えば、紫外光によって重合すると
きには、紫外線照射の下で分解する光開始剤を用い、重
合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成す
ることができる。
【０１７９】アクリレートまたはメタクリレート基を有
する重合性メソゲンを硬化するときには、ラジカル光開
始剤を使用することが好ましく、ビニルおよびエポキシ
基を有する重合性メソゲンを硬化する場合には、カチオ
ン光開始剤を使用することが好ましい。
【０１８０】加熱すると分解する重合開始剤を使用し、
重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成
することも可能である。
【０１８１】ラジカル重合用の光開始剤としては、例え
ば市販のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１
８４、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３またはＤａｒｏｃｕｒ
ｅ４２０５（以上、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製）を使用
することができるが、カチオン重合の場合には、市販の
ＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）を
使用することができる。
【０１８２】重合性ＣＬＣ混合物は、重合開始剤を０．
０１〜１０％、極めて好ましくは０．０５〜５％、具体
的には０．１〜３％含むことが好ましい。紫外線光開始
剤、具体的にはラジカル性紫外線光開始剤が好ましい。
【０１８３】硬化時間は専ら、重合性メソゲン材料の反
応性、ビーズの直径、重合開始剤のタイプおよび紫外線
ランプの出力によって決まる。本発明による硬化時間
は、１０分以下であることが好ましく、５分以下である
ことが特に好ましく、２分未満であることが極めて好ま
しい。大量生産の場合には、３分以下、極めて好ましく
は１分以下、具体的には３０秒以下の短い硬化時間が好
ましい。
【０１８４】重合開始剤の他に、重合性材料はまた、１
つまたは複数の、例えば、触媒、安定剤、連鎖移動剤、
共反応モノマーまたは界面活性化合物などの他の適当な
成分を含むことができる。適当な界面活性剤は、例え
ば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉ
ｑ．Ｃｒｙｓｔ．、第７８巻、補遺版１、第１〜７７
頁、１９８１年刊に記載されている。具体的には、安定
剤を添加し、例えば保存中の重合性材料の望ましからぬ
自発重合を防ぐことが好ましい。
【０１８５】安定剤としては、原則としてこの目的で当
業者に知られているすべての化合物を使用することがで
きる。これらの化合物は、様々なものが市販されてい
る。安定剤の典型的な例は、４−エトキシフェノールま
たはブチル化されたヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）であ
る。
【０１８６】ポリマーの架橋を増やすため、重合性材料
に２つ以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物を
２０％まで加えるか、さらに２価または多官能性重合性
メソゲン化合物を加えてポリマーの架橋を増すことも可
能である。
【０１８７】２官能性非メソゲンモノマーの典型的な例
は、アルキル基が１〜２０の炭素原子を有するアルキル
ジアクリレート又はアルキルジメタクリレートである。
３以上の重合性基を有する非メソゲンモノマーの典型的
な例は、トリメチロールプロパントリメタクリレート又
はペンタエリトリトールテトラアクリレートである。
【０１８８】別の好ましい実施形態では、重合性ＣＬＣ
混合物は、１つの重合性官能基を有する非メソゲン化合
物を７０％まで、好ましくは３〜５０％を含む。１官能
性非メソゲンモノマーの典型的な例は、アルキルアクリ
レート又はアルキルメタクリレートである。
【０１８９】例えば、２０％までの量の非重合性液晶化
合物を加え、ＣＬＣ材料の光学特性を適応させることも
可能である。
【０１９０】重合温度は、主に重合性材料の透明点を考
慮して決定される。重合温度は、重合性メソゲン混合物
の透明化温度より少なくとも３０℃低いことが好まし
い。
【０１９１】インクおよび塗料で使用する場合には、応
用例に応じてポリマービーズを透明なバインダー又は流
体中に分散するか、プラスチック中に組み入れることが
できる。
【０１９２】また、インクおよび塗料は、１又は複数の
バインダー、追加の顔料または染料、硬化剤、分散剤、
充填剤と、さらに従来の添加物を含むことができ、これ
らはすべて当技術分野で知られている。
【０１９３】例えば、本発明のポリマービーズの他に、
インク、塗料およびラッカーはまた、１又は複数の染料
または顔料を含むことができる。これらの染料または顔
料は、従来の二酸化チタン、酸化鉄（ＩＩＩ）、黄色酸
化鉄、酸化クロム、プルシャンブルー、カーボンブラッ
クなどの無機顔料、またはアゾ、金属錯体ならびに例え
ばフタロシアニン、ペリレン、ピロロピロール、ポリメ
チンまたはトリフェニルメタンをベースとする多環式染
料または顔料のような有機染料または顔料から選択する
ことができる。さらに、追加の顔料は、液晶顔料、例え
ば銅またはアルミニウムの金属顔料、真珠光沢または被
覆雲母の干渉顔料、アルミニウムまたはカーボンブラッ
ク、金属酸化物顔料または被覆ガラスフレークのような
小板形実効顔料から選択することができる。
【０１９４】バインダーとしては、例えば、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリウレタン、（メト）アクリレー
トコポリマー及びセルロースエステルをベースとする樹
脂を使用することができ、有機溶剤中に溶けていても、
分散していてもよい。あるいは、例えば、ポリエステ
