CN109553730B - 一种低温皂洗剂共聚物及其制备方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低温皂洗剂共聚物及其制备方法和组合物。本发明低温皂洗剂在35‑45℃下净洗效果和防沾色效果好，应用到皂洗工艺中具有皂洗效果好、无色变等优点。本发明的低温皂洗剂共聚物包括如下共聚单元：
Figure DDA0001894694370000011
式A)中，n:40‑100；
Figure DDA0001894694370000012
式C)中，m:10‑20，n:10‑20；
Figure DDA0001894694370000013
式D)中，m:10‑20，n:10‑20；
Figure DDA0001894694370000014
Figure DDA0001894694370000021
式E)中，m1:40‑80，m2:5‑20，m3:5‑20；式A、式B、式C、式D和式E表示的共聚单元的摩尔比为1：50‑300：1‑10:1‑10:1‑10；所述低温皂洗剂共聚物的重均分子量为105～108。

Description

一种低温皂洗剂共聚物及其制备方法和组合物
技术领域
本发明涉及一种低温皂洗剂及其制备方法和组合物，特别涉及一种低温皂洗剂共聚物及其制备方法和组合物。它主要适用于棉、麻及其混纺织物前处理工艺。
背景技术
活性染料色泽艳丽、色谱齐全、耐洗色牢度优异、成本低廉、应用工艺简单，能在纤维和染料之间形成共价键结合，具有很好的染色牢度，虽然活性染料结构种类比较多，但是都不能和纤维素纤维完全发生反应，反应后织物上都会存在大量的水解染料和未固着染料，极易产生浮色。为了提高染色牢度，必须经过大量水性和皂洗，尤其染深色织物皂洗压力更大，因此，活性染料染色后皂洗尤为重要。传统的皂洗工艺需在95℃甚至更高温度下进行皂洗，对于一些艳蓝、翠兰染料不易洗除且容易洗花，不仅消耗大量能量，而且水污染特别严重，所以，开发出一种低温条件下就能达到良好染色牢度的皂洗剂是未来发展的趋势。
目前公开的低温皂洗剂类型主要有：(1)马丙共聚物与氧化剂、碱剂的混合物：如公开号CN106566726A中公开了一种活性染料低温皂洗剂及其制备方法和应用，配方中的氧化剂不仅将浮色氧化而且很容易将已固着的活性染料氧化，造成色变，而且碱性物质会造成水解染料二次沾色，防沾性能及耐洗色牢度受影响；(2)不饱和羧酸-N乙烯基吡咯烷酮的共聚物及其与其它助剂的复配物：如公开号CN104611958A中公开了一种节能环保型低温皂洗剂及其合成方法，其结构就是将丙烯酸、丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮等进行共聚而成，虽然一定程度降低皂洗温度，而且可利用吡咯烷酮基团的防沾性能提高皂洗牢度，但最终的净洗效果不会太高，皂洗温度也在60℃以上，节能减排效果不明显。又如公开号CN108457105A中公开了一种环保型低温皂洗剂的制备方法及应用，皂洗温度40-50℃，配方实质上是由顺丁烯酸酐与N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的合成，然后与羟甲基纤维素钠、甘油等物质的复配而得，结构上仍是羧酸-N-乙烯基吡咯烷酮高聚物基础上的物理拼混，仍属于不饱和羧酸和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物皂洗剂范畴。
以上诸多发明都是在马丙共聚物或不饱和羧酸-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的基础上进行再复配而成，N-乙烯基吡咯烷酮结构可以起到一定防沾色作用，但其与不饱和羧酸的共聚物低温防沾作用不明显，另外，单一的羧酸、羧酸-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物及普通洗涤性助剂在高温(80℃以上)皂洗效果较好，低温皂洗效果差，所以不饱和羧酸-N-乙烯基吡咯烷酮系列共聚及其复配物均不能达到有效的低温皂洗。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足，针对活性染料皂洗工艺，提供一种应用于35-45℃的低温皂洗剂及其制备方法和组合物。
在一个方面，本发明提供一种低温皂洗剂共聚物包括如下共聚单元：
Figure BDA0001894694360000021
