CN109529872A - 非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物及其制备方法，按重量份数由如下物质组成：非晶态纳米TiO2 100、纳米Ag2O 3～4、纳米CuO 3～5、纳米Fe2O3 5～7、纳米Bi2O3 3～4、分散剂0.5～1.0、偶联剂0.5～1.0和辅料6～8。制备方法为：A.将偏钛酸配制成浓度为300～400g/L的悬浮液，加入硝酸银溶液、硫酸铜溶液、三氯化铁溶液、硝酸铋溶液和分散剂搅拌；B.升温至80～90℃加入NaOH水溶液，熟化，制得含金属氧化物的偏钛酸悬浮液；C.加入辅料和偶联剂高速搅拌；D.研磨至平均粒径≤0.35μm；E.压滤、洗涤，制得滤饼；F.200～230℃微波干燥3～4h；G.气流粉碎，制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物。本发明弥补了非晶态纳米二氧化钛对可见光光催化效率低的缺陷。

Description

非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物及其制备方法
技术领域
本发明属于纳米新材料光催化技术领域，涉及一种可见光催化剂，具体涉及一种非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物及其制备方法。
背景技术
二氧化钛作为光催化剂具有化学性质稳定、无毒、紫外光吸收性能强等优点，在光催化、光电转换以及自清洁材料等许多领具有广泛的应用。由于晶态TiO2具有较大的带隙能，锐钛型TiO2的带隙能为3.2eV，为宽禁带光催化材料，仅能吸收太阳光的紫外光部分，太阳能利用效率低，在太阳光的可见光下，进行光催化反应效果较差，因此，可见光利用率低的缺陷是困扰TiO2光催化技术发展的重点之一。
由于非晶态TiO2具有“短程有序，长程无序”的结构方式，在价带和导带上有定域态带尾，又在价带和导带之间存在隙带，因此，非晶态TiO2中的电子跃迁可以在价带和导带以及价带和导带之间的电子态之间发生，电子跃迁的可能性大大的增加了，非晶态TiO2具有一些与晶态TiO2不同的光学性质。
在现有的技术中，一般是通过对锐钛型纳米TiO2，进行掺杂改性、贵金属沉积、半导体复合等较为复杂的制备工艺，来提高其紫外光光催化活性。对于非晶态纳米二氧化钛的制备，研究者也尝试了多种方法，例如，溶胶-凝胶法、直接沉淀法、微乳液法等，最后都需要在300℃左右的温度下，进行煅烧处理后制得非晶态的纳米二氧化钛，另外，微乳液法和水热法，虽然可以精确控制非晶纳米TiO2的粒径，但存在很严重的团聚现象。因此，现有制备方法中普遍存在着制备的产品颗粒尺寸大和团聚较严重的问题以及对产品煅烧污染环境问题。
一些具有较小带隙能的纳米金属氧化物(如Ag2O、CuO、Fe2O3、MnO2等)为半导体物质，具有可见光吸收性能，但是由于它们的价带电位较低，单独使用时光稳定性差，用于光催化降解有机物效果不很理想，鉴于单一纳米金属氧化物光催化剂有着各自的优点和不足，若将一些具有较小带隙的纳米氧化物与非晶态纳米二氧化钛进行复合，利用不同纳米粒子之间的带隙藕合和互补作用，有望大幅度提高非晶态纳米二氧化钛的太阳能利用效率。
以硫酸法制备晶态二氧化钛的中间产物偏钛酸为基础原料，通过一种简单的制备工艺制备的非晶态纳米TiO2，在可见光照射条件下具有良好的光催化性能，可以解决纳米TiO2对可见光的响应性能，但是其光催化效率还有待提高。由非晶态纳米二氧化钛和纳米金属氧化物组成的复合物在可见光下，具有高效降解污水中有机污染物的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，使其具有较大比表面积和良好的水分散性，用于高效降解污水中有机污染物，弥补非晶态纳米二氧化钛对可见光光催化效率低的性能缺陷。本发明的另一目的是提供一种非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法。