ル、ポリ（メト）アクリレート及びポリウレタンから選
ばれる水溶性ポリマーのような水溶性バインダーを使用
することもできる。
【０１９５】本発明の顔料および透明なバインダーを含
む被膜は、更に透明な第２被膜で覆われていてもよい。
適当な方法および成分は、国際公開第９７／２７２５２
号パンフレットに記載されている。
【０１９６】本発明のポリマービーズは、噴霧用または
印刷用インク、または塗料、または装飾的応用または化
粧用製品の着色プラスチック中の実効顔料として使用す
ることができる。応用例の他の重要な分野は、自動車
用、例えば偏光子または補償板などの光学フィルムのよ
うな能動または受動光学素子、およびＩＤカード、クレ
ジットカード、チケットなどの有価証券の偽造を防止す
るセキュリティラベル、マーキングまたはパターンにお
けるセキュリティ応用例である。
【０１９７】これ以上詳しく説明しなくても、当業者
は、前記の説明を用いて本発明を完全に利用できると考
えられる。したがって、以下の実施例は、単に例示を意
図するものであり、いかなる形でも本発明を限定するも
のではない。
【０１９８】
【実施例】なお、以上の説明および以下の実施例では、
特別の指示がない限り、温度は未補正の摂氏（℃）で示
し、部および％は質量基準である。
【０１９９】また、化合物の液晶相を説明するために以
下の略語を用いる。即ち、Ｋは結晶、Ｎはネマチック、
Ｓはスメクチック、Ｃｈはコレステリック、Ｉは等方を
意味する。また、シンボル間の数字は、相転移温度を℃
で示している。
【０２００】（実施例１）ポリマービーズの調製 以下の反応性混合物を調製した； 化合物（１） ９０．７％ 化合物（２） ２．４％ 化合物（３） ２．１％ Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４ ４．８％。
【０２０１】
【化４５】
【０２０２】
【化４６】
【０２０３】
【化４７】
【０２０４】化合物（１）は、国際公開第９３／２２３
９７号公報に記載の方法と同様にして調製した。化合物
（２）および化合物（３）については、国際公開第９８
／００４２８号公報に記載されている。Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ１８４（登録商標）は、スイス国バーゼルのＣｉｂａ
社製から市販されている光開始剤である。
【０２０５】混合物は右円偏光を反射した。反応性混合
物の薄いフィルムは、黒の背景に対して緑色の反射色を
示した。
【０２０６】アラビアゴム５ｇを、６０℃の温水５０ｍ
Ｌに溶かした。この溶液を上述の反応性混合物に加え、
温度を７０℃に調整した。得られた混合物を７０℃で４
分間撹拌した。顕微鏡および計測機を用いて測定した粒
径分布は、５〜１０μｍであり、２μｍ未満のより細か
い材料もかなりの量にのぼった。
【０２０７】得られたスラリを皿に移し、中圧Ｈｇ放電
ランプの紫外線照射を用いて５分間、材料を重合させ
た。
【０２０８】次いで、スラリを洗浄し２５０ｍＬのメス
シリンダーに入れて、６４時間放置し、微粉を含む液体
をデカントした。残渣を更に水２００ｍＬで磨り潰し、
４８時間放置した。上澄みの液体を再びデカントした。
そして、残渣を水１００ｍＬで磨り潰し、スラリを濾過
した。固体の球体からなる濾過ケーキをポリアクリレー
ト製のバインダーに懸濁し、紫色のコーティングを得
た。
【０２０９】（実施例２）反射フィルムの製造 実施例１で得られた乾燥ポリマービーズ２ｇと、Ｃｉｂ
ａ Ｇｅｉｇｙ社製より販売されているアクリルエマル
ジョンＧｌａｓｃｏｌ ＬＥ−１５（登録商標）３ｇ
と、水１ｍＬとを共に１６時間撹拌すると、ビーズが分
散しているレジンが得られた。この分散液１ｍＬを黒色
カードの表面に塗布し、巻線形状の棒を用いて広げる
と、厚さ１２μｍの湿ったフィルムが得られた。これを
オーブン中で乾燥すると、紫色に見える均一な被膜が得
られた。右円偏光の下で、フィルムは殆ど見えず、左円
偏光器を通して見ると外観は変わらなかった。
【０２１０】
【発明の効果】以上で説明した様に、本発明は、螺旋状
のねじれ構造を持つ異方性ポリマー材料を含むポリマー
ビーズを用いて、光学または電気光学、装飾的またはセ
キュリティ応用のための反射フィルム、噴霧用および印
刷用インクにおける顔料、透過性バインダー中に１又は
複数のポリマービーズを含む反射フィルム、および１又
は複数のポリマービーズを含むか、反射フィルムを含む
セキュリティマーキングまたはセキュリティデバイスを
製造でき、これらの製品は高性能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 16/14 Ｃ０８Ｆ 16/14 ４Ｊ０１１ Ｃ０８Ｇ 65/22 Ｃ０８Ｇ 65/22 ４Ｊ０３９ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ ４Ｊ１００ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５０５ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５０５ Ｇ０７Ｄ 7/12 Ｇ０７Ｄ 7/12 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マサィアス クンツ ドイツ連邦共和国 64342 シーハイム イン ベルクガルテン 16 (72)発明者 デイビット コーツ イギリス国 ビーエイチ21 35ダブリュ ドーシット ウィンボーン サプウィズ クレセント ミアリー 87 (72)発明者 サイモン グリーンフィールド イギリス国 ビーエイチ21 １エスワイ ドーシット ウィンボーン レンプストー ン ロード ミアリー 192 (72)発明者 ジョン パトリック イギリス国 ビーエイチ20 ４ディーエイ チ ドーシット ウェアハム サンドフォ ード ロード ２ Ｆターム(参考） 2C005 HA01 HB02 HB10 JB11 KA70 LB15 2H088 EA61 EA65 GA03 GA06 HA14 JA23 MA20 3E041 AA01 AA02 BA14 BA20 BB01 4F071 AA33 AD02 AF34 BB02 BC01 4J005 AA09 4J011 AA05 AA08 BB09 JB08 KB08 4J039 AD23 AE13 GA13 4J100 AB07P AE09P AL08P AL65P BA02 BA12 BA20 BA35 BA51 BC04 BC43 BD11 JA07 JA32

