CN109546145A - 锂电池正极材料、制备方法、锂电池正极及锂电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通式为LixMn2/3Ni1/6Co1/ 6O(2.30‑y)Fy的锂电池正极材料，在该通式中，1.1≤x≤1.3，0≤y≤0.15，本发明还提供一种所述正极材料的制备方法，应用所述正极材料制备的锂电池正极和锂电池。本发明还提供一种所述正极材料的应用。本发明提供的正极材料制备方法简便、原料易得，且氟元素的掺杂，有利于正极材料在应用过程中大倍率的电流密度下的循环稳定性。

Description

锂电池正极材料、制备方法、锂电池正极及锂电池
技术领域
本发明涉及电池领域，尤其涉及一种锂电池正极材料、制备方法、锂电池正极及锂电池。
背景技术
当前，锂离子电池作为目前性能优异的储能方式之一，应用范围是越来越广，这就要求锂电池在能量密度、循环稳定性和倍率性能等方面都具有较好的性能，同时具备制备成本低、安全性能好、环境友好等优点。锂电池包括正极、负极、隔膜和电解液，其中，正极包括基体和涂覆在该基体上的正极材料、导电材料，其中，正极材料是锂电池的关键材料，目前能满足要求的锂电池这些性能的正极材料较少。
发明内容
有鉴于此，有必要提供一种能满足上述要求的锂电池的正极材料。
另外，还有必要提供一种锂电池的正极材料的制备方法。
一种锂电池正极材料，所述正极材料的通式为LixMn2/3Ni1/6Co1/6O(2.30-y)Fy，该通式中，1.1≤x≤1.3，0≤y≤0.15。
进一步地，所述通式中，1.1≤x≤1.2，0≤y≤0.05。
一种正极材料的制备方法，包括以下步骤：
将锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物按比例混合、溶解，得到混合液；
向所述混合液中加入沉淀剂后搅拌得到沉淀物；
将加入沉淀剂的混合液放入反应釜中密闭在70-120℃下保温1-3h，得到前驱体产物；
将所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物研磨；
将研磨后的混合物在400-1000℃下加热4-20h后冷却，得到正极材料。
进一步地，所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物的摩尔比为1:0.45-0.65:0-0.20。
进一步地，所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物的摩尔比为1:0.50-0.65:0-0.05。
进一步地，所述锰源化合物包括醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰、氯化锰，所述镍源化合物包括醋酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍，所述钴源化合物包括醋酸钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴，所述锂盐化合物为Li2CO3，氟盐化合物为LiF。
进一步地，所述反应釜中密闭保温温度为70-80℃。
进一步地，所述加热包括两个阶段加热，先加热到400-600℃保温4-8h，然后再加热到800-900℃下保温12-16h。
一种锂电池正极，包括基体和设置于基体表面的涂覆材料，所述涂覆材料所述正极材料、导电材料和粘结剂。
一种锂电池，包括所述的锂电池正极、锂电池负极、设置于所述锂电池正极与负极之间的隔膜和电解液。
本发明所提供的锂电池正极材料的制备方法步骤简单，操作简便；本发明所提供的锂电池的正极材料的原料易得，节能环保，成本低，通过氟元素的掺杂，一定程度上在大倍率充放电的情况下，能保持良好的循环性能。
附图说明
图1为本发明锂电池正极材料的制备流程图。
图2为本发明实施例1-4所制备的正极材料的X射线衍射图谱。
图3为本发明实施例1-4所制备的正极材料所制成的电池的充放电循环性能测试图。
图4为本发明实施例1-4所制备的正极材料所制成的电池的倍率性能测试图。
如下具体实施方式将结合上述附图进一步说明本发明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明公开了一种锂电池的正极材料，所述锂电池的正极材料具有通式LixMn2/ 3Ni1/6Co1/6O(2.30-y)Fy的结构，在通式中，所述1.1≤x≤1.3，0≤y≤0.15，优选的y＝0.05。
所述正极材料用于制备储能器件，包括锂一次电池和锂二次电池。
所述正极材料为尖晶石结构，所述正极材料为层状的。
所述正极材料的金属元素以锰盐、镍盐、钴盐、锂盐为原材料，成本较低。
所述正极材料通过氟元素的掺杂，增加正极材料的电负性，有利于电子的传输，增加正极材料的导电性。
本发明实施例还提供一种锂电池正极，所述锂电池正极包括基体和设置于基体表面的涂覆材料，所述涂覆材料包括所述正极材料、导电材料和粘结剂。
本发明实施例还提供一种锂电池，所述锂电池包括锂电池正极、锂电池负极、设置于所述锂电池正极与负极之间的隔膜和电解液。
参阅图1，本发明还公开了一种制备所述锂电池正极材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
步骤S 1，将锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物按比例混合、溶解，得到混合液；
步骤S2，向所述混合液中加入沉淀剂后搅拌得到沉淀物；
步骤S3，将加入沉淀剂的混合液放入反应釜中密闭在70-120℃下保温1-3h，得到前驱体产物；
步骤S4，将所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物研磨；
步骤S5，将研磨后的混合物在400-1000℃下加热4-20h后冷却，得到正极材料。
在步骤S 1中，将锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物按比例在容器中混合时，将容器密封，防止有杂质进入到溶液中产生不利影响，所述锰源化合物包括醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰、氯化锰等水溶性化合物，所述镍源化合物包括醋酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍等水溶性化合物，所述钴源化合物包括醋酸钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴等水溶性化合物。