本发明的技术方案是：非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，按重量份数由如下物质组成：非晶态纳米TiO2100、纳米Ag2O 3～4、纳米CuO 3～5、纳米Fe2O35～7、纳米Bi2O33～4、分散剂0.5～1.0、偶联剂0.5～1.0和辅料6～8；所述辅料为纳米级MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3，
MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3的重量比为：MnO2:V2O5:WO3:Ce2O3＝3:2:2:1。
偶联剂为水性氨基硅烷。分散剂为六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺。六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺的重量比为：六偏磷酸钠:聚乙烯醇:十六烷基三甲基溴化铵:聚乙烯亚胺＝3:2:2:1。
本发明非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，包括如下步骤：
A.取偏钛酸的重量份数以TiO2质量计为100，用去离子水将偏钛酸配制成浓度为300～400g/L的悬浮液，加入以Ag2O计为TiO2质量3～4％的硝酸银水溶液、以CuO计为TiO2质量3～5％的硫酸铜水溶液、以Fe2O3计为TiO2质量5～7％的三氯化铁水溶液和以Bi2O3计为TiO2质量3～4％的硝酸铋水溶液，再加入TiO2质量0.5～1.0％的分散剂，然后以500～600r/min的转速搅拌分散20～30min，制得混合浆料；
B.将步骤A所制备的混合浆料升温至80～90℃恒温，加入NaOH水溶液，边加入边搅拌，直至混合溶液的pH值为10～11，继续保温熟化1～2h，冷却至室温，制得含Ag2O、Fe2O3、Bi2O3和Cu(OH)2的偏钛酸悬浮液；
C.将步骤B所制备的偏钛酸悬浮液加入辅料，加入量为TiO2质量的6～8％，再加入偶联剂，加入量为TiO2质量的0.5～1.0％，以1800～2000r/min的转速高速搅拌分散20～30min，制得含偏钛酸混合浆料；
D.将步骤C所制备的含偏钛酸混合浆料用砂磨机进行湿法研磨2～3h，研磨后的偏钛酸混合浆料的平均粒径≤0.35μm；
E.对步骤D研磨后的含偏钛酸混合浆料用板框压滤机进行压滤，用去离子水洗涤至滤液电导率小于10μs/cm，制得滤饼；
F.将步骤E制得的滤饼在200～230℃温度下微波干燥3～4h，制得含有非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物；
G.将步骤F所制备的非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物用气流粉碎机进行气流粉碎，制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物。
步骤A中所用偏钛酸为经过漂白的硫酸法制备二氧化钛的中间产物，平均粒径≤5.0μm，偏钛酸质量百分含量≥98％。步骤A中硝酸银水溶液质量浓度为10～20％，硫酸铜水溶液质量浓度为10～20％，三氯化铁水溶液质量浓度为10～20％，硝酸铋水溶液质量浓度为10～20％。步骤B中所述氢氧化钠水溶液质量浓度为10～15％，加入流速为100～120mL/min，搅拌转速为300～400r/min。
本发明结合非晶态纳米TiO2制备技术，再复合低带隙能的纳米金属氧化物，制备成高效的可见光催化剂复合物，将一些具有较小带隙能的纳米氧化物与非晶态纳米二氧化钛进行复合，利用不同纳米粒子之间的带隙藕合和互补作用，很大程度上提高了非晶态纳米二氧化钛的太阳能利用效率。
本发明非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物利用硫酸法制备二氧化钛的中间产物偏钛酸为原料，再通过复合加入纳米金属氧化物的制备工艺，然后再复合其它纳米金属氧化物，再通过湿法研磨、压滤、烘干、气流粉碎等工艺，复合制备了纳米金属氧化物，制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，不仅具有较大比表面积、良好的可见光吸收效果和良好的水分散性，还具有低禁带宽度的互补和耦合效应，弥补了非晶态纳米二氧化钛对可见光光催化降解效率低的性能缺陷。本发明高效非晶态纳米可见光催化剂复合物的制备方法代替了硫酸法制备纳米二氧化钛复杂的操作工序以及煅烧等具有环境污染的工序，具有设备简单、操作简便和节能环保的优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。本发明保护范围不限于实施例，本领域技术人员在权利要求限定的范围内做出任何改动也属于本发明保护的范围。