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 螺旋状のねじれ構造を持つ異方性ポリマ
    ー材料を含んでなることを特徴とするポリマービーズ。
  2. 【請求項２】 平均直径が０．５μｍ以上１００μｍ以
    下であることを特徴とする請求項１記載のポリマービー
    ズ。
  3. 【請求項３】 平均直径が１μｍ以上２０μｍ以下であ
    ることを特徴とする請求項１又は２記載のポリマービー
    ズ。
  4. 【請求項４】 前記異方性ポリマー材料は、直鎖状また
    は架橋された側鎖型コレステリック液晶ポリマーである
    ことを特徴とする請求項１乃至３何れかに記載のポリマ
    ービーズ。
  5. 【請求項５】 前記異方性ポリマー材料は、３次元ネッ
    トワークを形成することを特徴とする請求項１乃至４何
    れかに記載のポリマービーズ。
  6. 【請求項６】 反射の中心波長が２００〜１０００ｎｍ
    の範囲であり、円偏光に対して選択反射性を示すことを
    特徴とする請求項１乃至５何れかに記載のポリマービー
    ズ。
  7. 【請求項７】 前記反射波長は、視角に実質的に依存し
    ないことを特徴とする請求項６記載のポリマービーズ。
  8. 【請求項８】 左円偏光または右円偏光の何れか一方を
    反射することを特徴とする請求項１乃至７何れかに記載
    のポリマービーズ。
  9. 【請求項９】 前記異方性ポリマー材料中の螺旋状分子
    は、不完全規則構造を有することを特徴とする請求項１
    乃至８何れかに記載のポリマービーズ。
  10. 【請求項１０】 重合性キラルメソゲン液晶材料を含む
    小滴を、乳化重合、懸濁重合または分散重合して得られ
    ることを特徴とする請求項１乃至９何れかに記載のポリ
    マービーズ。
  11. 【請求項１１】 光学的もしくは電気光学的な装飾の用
    途または光学的もしくは電気光学的なセキュリティの用
    途において、請求項１乃至１０何れかに記載のポリマー
    ビーズを用いて、反射フィルム、噴霧用もしくは印刷用
    インク、または噴霧用もしくは印刷用顔料を製造するこ
    とを特徴とするポリマービーズの使用方法。
  12. 【請求項１２】 透過性バインダー中に、請求項１乃至
    １０何れかに記載の１種以上のポリマービーズを含んで
    なることを特徴とする反射フィルム。
  13. 【請求項１３】 前記透過性バインダーは、２種以上の
    異なるポリマービーズを含んでなることを特徴とする請
    求項１２記載の反射フィルム。
  14. 【請求項１４】 前記２種以上の異なるポリマービーズ
    のうち、少なくとも１種は左円偏光を反射し、少なくと
    も他の１種は右円偏光を反射することを特徴とする請求
    項１３記載の反射フィルム。
  15. 【請求項１５】 請求項１乃至１０何れかに記載の１種
    以上のポリマービーズを含んでなるか、または請求項１
    ２乃至１４何れかに記載の反射フィルムを具備すること
    を特徴とするセキュリティマーク。
  16. 【請求項１６】 請求項１５記載のセキュリティマーク
    を具備することを特徴とする有価証券。
  17. 【請求項１７】 請求項１乃至１０何れかに記載の１種
    以上のポリマービーズを含んでなるか、または請求項１
    ２乃至１４何れかに記載の反射フィルムを具備すること
    を特徴とするセキュリティ装置。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002097392A (ja) * 2000-09-22 2002-04-02 Toppan Forms Co Ltd 偽造防止用インキおよびそれを用いた偽造防止用シート
JP2003073600A (ja) * 2001-05-23 2003-03-12 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止インキ及び偽造防止印刷物並びにその真偽判定方法
JP2005112945A (ja) * 2003-10-06 2005-04-28 Toyota Motor Corp 高分子液晶球形微粒子の製造方法、高分子液晶球形微粒子からなる色材、及び塗料
JP2006133360A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体、偽造防止シールおよびその読み取り方法
JP2014519534A (ja) * 2011-05-09 2014-08-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 反応性メソゲンに基づくポリマー粒子
KR20160124150A (ko) * 2014-02-13 2016-10-26 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메조겐에 기초한 중합체 입자
WO2018034215A1 (ja) * 2016-08-19 2018-02-22 日本ゼオン株式会社 識別用表示媒体及びその製造方法
