CN109504263A

CN109504263A - 一种用于制备防油易洁涂料的组合物及相关涂料、涂料制备方法和橱柜用板的制备方法

Info

Publication number: CN109504263A
Application number: CN201811406524.5A
Authority: CN
Inventors: 林孝发; 林孝山; 李伟宇; 李�浩; 李日红
Original assignee: Jomoo Group Co Ltd
Current assignee: Jomoo Kitchen and Bath Co Ltd; Jomoo Group Co Ltd
Priority date: 2018-11-23
Filing date: 2018-11-23
Publication date: 2019-03-22
Anticipated expiration: 2038-11-23
Also published as: CN109504263B

Abstract

本发明公开了一种用于制备防油易洁涂料的组合物及相关涂料、涂料制备方法和橱柜用板的制备方法；用于制备防油易洁涂料的组合物，包括树脂原料，树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂；还包括全氟聚合物体系；全氟聚合物体系包括分子量为30000‑100000的大分子全氟聚合物、分子量为5000‑30000的中分子全氟聚合物和分子量为1000‑5000的小分子全氟聚合物。通过上述相关的技术方案制备的防油易洁涂料，疏水疏油效果佳、耐磨性好，其与木质板材表面所涂覆的漆层或覆膜层具有较好的附着强度，涂料的硬度高，防油易洁涂料的耐磨能力和疏水疏油持久性好。

Description

一种用于制备防油易洁涂料的组合物及相关涂料、涂料制备方法和橱柜用板的制备方法

技术领域

本发明涉及木质板材用涂料领域，具体涉及一种用于制备防油易洁涂料的组合物及相关涂料、涂料制备方法和橱柜用板的制备方法。

背景技术

于2017年6月30日公布的中国发明专利申请公布文件CN106905807A中记载了一种透明疏水疏油功能涂料，其中公开了用于制备透明疏水疏油功能涂料的配方，涂料包括含氟树脂、二氧化硅颗粒和溶剂，其可实现对材料表面的疏水疏油化处理，成本较低。

于2015年4月29日公开的中国发明专利申请公布文件CN104559622A中记载了一种超疏水涂料及其制备方法，其中公开了利用ICAR ATRP法合成功能性含氟嵌段共聚物，再与带有氨基的纳米颗粒接枝反应得到超疏水涂料纳米颗粒，进而制得超疏水涂料，所制得的超疏水涂料具有很好的漆膜性能和疏水性，并且含氟单体使用量较低，节约成本。

于2015年4月29日公开的中国发明专利申请公布文件CN104559611A中记载了一种易清洁氟碳漆及其制备方法，其中公开了采用表面能低的氟碳树脂与交联性竖直发生交联固化反应，利用其成膜后含氟侧链能集中在涂膜表面的特点，来发挥氟原子可有效改变共聚物的表面性能的作用，其可实现漆膜具有优异的耐污染性及易去污性。

于2011年5月4日公布的中国发明专利申请公布文件CN102040900A中记载了一种含氟涂料树脂及其制备方法，其中公开了含氟丙烯酸酯嵌段共聚物和其他常规树脂的质量比、含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量、嵌段链段中含氟段和非含氟段的质量比及含氟涂料树脂的制备方法等，含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的制备在工艺参数在严格控制的条件下制得所形成质量比的含氟段和非含氟段，其可实现在含氟单体使用量较少时，树脂的表面性能和耐老化性等综合性能优异。

上述四种防水防油功能的涂料或涂料树脂，其均可提供具有疏水疏油功能的涂层表面，且涂层表面疏水疏油功能的实现方式有所差异，但采用含氟聚合物实现降低涂料表面能的同时会降低涂料与基材之间的附着力，特别是对于容易附着油污的橱柜板来说，如果防水防油功能的涂料与橱柜板表面的漆膜或PVC等覆膜的附着力不足，则很容易存在涂料耐磨性差、易脱落、防水防油效果和持久性不佳的情况；此外，从目前市场上所具有的含氟聚合物涂料来看，含氟丙烯酸酯涂料中主要依靠侧链上的C-F键来保护主链，含氟基团的分布相对较于零散，在高分子链间相对复杂的情况下，涂料成膜后较大数量的含氟基团均难以达到涂料表面，导致涂料仍存在疏水疏油功能不佳的情况。