式A)中，n:40-100，优选为50－80；
Figure BDA0001894694360000022
Figure BDA0001894694360000031
式C)中，m:10-20，优选为12－18，n:10-20，优选为12－18；
Figure BDA0001894694360000032
式D)中，m:10-20，优选为12－18，n:10-20；
Figure BDA0001894694360000033
式E)中，m1:40-80，优选为30－50；m2:5-20，优选为10－15；m3:5-20优选为10－15；
式A、式B、式C、式D和式E表示的共聚单元的摩尔比为1：50-300：1-10:1-10:1-10，优选为1：70-280：2-6:2-6:2-6。
该低温皂洗剂共聚物的重均分子量优选为105～108，优选为重均分子量为106～107。
在另一方面，本发明提供上述低温皂洗剂共聚物的制备方法，它包括如下步骤：
a)提供如下式(I)表示的共聚单体：
Figure BDA0001894694360000034
Figure BDA0001894694360000041
式I)中n：40-100；
如下式(II)表示的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚单体：
Figure BDA0001894694360000042
如下式III)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚醇共聚单体：
Figure BDA0001894694360000043
式III)m:10-20，n:10-20；
如下式IV)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐共聚单体：
Figure BDA0001894694360000044
式IV)中，m:10-20，n:10-20；和如下式V)表示的共聚单体：
Figure BDA0001894694360000045
式V)中，m1:40-80，m2:5-20，m3：5-20，式I)、式II)、式III)、式IV和式V)表示的共聚单体的摩尔比为1:50-300：1-10:1-10:1-10，优选为1：70-280:2-6:2-6:2-6；和
b)将式I)、式II)、式III)、式IV和式V)表示的共聚单体乳液聚合，形成低温皂洗剂共聚物。
在另一方面，本发明提供一种低温皂洗剂组合物，它包括如下组分：
Figure BDA0001894694360000046
Figure BDA0001894694360000051
本发明创新点：
(1)本发明利用了氨基、聚醚、硫酸盐等基团对不饱和羧酸进行共聚改性，尤其是将大量的不饱和聚醚单元与不饱和羧酸单元、不饱和硫酸盐单元、氨基等进行反应，使得结构中的具有阴离子型的羧基、硫酸盐与阳离子型的氨基能够稳定共存。
(2)本发明结构上利用了羧基、聚醚、硫酸盐等基团的洗涤作用，达到去除浮色效果，同时引入了弱阳子基团——氨基，依靠了氨基与活性染料分子的离子键作用将纤维素纤维表面的浮色进行充分吸附，然后高分子结构中的聚醚、羧基、硫酸根等阴离子基团对其进行分散，使得吸附下来的浮色能够均匀分散在皂洗液中，使得高分子在35-45℃下充分发挥自身的吸附、分散等功能，达到优异的低温皂洗效果，而表面活性剂与共聚物的简单拼混不能达到有效的协同性，使得低温皂洗的净洗、分散、渗透等功能不能有效结合，低温皂洗效果不高。
(3)引入了改性环糊精衍生物和甜菜碱，环糊精衍生物不仅具有较大的“空腔”，能够包覆洗涤下来的染料，而且能与合成高分子进行结合，使得纤维表面的高分子浓度提高，提高皂洗效率，而本发明是将两者环糊精衍生物进行接枝改性，对染料的“吸附”和“包裹”性能更高，同时借助甜菜碱的两性特性仍能均匀分散在皂洗液中，提高低温(35-45℃)皂洗性能。所以本发明合成高分子结构中不仅具有羧酸盐、羧酸硫酸盐、氨基聚醚羧酸盐等基团，而且改性环糊精衍生物和两性结构的甜菜碱引入低温皂洗剂组分中，使得皂洗效率更高，皂洗温度更低，实现了35-45℃的低温皂洗效果。
具体实施方式
在一个优选的实施方式中，本发明提供一种低温皂洗剂共聚物的制备方法，它包括如下步骤：
先将2摩尔二烯丙基胺、与1摩尔聚乙二醇二缩水甘油醚在80℃下反应3h，制得1摩尔式I)表示的共聚单体。