本发明非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，包括如下步骤：
A.取偏钛酸的重量份数以TiO2质量计为100，用去离子水将偏钛酸配制成浓度为300～400g/L的悬浮液；加入以Ag2O计为TiO2质量3～4％的硝酸银水溶液、以CuO计为TiO2质量3～5％的硫酸铜水溶液、以Fe2O3计为TiO2质量5～7％的三氯化铁水溶液和以Bi2O3计为TiO2质量3～4％的硝酸铋水溶液。再加入量为TiO2质量的0.5～1.0％分散剂，然后以500～600r/min的转速搅拌分散20～30min，制得混合浆料。偏钛酸为经过漂白的硫酸法制备二氧化钛的中间产物，平均粒径≤5.0μm，偏钛酸质量百分含量≥98％。硝酸银水溶液质量浓度为10～20％，硫酸铜水溶液质量浓度为10～20％，三氯化铁水溶液质量浓度为10～20％，硝酸铋水溶液质量浓度为10～20％。
B.将步骤A所制备的混合浆料升温至80～90℃恒温，加入NaOH水溶液，边加入边搅拌，直至混合溶液的pH值为10～11，继续保温熟化1～2h，冷却至室温，制得含Ag2O、Fe2O3、Bi2O3和Cu(OH)2的偏钛酸悬浮液。氢氧化钠水溶液质量浓度为10～15％，加入流速为100～120mL/min，搅拌转速为300～400r/min。
C.将步骤B所制备的偏钛酸悬浮液加入辅料，加入量为TiO2质量的6～8％，再加入偶联剂，加入量为TiO2质量的0.5～1.0％，以1800～2000r/min的转速高速搅拌分散20～30min，制得含偏钛酸混合浆料。
D.将步骤C所制备的含偏钛酸混合浆料用砂磨机进行湿法研磨2～3h，研磨后的偏钛酸混合浆料的平均粒径≤0.35μm。
E.对步骤D研磨后的含偏钛酸混合浆料板框压滤机进行压滤，用去离子水洗涤至滤液电导率小于10μs/cm，制得滤饼。
F.将步骤E制备的滤饼在200～230℃温度下微波干燥3～4h，制得含有非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物。
G.将步骤F所制备的非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物用气流粉碎机进行气流粉碎，制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物。
(1)分散剂：分散剂为六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺，按六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺的重量比为：六偏磷酸钠:聚乙烯醇:十六烷基三甲基溴化铵:聚乙烯亚胺＝3:2:2:1的比例配制好。
(2)偶联剂：偶联剂为水性氨基硅烷。
(3)辅料：辅料为纳米级MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3，按MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3的重量比为：MnO2:V2O5:WO3:Ce2O3＝3:2:2:1的比例配制好。
实施例1
偏钛酸水溶液以TiO2计，重量为100g；硝酸银水溶液，以Ag2O计为3.5g；硫酸铜水溶液，以CuO计为4g；三氯化铁水溶液，以Fe2O3计为6g；硝酸铋水溶液，以Bi2O3计为3.5g；分散剂为0.75g；偶联剂为0.6g和辅料7g；按上述制备方法及工艺条件制备成1#催化剂。
实施例2