发明内容

本发明的目的在于克服背景技术中存在的上述缺陷或问题，提供一种用于制备防油易洁涂料的组合物及相关涂料、涂料制备方法和橱柜用板的制备方法，通过上述相关的技术方案制备的防油易洁涂料，疏水疏油效果佳、耐磨性好，其与木质板材表面所涂覆的漆层或覆膜层具有较好的附着强度，涂料的硬度高，防油易洁涂料的耐磨能力和疏水疏油持久性好。

为达成上述目的，本发明采用如下技术方案：

第一技术方案涉及用于制备防油易洁涂料的组合物，包括树脂原料，所述树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂；还包括全氟聚合物体系；所述全氟聚合物体系包括分子量为30000-100000的大分子全氟聚合物、分子量为5000-30000的中分子全氟聚合物和分子量为1000-5000的小分子全氟聚合物。

基于上述第一技术方案，还设有第二技术方案，在第二技术方案中，所述树脂原料按质量百分比计，包括氟化改性树脂40％-60％和混合溶剂40％-60％；其中，氟化改性树脂由含氟丙烯酸树脂和常规树脂混合而成，且含氟丙烯酸树脂的质量份为20phr-75phr，常规树脂的质量份为25phr-80phr。

基于第二技术方案，还设有第三技术方案，在第三技术方案中，所述含氟丙烯酸树脂的含氟量为8％-15％。

基于第二或第三技术方案，还设有第四技术方案，在第四技术方案中，所述常规树脂为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂中的一种或几种。

基于第一技术方案，还设有第五技术方案，在第五技术方案中，所述混合溶剂包括醋酸丁酯、环己酮和正丁醇；以重量份计，所述树脂原料为100份；所述醋酸丁酯为60份-95份；所述环己酮为3份-25份；所述正丁醇为2份-15份。

基于第一技术方案，还设有第六技术方案，在第六技术方案中，以重量份计，所述树脂原料为100份；所述大分子全氟聚合物为0.4份-1.2份；所述中分子全氟聚合物为0.6份-1.2份；所述小分子全氟聚合物为0.8份-1.5份；所述全氟聚合物为全氟聚醚甲酯、全氟聚醚酰胺丙烯酸酯或全氟聚醚羧酸酯甲基丙烯酸酯中的一种或几种，大分子全氟聚合物为分子链末端含有羧酸或经过酯化的全氟聚合物。

第七技术方案涉及防油易洁涂料，包括任一技术方案中所述的树脂原料、大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物、小分子全氟聚合物和添加剂；按重量份计，所述添加剂包括改性二氧化硅2份-5份、抗紫外线黄变剂0.6份-2份、附着力促进剂0.5份-1.5份、长链防静电剂0.5份-1.2份、消泡剂0.05份-0.2份和流平剂0.05份-0.3份。