将1摩尔聚醚胺、1摩尔烯丙基聚氧乙烯环氧基醚混合，升温至85℃反应3h，制得1摩尔式V)表示的共聚单体。
将1摩尔式I)表示的共聚单体1、1－10摩尔式V)表示的共聚单体2与适量去离子水混合，升温至80℃，同时滴加1－10摩尔式III)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚醇(AE-330，上海忠诚化工有限公司)、1－10摩尔式IV)表示的如下式IV)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐共聚单体(NRS-1230，上海忠诚化工有限公司)、50－300摩尔丙烯酸和/或甲基丙烯酸和适量过硫酸铵水溶液(10％浓度)，于85℃反应3h，降温并加入70-300摩尔氢氧化钠，即得本发明低温皂洗剂共聚物乳液，该低温皂洗剂共聚物的重均分子量为105～108，优选为106～107。该低温皂洗剂共聚物优选是碱金属盐，更优选是钠盐。该低温皂洗剂共聚物优选为无规共聚物或嵌段共聚物，更优选为无规共聚物。
在更一个优选的实施方式中，所用的聚醚胺分子量为500-2500，优选为600－2000，所用的聚乙二醇二缩水甘油醚分子量为2000-5000，优选为2500-4500，所用的烯丙基聚氧乙烯环氧基醚分子量为2000-4000，所用的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐中EO和PO总数为10-40，优选为15-35，更优选为EO为10-40，PO为0-15。例如，所用的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚醇(EO和PO总数为30，品名为AE-330)，所用的烯丙基聚氧乙烯醚磺酸盐(EO数为30，品名为NRS-1230)。
在另一个优选的实施方式中，本发明中所述的环糊精类增溶剂每个分子含有二个以上环糊精单元。所述的环糊精类增溶剂优选由C1-3羟烷基环糊精与C2-6多元醇多缩水甘油醚形成的加成物。
在一个更优选的实施方式中，本发明中所述的C1-3羟烷基环糊精是羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精中一种或两种，所述的多元醇是乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。
在一个更加优选的实施方式中，本发明中所述的环糊精类增溶剂由羟乙基环糊精或羟丙基环糊精与乙二醇二缩水甘油醚在对甲苯磺酸催化剂作用下反应而成。例如，将10～20重量份羟乙基环糊精或羟丙基环糊精、1.2～2.4重量份乙二醇二缩水甘油醚与50～80重量份去离子水混合，加入0.5重量份对甲苯磺酸，加压并升温至120～150℃，继续加入0.5重量份对甲苯磺酸，最后加入10～20重量份羟乙基环糊精或羟丙基环糊精，继续保温5h，即得所述的环糊精类增溶剂。
在一个优选的实施方式中，本发明的低温皂洗剂组合物它包括：
如下组分：
Figure BDA0001894694360000071
在一个优选的实施方式中，本发明的低温皂洗剂组合物可按如下步骤制备：
将40～65重量份上述皂洗剂共聚物、1～10重量份环糊精类增溶剂、1～15重量份甜菜碱类表面活性剂混合，然后加入0.1～1重量份水性抗氧剂，即得低温皂洗剂组合物。
在一个更优选的实施方式中，本发明低温皂洗剂组合物中所用的甜菜碱类增溶剂为椰油酰胺丙基甜菜碱、柠檬酸甜菜碱的一种或两种。
在一个更优选的实施方式中，本发明低温皂洗剂组合物中所用的水性抗氧剂为叔丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的一种或几种。
在一个更优选的实施方式中，本发明低温皂洗剂组合物中所用的水可以是本领域中常用的水，如去离子水。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：结构稳定、35-45℃皂洗效果好、防沾色性能优异、无色变。
本发明的另一个方面还提供上述低温皂洗剂在棉、麻及其混纺织物低温皂洗工艺的应用。
实施例
本发明各实施例中制得的低温皂洗剂与对比例的效果通过以下试验验证
1.染色
织物：全棉针织漂白布
配方：雅格素橙BF-DB 4％(owf)，雅格素红BF-3B 150％2.5％(owf)，元明粉35g/L，纯碱25g/L，浴比l：20。