偏钛酸水溶液以TiO2计，重量为200g；硝酸银水溶液，以Ag2O计为6g；硫酸铜水溶液，以CuO计为8g；三氯化铁水溶液，以Fe2O3计为13g；硝酸铋水溶液，以Bi2O3计为7g；分散剂为1.2g，偶联剂为1.6g和辅料13g，按上述制备方法及工艺条件制备成2#催化剂。
实施例3
偏钛酸水溶液以TiO2计，重量为150g；硝酸银水溶液，以Ag2O计为5g；硫酸铜水溶液，以CuO计为5.2g；三氯化铁水溶液，以Fe2O3计为8g；硝酸铋水溶液，以Bi2O3计为4.8g；分散剂为1g，偶联剂为1.0g和辅料9g，按上述制备方法及工艺条件制备成3#催化剂。
实施例4
偏钛酸水溶液以TiO2计，重量为120g；硝酸银水溶液，以Ag2O计为4g；硫酸铜水溶液，以CuO计为4g；三氯化铁水溶液，以Fe2O3计为6g；硝酸铋水溶液，以Bi2O3计为4g；分散剂为0.9g，偶联剂为0.8g和辅料8g，按上述制备方法及工艺条件制备成4#催化剂。
实施例5
偏钛酸水溶液以TiO2计，重量为180g；硝酸银水溶液，以Ag2O计为7g；硫酸铜水溶液，以CuO计为7g；三氯化铁水溶液，以Fe2O3计为7g；硝酸铋水溶液，以Bi2O3计为7.5g；分散剂为1.2g，偶联剂为1.3g和辅料12g，按上述制备方法及工艺条件制备成5#催化剂。
将实施例1～5制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物产品进行性能测试，其中带隙能采用紫外-可见吸收光谱(UV-vis)法进行测试，然后采用切线的方法计算得到样品的带隙能。测试结果见表1，以非晶态纳米TiO2作为对比例一同列入表1。
表1性能测试结果
由表1的测试结果表明，本发明制备非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的具有较大的比表面积、较好的水分散性和平均粒径为纳米级，与对比例相比较，带隙能明显小于对比例非晶态纳米TiO2，另外复合物的比表面积和水分散性也有所提高。
用实施例1～5制得的1#～5#催化剂进行可见光催化试验，试验结果见表2，以非晶态纳米TiO2作为对比例进行光催化试验，试验结果一同列入表2。
光催化试验选择常见的亚甲基蓝、罗丹明B、甲基橙和甲基紫四种染料污水作为光催化反应的目标污染物，进行光催化降解试验，用于表征实施例和比较例试验样品在可见光照射下的光催化性能。所用染料溶液初始浓度均为10mg/L，试验样品的添加量为0.4g/L，使用300W的氙灯，外加400nm的滤波片作为可见光的照射条件。在光催化降解前，取100mL的染料溶液，将试验样品分别加入染料溶液中，在暗态下搅拌30min来达到吸附-解吸平衡，然后再进行光催化降解试验，光催化反应4.0h后，进行离心分离，分离出溶液中残留的催化剂。然后使用紫外-可见分光光度计测量上清液的吸光度。通过测得溶液吸光度的变化用于分析溶液中染料的浓度变化，进而表征催化剂在可见光下的催化活性。
表2光催化降解试验结果
表2的光催化降解试验结果表明，经过本发明实施例1～5制备的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，对四种染料溶液的光催化降解率均在85％以上，可见其可见光催化性能明显优于对比例非晶态纳米TiO2的光催化降解效果。
本发明在现有制备非晶态纳米二氧化钛的工艺技术基础上，经过简单的工艺改造，复合了一些金属纳米氧化物的制备工艺，再复合其它纳米金属氧化物如表3所示，这些金属氧化物均具有低带隙能。
表3金属氧化物的低带隙能性质
金属氧化物 Ag<sub>2</sub>O CuO Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> MnO<sub>2</sub> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> V<sub>2</sub>O<sub>5</sub> WO<sub>3</sub> Ce<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
带隙能/eV 1.2 1.7 2.8 1.89 2.2 2.8 2.7 2.4