基于第七技术方案，还设有第八技术方案，在第八技术方案中，所述改性二氧化硅为由氟硅烷或硅烷偶联剂进行改性，其粒径为10nm-100nm。

基于第七技术方案，还设有第九技术方案，在第九技术方案中，所述抗紫外线黄变剂为紫外吸收剂UV-326或苯并三唑类光稳定剂。

基于第七技术方案，还设有第十技术方案，在第十技术方案中，所述附着力促进剂为聚醚改性有机硅氧烷或磷酸酯钛偶联剂。

基于第七技术方案，还设有第十一技术方案，在第十一技术方案中，所述长链防静电剂为长链的烷基季铵/磷、烷基磺酸或乙氧基化脂肪族烷基胺。

基于第七技术方案，还设有第十二技术方案，在第十二技术方案中，所述消泡剂为201甲基硅油；所述流平剂为低分子量丙烯酸流平剂。

第十三技术方案涉及一种用于如第七技术方案至第十一技术方案中任一项技术方案所述的防油易洁涂料的制备方法，用于制备如上述技术方案中所述的防油易洁涂料，包括以下步骤：(1)按配方要求投入量称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；(2)按配方要求投入量称取含氟丙烯酸树脂和常规树脂，并溶于(1)中制得的混合溶剂中配置得到一定质量浓度的树脂原料；(3)将二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷或硅烷偶联剂进行超声分散及反应处理4h-6h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子加入至(2)中配置好的树脂原料中进行10min-40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；(4)按配方要求将抗紫外黄变剂、附着力促进剂、长链防静电剂、消泡剂和流平剂溶于(3)中所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；(5)按配方要求投入量称取大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物，并加入至(4)中制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；(6)将HDI/TDI三聚体与乙基己二醇和BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；(7)将(5)中主剂与(6)中固化剂按(1.8-2.2):(0.8-1.2)的质量比混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

第十四技术方案涉及一种防油易洁橱柜用板的制备方法，包括以下步骤：(1)按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，并对所制得的基材表面进行施胶；(2)将厚度为0.35mm-0.7mm的PVC/PET/PETG耐磨性薄膜通过设计有粗糙的微观结构的热压机或压延机进行热压成膜或压延成膜，制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜；再将所制得的吸塑/包覆装饰膜与基材吸塑成型；(3)将(2)中所制得的吸塑/包覆装饰膜采用由等离子体处理、化学药品处理、附着力处理和火焰处理中的一道或多道工序组合的处理方式进行表面蚀刻，以制得微观结构进一步增加和附着力进一步增强的吸塑/包覆装饰膜；(4)将由第十三技术方案中所述的防油易洁涂料的制备方法制得的防油易洁涂料通过喷涂工艺或辊涂工艺均匀地涂覆于吸塑/包覆装饰膜表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃-50℃的烘箱中烘干24h-48h。

基于第十四技术方案，还设有第十五技术方案，在第十五技术方案中，还包括步骤：(5)采用由全氟聚氧烷基碳酸或磺酸的氟素衍生物构成的氟素粘合剂和由氟烃溶剂、乙醇、甲烷基或异丙基的酒精混合物构成的有机溶剂聚合物混合之后的溶液对板材上的涂料进行喷涂或PVD处理，涂层厚度为4nm-8nm。

基于第十四技术方案，还设有第十六技术方案，在第十六技术方案中，所述热压成膜工艺为将PVC/PET/PETG片材放入至上模具有粗糙的微观结构、下模平滑的热压机中进行热压，热压温度为190℃±5℃，板材厚度为0.35mm-0.7mm，保温保压时间为15min-20min；热压之后冷却定型，制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜；所述压延成膜工艺为将PVC/PET/PETG片材放入至两个旋转方向相反的辊筒之间进行辊压，其中一个辊筒的表面上具有粗糙的微观结构，压辊温度为190℃±5℃，板材厚度为0.35mm-0.7mm。

第十七技术方案涉及一种防油易洁橱柜用板的制备方法，包括以下步骤：(1)按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材；(2)将(1)制得的基材的表面依次经过腻子处理、打磨处理、底漆喷涂及固化、打磨处理、面漆喷涂及固化和打磨处理；其中打磨处理为采用砂光机依次进行1200#砂、3000#砂和5000#砂的打磨；(3)将(2)中所制得板材采用由等离子体处理、化学药品处理、附着力处理和火焰处理中的一道或多道工序组合的处理方式进行表面蚀刻，以制得板面具有微观结构的板材；(4)将由第十三技术方案所述的防油易洁涂料的制备方法制得的防油易洁涂料通过喷涂工艺或辊涂工艺均匀地涂覆于板材表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃-50℃的烘箱中烘干24h-48h。

基于第十七技术方案，还设有第十八技术方案，在第十八技术方案中，还包括步骤：(5)采用由全氟聚氧烷基碳酸或磺酸的氟素衍生物构成的氟素粘合剂和由氟烃溶剂、乙醇、甲烷基或异丙基的酒精混合物构成的有机溶剂聚合物混合之后的溶液对板材上的吸塑/包覆装饰膜表面进行喷涂或PVD处理，涂层厚度为4nm-8nm。