WO2018181562A1 (ja) 2017-03-31 2018-10-04 日本ゼオン株式会社 コレステリック液晶樹脂微粒子の製造方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227347A1 (en) * 2001-01-29 2002-07-31 Rolic AG Optical device and method for manufacturing same
DE10257711B4 (de) * 2001-12-27 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare monocyclische Verbindungen enthaltende Flüssigkristallmischungen
DE60332784D1 (de) * 2002-02-13 2010-07-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von einem anisotropen Polymerfilm auf einem Substrat mit einer strukturierten Oberfläche
JP2004045444A (ja) * 2002-05-21 2004-02-12 Fuji Photo Film Co Ltd 波長選択性反射膜
US7193209B2 (en) * 2003-04-17 2007-03-20 Eaton Corporation Method for distinguishing objects in a video image by using infrared reflective material
US7488954B2 (en) * 2003-06-26 2009-02-10 Ncr Corporation Security markers for marking a person or property
US7501646B2 (en) * 2003-06-26 2009-03-10 Ncr Corporation Security markers for reducing receipt fraud
DE102004021248A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement und Verfahren zu seiner Herstellung
US9041744B2 (en) * 2005-07-14 2015-05-26 Telecommunication Systems, Inc. Tiled map display on a wireless device
JP4698347B2 (ja) * 2005-09-08 2011-06-08 富士フイルム株式会社 転写材料、それを用いたカラーフィルタの製造方法及びカラーフィルタ、ならびに液晶表示装置
US8577328B2 (en) * 2006-08-21 2013-11-05 Telecommunication Systems, Inc. Associating metro street address guide (MSAG) validated addresses with geographic map data
US20080129037A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Prime Technology Llc Tagging items with a security feature
US7591431B2 (en) * 2007-04-06 2009-09-22 Target Brands, Inc. Transaction card with beads
US7943273B2 (en) * 2007-04-20 2011-05-17 Photronics, Inc. Photomask with detector for optimizing an integrated circuit production process and method of manufacturing an integrated circuit using the same
US7851110B2 (en) * 2007-04-20 2010-12-14 Photronics, Inc. Secure photomask with blocking aperture
US7790340B2 (en) * 2007-04-20 2010-09-07 Photronics, Inc. Photomask with detector for optimizing an integrated circuit production process and method of manufacturing an integrated circuit using the same
US9734442B2 (en) * 2007-10-31 2017-08-15 Ncr Corporation LumID barcode format
WO2009061501A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Telecommunication Systems, Inc. Points-of-interest panning on a displayed map with a persistent search on a wireless phone
CN100586740C (zh) * 2008-07-24 2010-02-03 上海复旦天臣新技术有限公司 一种防伪薄膜及其制备方法
US8594627B2 (en) * 2008-10-06 2013-11-26 Telecommunications Systems, Inc. Remotely provisioned wirelessly proxy
EP2338028A4 (en) * 2008-10-06 2012-11-14 Telecomm Systems Inc PROBABILISTIC REVERSE GEOCODING