工艺：60℃始染，5min后加入元明粉，搅拌20min后加入纯碱，再搅拌50min后取出染色布，先用60℃热水性一次，再用冷水充分水性。
2.传统皂洗工艺
染色结束后，排掉染色液，对色布进行冷洗2道，升温至80℃，加酸中和，中和后继续进行冷洗1道，冷洗结束后进入皂洗工艺，加入普通皂洗剂，皂洗剂的用量为2g/L，随后升温至95℃皂洗20min，再接着进行冷洗、80℃热洗，最后冷洗2道。
3.低温皂洗工艺
染色结束后，排掉染色液，对色布进行冷洗1道，冷洗结束后进行45℃热洗，后加入低温皂洗剂1-2g/L，35-45℃进行皂洗20min，随后进行45℃热洗，最后冷水性1道。
4.性能测试
4.1耐洗色牢度
参照GB/T 3921-2008标准，将皂洗结束后的纯棉针织色布与标准的衬布缝合在一起，放入配置好的皂液里，在规定的温度和时间下机械搅动，再经过清洗和干燥，以原样为参照物，评定试样的变色和衬布的沾色效果。
4.2耐摩擦牢度采用GB/T 3920-2008标准，将皂洗结束后的纯棉针织色布分别与一块干摩擦布和一块湿摩擦布摩擦，评定摩擦沾色程度。
4.3防沾色能力
将5g的染色纯棉针织布样及漂白布样(沾色样)置于同一皂洗浴中进行皂洗。以白布为标准，利用电脑测色配色仪测定沾色样并评级。级别越高，说明该皂洗剂的防沾色能力越强；反之则越差。
4.4色光变化
采用电脑测试配色仪测定。
4.6重均分子量测定：采用HLC-8320GPC型凝胶渗透色谱仪(日本东曹株式会社)测定，25℃时流动相为DMF，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为参比。
实施例1
Figure BDA0001894694360000091
本发明的另一个方面提供一种上述低温皂洗剂的制备方法，它包括：
1.皂洗剂共聚物乳液1的制备方法：先将0.5g(0.005mol)二烯丙基胺、7.5g(0.0025mol)聚乙二醇二缩水甘油醚(M＝3000)混合，升温至80℃，反应3h，制得8g(约0.0025mol)共聚单体1；
将6g(0.01mol)聚醚胺(M＝600)、20g(0.01mol)烯丙基聚氧乙烯环氧基醚(M＝2000)混合，升温至85℃，反应3h，制得26g(约0.01mol)共聚单体2；
将8g(约0.0025mol)共聚单体1、26g(约0.01mol)共聚单体2、17g去离子水混合，升温至80℃，同时滴加13g(约0.01mol)AE-330、14g(约0.01mol)NRS-1230(含量为25重量％)、11g(0.15mol)g丙烯酸和5g过硫酸铵水溶液(10重量％浓度)，于85℃反应3h，，降温至40℃并加入6g(0.15mol)氢氧化钠，即得皂洗剂共聚物(重均分子量为3×106～5×106)乳液1，固含量为68重量％。
2.环糊精增溶剂溶液1的制备方法：将20g(0.014mol)羟乙基-β-环糊精、2.4g(0.014mol)乙二醇二缩水甘油醚与56.6g去离子水混合，加入0.5g对甲苯磺酸，加压并升温至130℃，继续加入0.5重量份对甲苯磺酸，最后加入20g(0.014mol)羟乙基-β-环糊精，继续保温5h，即得环糊精增溶剂溶液1，固含量为43.4重量％。
3.低温皂洗剂组合物的制备方法，它包括：
将80g皂洗剂共聚物乳液1、11g环糊精增溶剂溶液2、8g椰油酰胺丙基甜菜碱混合，然后加入1g叔丁基羟基茴香醚，即得低温皂洗剂组合物1。
实施例2
Figure BDA0001894694360000101
本发明的另一个方面提供一种上述低温皂洗剂的制备方法，它包括：
1.皂洗剂共聚物乳液2的制备方法：
先将0.3g(0.003mol)二烯丙基胺、6g(0.0015mol)聚乙二醇二缩水甘油醚(M＝4000)混合，升温至80℃，反应3h，制得6.3g(0.0015mol)共聚单体1；
将5.4g(0.006mol)聚醚胺(M＝900)、18g(0.006mol)烯丙基聚氧乙烯环氧基醚(M＝3000)混合，升温至85℃，反应3h，制得23.4g(0.006mol)共聚单体2；
将6.3g(0.0015mol)共聚单体1、23.4g(0.006mol)共聚单体2、26.3g去离子水混合，升温至80℃，同时滴加8g(约0.006mol)重量份AE-330、8g(约0.006mol)NRS-1230(含量为25％)、15g(0.2mol)重量份丙烯酸和5g过硫酸铵水溶液(10重量％浓度)，于85℃反应3h，，降温至40℃并加入8g(0.2mol)氢氧化钠，即得皂洗剂共聚物(重均分子量为5×106～9×106)乳液2，固含量为63.2重量％。