由上述对本发明的描述可知，相对于现有技术，本发明具有的如下有益效果：

1、在第一技术方案和基于第一技术方案的其他技术方案中，防油易洁涂料的组合物及防油易洁涂料中，树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂，其中氟化改性树脂侧链上的氟元素为涂料具有防水防油功能提供基本条件，氟化改性树脂中含氟链段因其电负性较大、键能较强，因此，含氟链段会相互排斥而形成趋向基底材料(木质基材表面所涂覆的面漆或所贴覆的有机覆膜)外表面方向排列，通过在树脂原料中加入全氟聚合物体系，可在微观上实现三层功能结构，其中，小分子全氟聚合物依靠自身的相互排斥作用趋向涂层外表面迁移，其迁移速度高于大分子全氟聚合物和中分子全氟聚合物，并优先聚集排列于表层，小分子全氟聚合物的氟原子含量相对较高，因此，涂料外表层的表面能最低；大分子全氟聚合物在其自身重力作用及其自身所具有的润湿性的作用下倾向于向基底材料表面富集，并优先吸附在基底材料表面；中分子全氟聚合物因重力及相互排斥力的作用处在小分子全氟聚合物和大分子全氟聚合物之间，因此，中分子全氟聚合物主要聚集在小分子全氟聚合物和大分子全氟聚合物之间。此外，氟化改性树脂中含氟链段的存在能够提高小分子全氟聚合物的分子链的运动能力，加快小分子全氟聚合物向表层移动、富集及排列，从而促使大分子全氟聚合物向基底材料层所在一侧移动和堆积；由此可知，在涂料的表层中，由于富集了大部分的小分子全氟聚合物、较少部分的中分子全氟聚合物和少量的大分子全氟聚合物，其所含氟原子含量相对较高，能够显著降低涂层表面的表面能，实现涂层表面优良的斥油和易洁效果，因此，保证了涂料的表层具有较佳的抗油易洁效果；在涂料的中间层富集了较大部分的中分子全氟聚合物、较少部分的小分子全氟聚合物和较少部分的大分子全氟聚合物，保证涂料的中间层也含有一定的氟原子，使得中间层具有一定强度的抗油易洁功能，以保证在表层受磨损之后，涂料仍具有长效持久的抗油易洁效果，涂层的使用寿命更长；在涂料的最底层，富集了较大部分的大分子全氟聚合物、较小部分的中分子全氟聚合物和少量的小分子全氟聚合物，其所含氟原子的含量相对较低，表面活性较大，可与基底材料具有较大的附着强度，从而保证了整体涂料的使用寿命；总之，涂料由表层至内层依次分布的高效抗油易洁层、持久层和结合层，三层微观结构之间无明显界线，属于渐变式层状结构，且被包裹和缠绕在由氟化改性树脂所形成的三维网状结构中，其具有较好的稳定性，既保证了涂料具有较强的抗油污易洁功能，同时，还保证了涂料与基底材料之间具有较强的附着强度，涂料的使用寿命更长、硬度大、耐磨性更好。

2、在第二技术方案中，由于氟化树脂在单独使用的情况下，其与基材表面的润湿性、附着力和耐磨性较差，因此通过在氟化树脂中加入常规树脂，其既可降低树脂原料的成本，还可通过常规树脂(丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂)的末端分子链段与基底材料之间的良好的化学键合作用，使面漆表面结构重新排列，从而很好地解决了氟化树脂单独使用时润湿性和附着力差的问题，此外，常规树脂及氟化丙烯酸树脂的亲水性基团/非憎水性基团会优先向基底材料表面浸润和反应，提高涂层与基底材料的结合力度，从而提高涂层的附着力；氟化丙烯酸树脂中含氟链段与常规树脂彼此相互交叉缠绕，不仅提高了涂层的自身性能的稳定性，同时为大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物提供了较大附着面积，使得涂层性能稳定性好、抗油易洁效果更佳。