金属氧化物半导体的能带结构通常是由充满电子的价带(VB)和空的导带(CB)构成。价带与导带之间的间隔称之为禁带，禁带不允许有电子存在，其大小称之为禁带宽带(Eg)，禁带宽度值即为带隙能。当半导体材料被太阳光照射时，能够吸收能量等于或大于Eg的光能，激发价带上的电子跨过禁带跃迁到导带，同时在价带上产生相应的空穴，这种电子-空穴对能够分离迁移到催化剂表面并被催化剂表面的陷阱中心或者吸附在催化剂表面的反应物质捕获，进行氧化还原反应。单一半导体产生的光生电子-空穴对的复合速率远快于其分离迁移和在界面处发生电荷转移反应的速率，作为光催化存在着太阳能利用率低和量子效率低的问题，远不能满足实际应用的需求。
现有技术的非晶态纳米TiO2的平均带隙能为2.89eV，金属氧化物均具有低带隙能。当这些具有不同带隙能的金属氧化物半导体复合时，一方面禁带宽度较窄的半导体能够吸收波长较长的光，使催化剂的吸收光谱发生红移。另一方面导带电势较低的半导体导带中光生电子迁移到导带电势较高的半导体导带中，空穴则向相反的方向迁移，促使光生电子与空穴有效分离，提高了光催化效率，因此，本发明将非晶态纳米TiO2和多种低带隙能金属氧化物半导体复合，不仅对太阳光的可见光响应性良好，大幅度提高了太阳能的利用率，还因为不同导带宽度之间的配合互补，有效延缓了光生电子和空穴复合的时间，大幅度提高了光催化效率，达到了高效降解的目的。
本发明利用氢氧化钠来调节溶液pH值，一方面中和偏钛酸中含有少量的酸，另一方面在溶液温度为80～90℃，当逐渐加入氢氧化钠时，溶液中的Ag+、Fe3+、Bi3+和Cu2+逐渐生成氢氧化物沉淀，在熟化过程中Ag+、Fe3+、Bi3+又转化为氧化物，而生成的Cu(OH)2却需要在185℃以上温度才能生成CuO，需要后期进一步进行烘干处理。
加入分散剂为六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺，一方面分散剂为无机和有机混合组成，对物料在水溶液中的分散性具有良好的作用，另一方面具有良好的助磨作用，为下一步湿法研磨得到粒径均匀和亚纳米含偏钛酸的混合物料以及制备较大比表面积的复合光催化剂提供了基础条件；另外十六烷基三甲基溴化铵具有良好的乳化和表面活性作用，其中的铵根离子还具有络合溶液中的金属离子的作用，延缓金属离子的沉淀生成速度，从而起到控制粒径的作用；而聚乙烯亚胺不仅可以分散各种金属氧化物，还具有良好的吸湿性和吸附性，可使偏钛酸和生成的多金属氧化物形成均匀分布，应用于光催化降解，对于有机污染物的吸附作用良好。
偶联剂为水性氨基硅烷，亲水性能较好，提高复合物的水分散性，一方面对于复合物中各种单体物质的偶联起作用，有利于偶联使其成为一个整体，使其光催化协同作用起到较好的作用，还为本发明应用于水中污染物的降解具有良好的吸附性。
研磨后过滤，用去离子水充分洗涤滤饼，洗掉偏钛酸混合物料中含有的无机钠盐，一方面减少了由于无机钠盐的存在，使偏钛酸和各种金属氧化物的团聚，另一方面充分保证了所制备的纳米二氧化钛复合物具有良好的水分散性能。
过滤后的滤饼，在200～230℃温度下进行微波干燥，在干燥过程中，一方面去除了偏钛酸表面吸附的水分，另一方面使其结构水失去，由偏钛酸形成非晶态的二氧化钛。同时也使Cu(OH)2转化为CuO。然后再经过气流粉碎，形成非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物。本发明采用微波干燥是利用微波与水、被干燥的物料等物质分子相互作用，产生分子极化、取向、磨擦、吸收等，微波能使物料自身发热，整个物料同时被加热，即所谓的“体积加热”过程。由于微波能在瞬间渗透到被加热物体中，无需热传导过程，数分钟就能把微波转换为物质的热能，因此加热速度快，干燥效率高，并且减少了颗粒长大和团聚的可能性，从而更易得到颗粒均匀的细小粉体。
本发明代替了硫酸法制备纳米二氧化钛复杂的操作工序以及煅烧等具有环境污染的工序，在制备非晶态纳米TiO2的工艺过程中，复合制备了纳米金属氧化物，制备的非晶态纳米可见光催化剂复合物，具有良好的可见光吸收效果，弥补了单纯非晶态纳米二氧化钛或单一半导体金属氧化物对可见光光催化降解效率低的缺陷。

Claims (7)