2.环糊精增溶剂溶液2的制备方法：将20g(0.013mol)羟丙基-β-环糊精、2.3g(0.013mol)乙二醇二缩水甘油醚与56.7g去离子水混合，加入0.5g对甲苯磺酸，加压并升温至120℃，继续加入0.5g对甲苯磺酸，最后加入20g(0.013mol)羟丙基-β-环糊精，继续保温5h，即得环糊精增溶剂溶液2，固含量为43.3重量％。
3.低温皂洗剂组合物2的制备方法，它包括：
将90g皂洗剂共聚物水乳液2、4.5g环糊精增溶剂溶液2、5g柠檬酸甜菜碱混合，然后加入0.5g二丁基羟基甲苯，即得低温皂洗剂组合物2。
实施例3
Figure BDA0001894694360000111
本发明的另一个方面提供一种上述低温皂洗剂的制备方法，它包括：
先将0.3g(0.003mol)二烯丙基胺、6g(0.0015mol)聚乙二醇二缩水甘油醚(M＝4000)混合，升温至80℃，反应3h，制得6.3g(0.0015mol)共聚单体1；
将12g(0.006mol)聚醚胺(M＝2000)、15g(0.006mol)烯丙基聚氧乙烯环氧基醚(M＝2500)混合，升温至85℃，反应3h，制得27g(0.006mol)共聚单体2；
将6.3g(0.0015mol)共聚单体1、27g(0.006mol)共聚单体2、21.7g去离子水混合，升温至80℃，同时滴加6g(约0.006mol)AE-330、6g(约0.006mol)NRS-1230(含量为25％)、18g(0.25mol)丙烯酸和5g过硫酸铵水溶液(10重量％浓度)，于85℃反应3h，，降温至40℃并加入10g(0.25mol)氢氧化钠，即得皂洗剂共聚物(重均分子量为5×106～8×106)乳液3，固含量为69.48重量％。
2.环糊精增溶剂溶液3的制备方法：将10g(0.007mol)羟乙基-β-环糊精、1.2g(0.007mol)乙二醇二缩水甘油醚与77.8g去离子水混合，加入0.5g对甲苯磺酸，加压并升温至150℃，继续加入0.5g对甲苯磺酸，最后加入10g(0.007mol)羟乙基-β-环糊精，继续保温5h，即得环糊精增溶剂溶液3，固含量为22.2％。
3.低温皂洗剂组合物的制备方法，它包括：
将70g皂洗剂共聚物水乳液3、20g环糊精增溶剂溶液3、9.8g椰油酰胺丙基甜菜碱混合，然后加入0.2g叔丁基对苯二酚，即得低温皂洗剂组合物3。
实施例4
Figure BDA0001894694360000112
Figure BDA0001894694360000121
本发明的另一个方面提供一种上述低温皂洗剂的制备方法，它包括：
先将0.2g(0.002mol)二烯丙基胺、3g(0.001mol)聚乙二醇二缩水甘油醚(M＝3000)混合，升温至80℃，反应3h，制得3.2g(0.001mol)共聚单体1；
将8g(0.004mol)聚醚胺(M＝2000)、8g(0.004mol)烯丙基聚氧乙烯环氧基醚(M＝2000)混合，升温至85℃，反应3h，制得16g(0.004mol)共聚单体2；
将3.2g(0.001mol)共聚单体1、16g(0.004mol)共聚单体2、37.8g去离子水混合，升温至80℃，同时滴加4g(约0.004mol)AE-330、4g(约0.004mol)NRS-1230(含量为25重量％)、20g(0.28mol)丙烯酸和5g过硫酸铵水溶液(10重量％浓度)，于85℃反应3h，，降温至40℃并加入10g(0.25mol)氢氧化钠，即得皂洗剂共聚物(重均分子量为3×106～6×106)乳液4，固含量为54.7重量％。
2.环糊精增溶剂溶液4的制备方法：将15g(0.01mol)羟乙基-β-环糊精、1.8g(0.01mol)乙二醇二缩水甘油醚与67.2g去离子水混合，加入0.5g对甲苯磺酸，加压并升温至140℃，继续加入0.5g对甲苯磺酸，最后加入15g(0.01mol)羟乙基-β-环糊精，继续保温5h，即得环糊精增溶剂溶液4，固含量为32.8％。
3.低温皂洗剂组合物4的制备方法，它包括：
将85g皂洗剂共聚物水乳液4、10g环糊精增溶剂溶液4、4.5g椰油酰胺丙基甜菜碱混合，然后加入0.5g叔丁基对苯二酚，即得低温皂洗剂组合物4。
实施例5
Figure BDA0001894694360000122
本发明的另一个方面提供一种上述低温皂洗剂的制备方法，它包括：