进一步地，所述锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物按摩尔比例计算，所述摩尔比例为4:1:1。
在步骤S2中，向混合液中加入沉淀剂，所述沉淀剂在高温下易分解，所述沉淀剂的作用是与锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物反应，将锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物中的锰、镍、钴沉淀下来。
优选地，所述沉淀剂为碳酸盐。
在步骤S2中，加入沉淀剂后还包括加热步骤，所述加热温度为30-70℃，优选地，所述加热温度为40-50℃。
在步骤S2中，加入沉淀剂后还包括继续向混合液中加入锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物溶液。
优选地，所述继续向混合液中加入锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物溶液需缓慢加入并搅拌，缓慢加入的作用是减缓沉淀剂与锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物反应的速率，有利于生成较小颗粒的沉淀物。
在步骤S3中，密闭反应后还包括将产物静置6-24h，所述静置的作用是有利于晶体的生长。
在步骤S3中，在反应釜中密闭保温的温度优选为在70-80℃。
在步骤S3中，还包括将反应生成的前驱体产物清洗，并过滤、烘干。
在步骤S4中，所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物中的金属原子、锂原子、氟原子的摩尔比为1:0.45-0.65:0-0.20。
优选地，金属原子、锂原子、氟原子的摩尔比为1:0.50-0.65:0-0.05，所述锂原子的摩尔量大于金属原子的摩尔量，作用是弥补在后续高温加热过程中锂元素的流失。
在步骤S5中，所述加热优选地分为两个阶段加热，具体地，先加热到400-600℃保温4-8h，然后再加热到800-900℃下保温12-16h，然后自然冷却，得到正极材料。
下面通过具体的实施例来对本发明进行具体说明。
实施例1
以Mn、Ni、Co的摩尔比为4:1:1称取硫酸锰、硫酸镍、硫酸钴，混合后加入去离子水中配成60mL硫酸盐的浓度为1mol·L-1混合溶液；然后逐滴40mL加入浓度为0.3mol·L-1的Na2CO3溶液，并在40℃下密封搅拌10min；待Na2CO3溶液滴加完成后，将加热温度升到80℃密封搅拌10min；然后将加热搅拌后的混合物放入密闭的反应釜中在80℃下保温3h后，静置12h，得到前驱体产物[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3；将前驱体产物[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3经过洗涤、干燥后，称取摩尔比为1:0.525:0.05的[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3、Li2CO3、LiF，充分研磨混合；将充分研磨后的混合物置入管式炉中加热保温，首先在500℃下保温5h，然后升温到850℃保温15h后自然冷却，得到正极材料Li1.1Mn2/3Ni1/6Co1/6O2.25F0.05。
实施例2
与实施例1不同的是：本实施例中[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3、Li2CO3、LiF的摩尔比为1:0.500:0.10。
其他步骤与实施例1相同，这里不再重复。
实施例3
与实施例1不同的是：本实施例中[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3、Li2CO3、LiF的摩尔比为1:0.475:0.15。
其他步骤与实施例1相同，这里不再重复。
实施例4
与实施例1不同的是：本实施例中[Mn2/3Ni1/6Co1/6]CO3、Li2CO3、LiF的摩尔比为1:0.550:0，即LiF的含量为0，不掺杂氟元素。
其他步骤与实施例1相同，这里不再重复。
参阅图2，在实施例1-4中，按照本发明的制备方法所获得的正极材料，在它们的X射线衍射图谱中均没有看到杂峰的存在，表现出很高的纯度。
分别使用实施例1-4制备的正极材料，按照如下方法制成电极片，并利用该电极片制成CR2032型扣式电池：
将正极材料与导电炭黑和粘结剂按8:1:1的比例混合，溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中经过搅拌、涂布、干燥、压片、切片等步骤，制成电极片。
依次按照所述电极片、电解液、隔膜、电解液、锂片的顺序组装成CR2032型扣式电池用于电化学性能测试。
参阅图3，对实施例1-4制备的正极材料制成的扣式电池进行充放电循环性能测试，其中，充放电电流密度为125mA/g的情况下，充放电循环50次，实施例1与实施例4制备的正极材料所制成的电池，表现了较好的循环稳定性，它们经过50次循环后，容量保持率分别为98.55％和91.92％，实施例2和实施例2保持了相对较低的容量保持率，分别为74％和62.5％，说明实施例1是较优选的实验方案。
参阅图4，对实施例1-4制备的正极材料制成的扣式电池进行倍率性能测试，其中电流密度依次为25、50、125、250、500、1250mA/g，每个电流密度下充放电5次，实施例1、实施例2、实施例3的前5次的充放电有一定的波动，在500mA/g后有了一定的优势，说明在大倍率充放电的情况下保持了较好的循环性能。
综上所述，本发明所提供的锂电池正极材料的制备方法步骤简单，操作简便；本发明所提供的锂电池的正极材料的原料易得，节能环保，成本低，在大倍率充放电的情况下，能保持良好的循环性能。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和实质。