1.一种非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，其特征是：按重量份数由如下物质组成，非晶态纳米TiO2100、纳米Ag2O 3～4、纳米CuO 3～5、纳米Fe2O3 5～7、纳米Bi2O33～4、分散剂0.5～1.0、偶联剂0.5～1.0和辅料6～8；所述辅料为纳米级MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3，所述MnO2、V2O5、WO3和Ce2O3的重量比为：MnO2:V2O5:WO3:Ce2O3＝3:2:2:1。
2.根据权利要求1所述的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，其特征是：所述偶联剂为水性氨基硅烷。
3.根据权利要求1所述的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物，其特征是：所述分散剂为六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺，所述六偏磷酸钠、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯亚胺的重量比为：六偏磷酸钠:聚乙烯醇:十六烷基三甲基溴化铵:聚乙烯亚胺＝3:2:2:1。
4.一种权利要求1所述非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，其特征是：所述制备方法包括如下步骤：
A.取偏钛酸的重量份数以TiO2质量计为100，用去离子水将偏钛酸配制成浓度为300～400g/L的悬浮液，加入以Ag2O计为TiO2质量3～4％的硝酸银水溶液、以CuO计为TiO2质量3～5％的硫酸铜水溶液、以Fe2O3计为TiO2质量5～7％的三氯化铁水溶液和以Bi2O3计为TiO2质量3～4％的硝酸铋水溶液，再加入TiO2质量0.5～1.0％的分散剂，然后以500～600r/min的转速搅拌分散20～30min，制得混合浆料；
B.将步骤A所制备的混合浆料升温至80～90℃恒温，加入NaOH水溶液，边加入边搅拌，直至混合溶液的pH值为10～11，继续保温熟化1～2h，冷却至室温，制得含Ag2O、Fe2O3、Bi2O3和Cu(OH)2的偏钛酸悬浮液；
C.将步骤B所制备的偏钛酸悬浮液加入辅料，加入量为TiO2质量的6～8％，再加入偶联剂，加入量为TiO2质量的0.5～1.0％，以1800～2000r/min的转速高速搅拌分散20～30min，制得含偏钛酸混合浆料；
D.将步骤C所制备的含偏钛酸混合浆料用砂磨机进行湿法研磨2～3h，研磨后的偏钛酸混合浆料的平均粒径≤0.35μm；
E.对步骤D研磨后的含偏钛酸混合浆料用板框压滤机进行压滤，再用去离子水洗涤至滤液电导率小于10μs/cm，制得滤饼；
F.将步骤E制得的滤饼在200～230℃温度下微波干燥3～4h，制得含有非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物；
G.将步骤F所制备的非晶态二氧化钛的金属氧化物复合物用气流粉碎机进行气流粉碎，制得非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物。
5.根据权利要求4所述的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，其特征是：步骤A中，所用偏钛酸为经过漂白的硫酸法制备二氧化钛的中间产物，平均粒径≤5.0μm，偏钛酸质量百分含量≥98％。
6.根据权利要求4所述的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，其特征是：步骤A中所述硝酸银水溶液质量浓度为10～20％，所述硫酸铜水溶液质量浓度为10～20％，所述三氯化铁水溶液质量浓度为10～20％，所述硝酸铋水溶液质量浓度为10～20％。
7.根据权利要求4所述的非晶态纳米二氧化钛可见光催化剂复合物的制备方法，其特征是：步骤B中所述氢氧化钠水溶液质量浓度为10～15％，加入流速为100～120mL/min，搅拌转速为300～400r/min。
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