1.皂洗剂共聚物乳液1的制备方法：先将0.5g(0.005mol)二烯丙基胺、7.5g(0.0025mol)聚乙二醇二缩水甘油醚(M＝3000)混合，升温至80℃，反应3h，制得8g(约0.0025mol)共聚单体1；
将6g(0.01mol)聚醚胺(M＝600)、20g(0.01mol)烯丙基聚氧乙烯环氧基醚(M＝2000)混合，升温至85℃，反应3h，制得26g(约0.01mol)共聚单体2；
将8g(约0.0025mol)共聚单体1、26g(约0.01mol)共聚单体2、15g去离子水混合，升温至80℃，同时滴加13g(约0.01mol)AE-330、14g(约0.01mol)NRS-1230(含量为25重量％)、13g(0.15mol)g甲基丙烯酸和5g过硫酸铵水溶液(10重量％浓度)，于85℃反应3h，，降温至40℃并加入6g(0.15mol)氢氧化钠，即得皂洗剂共聚物(重均分子量为3×106～5×106)乳液5，固含量为70重量％。
2.环糊精增溶剂溶液1的制备方法：将20g(0.014mol)羟乙基-β-环糊精、2.4g(0.014mol)乙二醇二缩水甘油醚与56.6g去离子水混合，加入0.5g对甲苯磺酸，加压并升温至130℃，继续加入0.5重量份对甲苯磺酸，最后加入20g(0.014mol)羟乙基-β-环糊精，继续保温5h，即得环糊精增溶剂溶液5，固含量为43.4重量％。
3.低温皂洗剂组合物的制备方法，它包括：
将80g皂洗剂共聚物乳液1、11g环糊精增溶剂溶液2、8g椰油酰胺丙基甜菜碱混合，然后加入1g叔丁基羟基茴香醚，即得低温皂洗剂组合物5。
对实施例1-5经过低温皂洗与普通皂洗剂经过传统皂洗工艺的效果进行比较，结果见表1。
表1实施例1-5与传统皂洗剂效果比较
耐洗色牢度/级 干摩/级 湿摩/级 防沾色/级 布样色变/△E<sup>*</sup>
实施例1 4～5 4～5 4 4 0.11
实施例2 4～5 4～5 4 4 0.15
实施例3 4～5 4～5 4 4 0.12
实施例4 4～5 4～5 4 4 0.10
实施例5 4～5 4～5 4 4 0.11
传统皂洗剂 4 4 4 3～4 0.18
空白 2 3 2 1 0.16
从表1数据看出，本发明实施例1-5的在35-45℃的皂洗效果良好，耐洗色牢度和干摩达到4-5级，湿摩和防沾色也达到4级，并且色变很小。与传统皂洗剂经传统皂洗工艺效果对比发现，本发明各个指标达到或超过传统皂洗效果。
对实施例1-5经过低温皂洗与市售低温(50-60℃)皂洗剂A在35-45℃的皂洗效果进行比较，结果见表2。
表2实施例1-5与市售低温皂洗剂A效果比较
耐洗色牢度/级 干摩/级 湿摩/级 防沾色/级 布样色变/△E<sup>*</sup>
实施例1 4～5 4～5 4 4 0.11
实施例2 4～5 4～5 4 4 0.15
实施例3 4～5 4～5 4 4 0.12
实施例4 4～5 4～5 4 4 0.10
实施例5 4～5 4～5 4 4 0.11
低温皂洗剂A 3-4 3 2-3 2 0.45
空白 2 3 2 1 0.16
从表2看出，本发明实施例1-5显示的耐洗色牢度、摩擦牢度、防沾色性能指标较低温皂洗剂A高1-2级，色变也较低温皂洗剂A小，说明本发明在35-45℃低温皂洗效果明显好于市售低温皂洗剂。
综合表1和表2数据，由于本发明是多功能基团的高聚物与特殊高效化合物的复配物，能够在低温下(35-45℃)发挥优异的净洗性能和防沾色性能，并且低温皂洗效果达到了传统高温皂洗效果，所以本发明体现出优异的低温皂洗效果。
虽然本发明已以实施例公开如上，但其并非用以限定本发明的保护范围，任何熟悉该项技术的技术人员，在不脱离本发明的构思和范围内所作的更动与润饰，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种低温皂洗剂共聚物，它包括如下共聚单元：
Figure FDA0002734943870000011
式A)中，n:40-100；
Figure FDA0002734943870000012
和/或
Figure FDA0002734943870000013
Figure FDA0002734943870000014
式C)中，m:10-20，n:10-20；
Figure FDA0002734943870000015
式D)中，m:10-20，n:10-20；
Figure FDA0002734943870000016