Claims (10)

1.一种锂电池正极材料，其特征在于，所述正极材料的通式为LixMn2/3Ni1/6Co1/6O(2.30-y)Fy，该通式中，1.1≤x≤1.3，0≤y≤0.15。
2.根据权利要求1所述的锂电池正极材料，其特征在于，所述通式中，1.1≤x≤1.2，0≤y≤0.05。
3.一种如权利要求1所述的正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将锰源化合物、镍源化合物、钴源化合物按比例混合、溶解，得到混合液；
向所述混合液中加入沉淀剂后搅拌得到沉淀物；
将加入沉淀剂的混合液放入反应釜中密闭在70-120℃下保温1-3h，得到前驱体产物；
将所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物研磨；
将研磨后的混合物在400-1000℃下加热4-20h后冷却，得到正极材料。
4.根据权利要求3所述的正极材料的制备方法，其特征在于，所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物的摩尔比为1:0.45-0.65:0-0.20。
5.根据权利要求4所述的正极材料的制备方法，其特征在于，所述前驱体产物与锂盐化合物、氟盐化合物的摩尔比为1:0.50-0.65:0-0.05。
6.根据权利要求5所述的正极材料的制备方法，其特征在于，所述锰源化合物包括醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰、氯化锰，所述镍源化合物包括醋酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍，所述钴源化合物包括醋酸钴、硝酸钴、硫酸钴、氯化钴，所述锂盐化合物为Li2CO3，氟盐化合物为LiF。
7.根据权利要求4所述的正极材料的制备方法，其特征在于，所述反应釜中密闭保温温度为70-80℃。
8.根据权利要求4所述的正极材料的制备方法，其特征在于，所述加热包括两个阶段加热，先加热到400-600℃保温4-8h，然后再加热到800-900℃下保温12-16h。
9.一种锂电池正极，其特征在于，包括基体和设置于基体表面的涂覆材料，所述涂覆材料包括权利要求1或2所述的正极材料、导电材料和粘结剂。
10.一种锂电池，其特征在于，包括权利要求9所述的锂电池正极、锂电池负极、设置于所述锂电池正极与负极之间的隔膜和电解液。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106602015A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 湖北金泉新材料有限责任公司 一种氟掺杂的镍钴锰系三元正极材料的制备方法及制得的材料
CN108321367A (zh) * 2017-12-28 2018-07-24 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种双金属氧化物包覆掺氟三元正极材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106602015A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 湖北金泉新材料有限责任公司 一种氟掺杂的镍钴锰系三元正极材料的制备方法及制得的材料
CN108321367A (zh) * 2017-12-28 2018-07-24 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种双金属氧化物包覆掺氟三元正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHENYE ZHU ET AL.: "Improvement of electrochemical performance for AlF3–coated Li1.3Mn4/6Ni1/6Co1/6O2.40 cathode materials for Li-ion batteries", 《IONICS》 *

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