3、在第三技术方案中，含氟丙烯酸树脂的含氟量为8％-15％，含氟丙烯酸树脂的含氟量过高时，其成本较大；含氟丙烯酸树脂的含氟量过低，则涂层的抗油易洁效果不佳。

4、在第五技术方案中，混合溶剂通过由醋酸丁酯、环己酮和正丁醇以适当的比例进行配比，以与氟化丙烯酸树脂混合相溶，使其溶解平衡和所需粘度时，才有利于使其均匀成膜。

5、在第六技术方案中，大分子全氟聚合物为0.4份-1.2份；中分子全氟聚合物为0.6份-1.2份；小分子全氟聚合物为0.8份-1.5份，其中，大分子全氟聚合物为分子链末端含有羧酸或经过酯化的全氟聚合物，以保证其与基底材料也具有一定浸润结合能力，当其添加量太低时，则其与基底材料之间的浸润能力不足，容易出现附着力不佳等现象，当中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物的添加量过低时，不利于提高涂料的抗油易洁功能；大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物的添加量过高，则对涂料的抗油易洁功能的提升效果不明显，且成本较高。

6、第七技术方案公开了防油易洁涂料，其包括了第一技术方案至第二技术方案中的组合物成分，同时还包括了改性二氧化硅、固化剂、抗紫外线黄变剂、附着力促进剂、长链防静电剂、消泡剂和流平剂，其中，改性二氧化硅为二氧化硅粒子使用含氟硅烷的物质(如十七氟癸基三甲基氧基硅烷或十三氟辛基三乙氧基硅烷等)或者硅烷偶联剂KH550进行处理，优选使用氟硅烷进行处理，氟硅烷单体通过O-Si化学键牢固地结合在二氧化硅表面，得到表面具有氟硅烷支链的二氧化硅粒子，从而可以用于改善涂料流挂现象，同时，能够提升涂料的耐老化和抗污自洁效果，通过加入经过氟化改性之后的二氧化硅粒子还可进一步提高涂料的硬度，使得涂料的耐磨性更强，使用寿命更长。

7、第九技术方案中具体公开了第七技术方案中抗紫外线黄变剂的组成物质，通过加入抗紫外线黄变剂能够提升涂料的耐候性，从而有利于提高涂料的使用寿命。

8、第十技术方案中具体公开了第七技术方案中附着力促进剂的组成物质，通过加入附着力促进剂可提高基底材料表面的浸润能力，提高基底材料与涂料的相容性，提供氨基、羟基、羧基等可反应性基团或其他活性基因，使涂料及基底材料形成化学键结合，从而可有效提高涂料与基底材料的胶合能力。

9、第十一技术方案中具体公开了第七技术方案中长链防静电剂的组成物质，通过加入长链防静电剂可在施工过程中避免出现由于出现静电作用而影响涂料的喷涂效果的现象。

10、第十二技术方案中具体公开了第七技术方案中消泡剂和流平剂的组成物质，通过加入消泡剂可快速降低涂料成膜过程中气泡的产生；通过加入流平剂则有利于涂料喷涂后能够快速地铺展；二者均可保证涂料在涂覆于基材表面之后具有均匀、光滑和平整的外观。

11、第十三技术方案公开了根据防油易洁涂料的配方制作防油易洁涂料的制备方法，其中通过在主成分为树脂原料的主剂中按(1.8-2.2):(0.8-1.2)的质量比混合物固化剂，通过超声分散，以使主剂和固化剂均匀混合，主剂与固化剂的质量比低于1.8:1.2，则涂料的干燥速度太快，不利于涂料的涂覆工作、涂料光泽度较高，硬度较足，但涂料同时也存在较脆的现象，涂层的性能不佳，此外固化剂添加比例较高，还可能存在涂料还未来得及涂覆于基材表面就出现干化的现象，影响涂料的正常使用；主剂与固化剂的质量比高于2.2:0.8，则涂料的干燥速度太慢，涂料的光泽度会较低、硬度较差，且施工所需时间更长，影响工作效率。

12、第十四技术方案公开了由第十三技术方案中所制得的防油易洁涂料来制备防油易洁橱柜用板的方法，其中PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度为0.35mm-0.7mm，PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度太小不利于对其表面进行微观结构进行蚀刻，薄膜容易出现裂痕；PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度太大则不利于对企业的生产成本进行控制；所形成的表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜可以提高吸塑/包覆装饰膜表面的比表面积，从而提高涂料在吸塑/包覆装饰膜接触面积，使得涂料与吸塑/包覆装饰膜的结合强度更高，不易发生脱层现象。