Figure FDA0002734943870000021
式E)中，m1:40-80，m2:5-20，m3:5-20；
式A、式B、式C、式D和式E表示的共聚单元的摩尔比为1：50-300：1-10:1-10:1-10；所述低温皂洗剂共聚物的重均分子量为105～108。
2.如权利要求1的低温皂洗剂共聚物，其特征在于，式A、式B、式C、式D和式E表示的共聚单元的摩尔比为1：70-280：2-6:2-6:2-6；所述低温皂洗剂共聚物的重均分子量为106～107。
3.如权利要求1所述的低温皂洗剂共聚物的制备方法，它包括如下步骤：
a)提供如下式(I)表示的共聚单体：
Figure FDA0002734943870000022
式I)中n：40-100；
如下式(II)表示的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚单体：
CH2＝CHCOOH和/或
Figure FDA0002734943870000023
如下式III)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚醇共聚单体：
Figure FDA0002734943870000024
式III)m:10-20，n:10-20；
如下式IV)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐共聚单体：
Figure FDA0002734943870000031
式IV)中，m:10-20，n:10-20；
IV)和如下式V)表示的共聚单体：
Figure FDA0002734943870000032
式V)中，m1:40-80，m2:5-20，m3：5-20，式I)、式II)、式III)、式IV和式V)表示的共聚单体的摩尔比为1：50-300：1-10:1-10:1-10；
b)将式I)、式II)、式III)、式IV和式V)表示的共聚单体乳液聚合，形成低温皂洗剂共聚物。
4.如权利要求3的制备方法，其特征在于，式I)表示的共聚单体由二烯丙基胺与聚乙二醇二缩水甘油醚反应形成，式V表示的共聚单体由聚醚胺与烯丙基聚氧乙烯环氧基醚反应形成，所述的低温皂洗剂共聚物是无规共聚物或嵌段共聚物。
5.如权利要求4的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇二缩水甘油醚的重均分子量为2000-5000，所述烯丙基聚氧乙烯环氧基醚的重均分子量为2000-4000，式III)表示的所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚醇和式IV)表示的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸碱金属盐中氧乙烯单元(EO)和氧丙烯单元(PO)的数目之和为10-40，所述聚醚胺的分子量为500-2500。
6.一种低温皂洗剂组合物，它包括如下组分：
Figure FDA0002734943870000033
Figure FDA0002734943870000041
低温皂洗剂的总重量计。
7.根据权利要求6所述的低温皂洗剂组合物，其特征在于：所述的环糊精类增溶剂每个分子含有二个或二个以上环糊精单元。
8.根据权利要求6或7所述的低温皂洗剂组合物，其特征在于：所述的环糊精类增溶剂由C1-3羟烷基环糊精与C2-6多元醇多缩水甘油醚形成的加成物。
9.根据权利要求8所述的低温皂洗剂组合物，其特征在于：所述的C1-3羟烷基环糊精是羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精中一种或两种，所述的多元醇是乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。
10.根据权利要求6所述的低温皂洗剂组合物，其特征在于：所述甜菜碱类表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱、柠檬酸甜菜碱的一种或两种，所述水性抗氧剂为叔丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的一种或几种。
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