US9200913B2 (en) * 2008-10-07 2015-12-01 Telecommunication Systems, Inc. User interface for predictive traffic
US20100088018A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-08 Kevin Tsurutome Glance ahead navigation
WO2010112831A1 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 University Of York Liquid crystal elastomer beads
TWI405753B (zh) * 2009-10-02 2013-08-21 Au Optronics Corp 應用於顯示面板之可聚合單體以及液晶材料
CN101935395B (zh) * 2010-01-27 2012-01-25 湘潭大学 一种具有聚[3-(9-烃基芴-9-基)-1,2-环氧丙烷]骨架结构的单手性螺旋聚醚及其制备方法
US10042093B2 (en) 2013-04-30 2018-08-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Diffuse reflectors

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998000428A1 (en) * 1996-07-01 1998-01-08 Merck Patent Gmbh Chiral dopants

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002097392A (ja) * 2000-09-22 2002-04-02 Toppan Forms Co Ltd 偽造防止用インキおよびそれを用いた偽造防止用シート
JP2003073600A (ja) * 2001-05-23 2003-03-12 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止インキ及び偽造防止印刷物並びにその真偽判定方法
JP2005112945A (ja) * 2003-10-06 2005-04-28 Toyota Motor Corp 高分子液晶球形微粒子の製造方法、高分子液晶球形微粒子からなる色材、及び塗料
JP2006133360A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体、偽造防止シールおよびその読み取り方法
JP4734893B2 (ja) * 2004-11-04 2011-07-27 凸版印刷株式会社 偽造防止媒体、偽造防止シールおよびその読み取り方法
JP2014519534A (ja) * 2011-05-09 2014-08-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 反応性メソゲンに基づくポリマー粒子
JP2020109172A (ja) * 2014-02-13 2020-07-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 反応性メソゲンベースのポリマー粒子
KR20160124150A (ko) * 2014-02-13 2016-10-26 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메조겐에 기초한 중합체 입자
JP2017508041A (ja) * 2014-02-13 2017-03-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 反応性メソゲンベースのポリマー粒子
JP7401329B2 (ja) 2014-02-13 2023-12-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 反応性メソゲンベースのポリマー粒子
JP7025839B2 (ja) 2014-02-13 2022-02-25 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 反応性メソゲンベースのポリマー粒子
KR102279865B1 (ko) 2014-02-13 2021-07-22 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메조겐에 기초한 중합체 입자
WO2018034215A1 (ja) * 2016-08-19 2018-02-22 日本ゼオン株式会社 識別用表示媒体及びその製造方法
JPWO2018034215A1 (ja) * 2016-08-19 2019-06-13 日本ゼオン株式会社 識別用表示媒体及びその製造方法
CN109564322A (zh) * 2016-08-19 2019-04-02 日本瑞翁株式会社 识别用显示介质及其制造方法
US11345180B2 (en) 2016-08-19 2022-05-31 Zeon Corporation Display medium for assessment and method for manufacturing same
JP2018172572A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 日本ゼオン株式会社 コレステリック液晶樹脂微粒子の製造方法
WO2018181562A1 (ja) 2017-03-31 2018-10-04 日本ゼオン株式会社 コレステリック液晶樹脂微粒子の製造方法

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