13、第十四技术方案和第十七技术方案中通过在吸塑/包覆装饰膜或面漆的表面进行进一步的蚀刻处理，以进一步增加表面的微观结构，以保证涂料在基材表面上具有较强的结合强度；其中等离子处理技术通过大量的离子、激发态分子或自由基等多种活性离子作用在面漆表面，不但能够进一步增加面漆表面的比表面积，而且能够显著清楚面漆表面打磨后所残留的杂质和油污污染物。

14、第十四技术方案和第十七技术方案中通过在涂料涂覆之后放置20min，以实现自然流平，保证涂料表面的平滑和光泽度，并在流平之后进行45℃-50℃、24h-48h的烘干，烘干的温度太高会容易造成涂料层出现裂痕、影响涂料层质量、木质基材发生变形等情况，烘干的温度过低，则烘干所需时间较长，涂料不易成膜，影响加工效率。

15、第十六技术方案中，其中通过热压成膜工艺和压延成膜工艺制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜的工艺中，加工温度控制在190℃±5℃，在保证能够可靠形成微观结构的同时，避免温度太高造成吸塑/包覆装饰膜与木质基材的胶合强度受到影响。

16、第十五技术方案和第十八技术方案中通过对板材上的涂料采用氟素粘合剂与有机溶剂聚合物的混合物进行二次氟化处理，可进一步提高板材表面涂料层的疏水和疏油效果。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例中抗油易洁橱柜用板厚度方向上物质分布的微观结构示意图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的优选实施例，且不应被看作对其他实施例的排除。基于本发明实施例，本领域的普通技术人员在不作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明的权利要求书、说明书及上述附图中，除非另有明确限定，如使用术语“第一”、“第二”或“第三”等，都是为了区别不同对象，而不是用于描述特定顺序。

本发明的权利要求书、说明书及上述附图中，如使用术语“包括”、“具有”以及它们的变形，意图在于“包含但不限于”。

本发明提供一种用于制备防油易洁涂料的组合物，包括树脂原料和全氟聚合物体系；树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂；树脂原料按质量百分比计，包括氟化改性树脂40％-60％和混合溶剂40％-60％；其中，氟化改性树脂由含氟丙烯酸树脂和常规树脂混合而成，且含氟丙烯酸树脂的质量份为20phr-75phr，常规树脂的质量份为25phr-80phr；含氟丙烯酸树脂的含氟量为8％-15％；常规树脂为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂中的一种或几种。

混合溶剂包括醋酸丁酯、环己酮和正丁醇；以重量份计，树脂原料为100份；醋酸丁酯为60份-95份；环己酮为3份-25份；正丁醇为2份-15份。

全氟聚合物体系包括分子量为30000-100000的大分子全氟聚合物、分子量为5000-30000的中分子全氟聚合物和分子量为1000-5000的小分子全氟聚合物；以重量份计，树脂原料为100份；大分子全氟聚合物为0.4份-1.2份；中分子全氟聚合物为0.6份-1.2份；小分子全氟聚合物为0.8份-1.5份；全氟聚合物为全氟聚醚甲酯、全氟聚醚酰胺丙烯酸酯或全氟聚醚羧酸酯甲基丙烯酸酯中的一种或几种，大分子全氟聚合物为分子链末端含有羧酸或经过酯化的全氟聚合物。

本发明还提供一种防油易洁涂料，包括上述树脂原料、大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物、小分子全氟聚合物和添加剂；按重量份计，添加剂包括改性二氧化硅2份-5份、抗紫外线黄变剂0.6份-2份、附着力促进剂0.5份-1.5份、长链防静电剂0.5份-1.2份、消泡剂0.05份-0.2份和流平剂0.05份-0.3份。

其中，改性二氧化硅为由氟硅烷或硅烷偶联剂进行改性，其粒径为10nm-100nm；抗紫外线黄变剂为紫外吸收剂UV-326或苯并三唑类光稳定剂；长链防静电剂为长链的烷基季铵/磷、烷基磺酸或乙氧基化脂肪族烷基胺；消泡剂为201甲基硅油；流平剂为低分子量丙烯酸流平剂。

本发明还提供一种用于制备上述防油易洁涂料的方法，包括以下步骤：(1)按配方要求投入量称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；(2)按配方要求投入量称取含氟丙烯酸树脂和常规树脂，并溶于(1)中制得的混合溶剂中配置得到一定质量浓度的树脂原料；(3)将二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷或硅烷偶联剂进行超声分散及反应处理4h-6h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子加入至(2)中配置好的树脂原料中进行10min-40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；(4)按配方要求将抗紫外黄变剂、附着力促进剂、长链防静电剂、消泡剂和流平剂溶于(3)中所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；(5)按配方要求投入量称取大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物，并加入至(4)中制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；(6)将HDI/TDI三聚体与乙基己二醇和BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；(7)将(5)中主剂与(6)中固化剂按(1.8-2.2):(0.8-1.2)的质量比混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

本发明实施例还提供两种实验方式来实现将上述防油易洁涂料应用于防油易洁橱柜板的制备方法。其中防油易洁涂料涂覆于基底材料上之后所形成的易洁层、持久层和结合层如图1所示，图1示出了本发明实施例中抗油易洁橱柜用板厚度方向上物质分布的微观结构示意图。

以下通过三个实施例和四个对比例来说明本发明的技术方案和技术效果

实施例一：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为7:2:1的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为12％)与丙烯酸酯按照1:1的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为15％的树脂原料；将粒径为15nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十三氟辛基三乙氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取3份加入至上述配置好的100份的质量浓度为15％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1份的紫外吸收剂UV-326、0.8份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、1份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.2份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将0.6份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、0.8份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和1.2份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材；将所制得的基材的表面依次经过腻子处理、打磨处理、底漆喷涂及固化、打磨处理、面漆喷涂及固化和打磨处理；其中打磨处理为采用砂光机依次进行1200#砂、3000#砂和5000#砂的打磨；将经打磨处理之后所得的板材在表面清理干净之后放入至等离子处理剂中进行等离子表面处理以形成表面蚀刻，制得板面具有微观结构的板材；将配置完成的防油易洁涂料进行超声分散10min，再通过喷涂工艺均匀地涂覆于面漆表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃的烘箱中烘干48h，制得抗油易洁橱柜用板。

实施例二：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为6:2:2的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为12％且由全氟聚醚树脂进行改性)与丙烯酸酯按照7:3的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为25％的树脂原料；将粒径为50nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十三氟辛基三乙氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取4份加入至上述配置好的100份的质量浓度为25％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1份的紫外吸收剂UV-326、1.2份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将0.8份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、1份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和1.5份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材；将所制得的基材的表面依次经过腻子处理、打磨处理、底漆喷涂及固化、打磨处理、面漆喷涂及固化和打磨处理；其中打磨处理为采用砂光机依次进行1200#砂、3000#砂和5000#砂的打磨；将经打磨处理之后所得的板材在表面清理干净之后放入至等离子处理剂中进行等离子表面处理以形成表面蚀刻，制得板面具有微观结构的板材；将配置完成的防油易洁涂料进行超声分散10min，再通过喷涂工艺均匀地涂覆于面漆表面，放置20min自然流平后，将板材放入于50℃的烘箱中烘干6h，表面烘干后，采用由全氟聚氧烷基碳酸或磺酸的氟素衍生物构成的氟素粘合剂和由氟烃溶剂、乙醇、甲烷基或异丙基的酒精混合物构成的有机溶剂聚合物混合之后的溶液对板材上的涂料进行喷涂处理，涂层厚度为4nm，然后再将板材放入于50℃的烘箱中烘干24h，制得抗油易洁橱柜用板。

实施例三：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为6:2.5:1.5的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为10％且由全氟聚醚树脂进行改性)与丙烯酸酯按照6:4的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为20％的树脂原料；将粒径为25nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十七氟癸基三甲氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取3份加入至上述配置好的100份的质量浓度为20％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1.2份的紫外吸收剂UV-326、1份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将0.4份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、1.2份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和1.3份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材，将厚度为0.5mm的PVC耐磨性薄膜通过设计有粗糙的微观结构的热压机或压延机进行热压成膜或压延成膜，制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜；再将所制得的吸塑/包覆装饰膜与基材吸塑成型；将经打磨处理之后所得的板材在表面清理干净之后放入至等离子处理剂中进行等离子表面处理以形成表面蚀刻，制得板面具有微观结构的板材；将配置完成的防油易洁涂料进行超声分散10min，再通过喷涂工艺均匀地涂覆于吸塑/包覆装饰膜表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃的烘箱中烘干48h，制得抗油易洁橱柜用板。

对比例一：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为6:2:2的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为12％且由全氟聚醚树脂进行改性)与丙烯酸酯按照1:9的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为20％的树脂原料；将粒径为25nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十三氟辛基三乙氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取4份加入至上述配置好的100份的质量浓度为20％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1.2份的紫外吸收剂UV-326、1份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将0.4份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、1.2份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和1.3份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

对比例二：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为6:2.5:1.5的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为10％且由全氟聚醚树脂进行改性)与丙烯酸酯按照9:1的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为20％的树脂原料；将粒径为25nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十七氟癸基三甲氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取3份加入至上述配置好的100份的质量浓度为20％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1.2份的紫外吸收剂UV-326、1份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将0.4份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、1.2份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和1.3份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

对比例三：

按质量比为7:2:1的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为12％)与丙烯酸酯按照1:1的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为20％的树脂原料；将粒径为25nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十三氟辛基三乙氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取4份加入至上述配置好的100份的质量浓度为20％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1.2份的紫外吸收剂UV-326、1份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；将1.8份大分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)、2.5份中分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)和2.5份小分子全氟聚合物(全氟聚醚甲酯)加入至上述制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

对比例四：

防油易洁涂料的制备：

按质量比为6:2:2的比例称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；将含氟丙烯酸酯(含氟量为25％且由全氟聚醚树脂进行改性)与丙烯酸酯按照2:8的质量比溶于上述所制得的混合溶剂中，并配置得到质量浓度为25％的树脂原料；将粒径为50nm的二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷(十三氟辛基三乙氧基硅烷)进行超声分散及反应处理4h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子取4份加入至上述配置好的100份的质量浓度为25％的树脂原料中进行40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；将1份的紫外吸收剂UV-326、1.2份的附着力促进剂聚醚改性有机硅氧烷、0.8份的长链防静电剂烷基磺酸、0.1份的消泡剂201甲基硅油和0.1份的流平剂低分子量丙烯酸溶于上述所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液(主剂)；将HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体与扩链剂乙基己二醇和抗氧剂BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；将上述制得的主剂与固化剂按2:1的质量比进行混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

抗油易洁橱柜用板的制备：

按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材；将所制得的基材的表面依次经过腻子处理、打磨处理、底漆喷涂及固化、打磨处理、面漆喷涂及固化和打磨处理；其中打磨处理为采用砂光机依次进行1200#砂、3000#砂和5000#砂的打磨；将经打磨处理之后所得的板材在表面清理干净之后放入至等离子处理剂中进行等离子表面处理以形成表面蚀刻，制得板面具有微观结构的板材；将配置完成的防油易洁涂料进行超声分散10min，再通过喷涂工艺均匀地涂覆于面漆表面，放置20min自然流平后，将板材放入于50℃的烘箱中烘干6h，制得抗油易洁橱柜用板。

各实施例和对比例所制得的抗油易洁橱柜用板性能指标如表1所示，其中水接触角有Dataphysics光学测试仪测得，硬度根据GB/T6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度测得，附着力根据GB/T4893.4-2013家具表面漆膜附着力交叉切割测定法测得。

表1：实施例与对比例中抗油易洁橱柜用板相关性能指标的测试结果

实施例一

实施例二

实施例三

对比例一

对比例二

对比例三

对比例四

水接触角

106°

104°

109°

93

112°

100°

硬度

2H

H

F

≤F

2H

附着力

≤12％

≤10％

≤15％

≤10％

≥30％

≥20％

≤10％

通过对表1测试结果的观察，由对比例二和实施例三对比可知，当含氟丙烯酸酯与常规树脂(丙烯酸酯)的质量比高于75:25时，涂料配方中的氟含量过高，会存在涂料层硬度低和附着力差等风险，这是由于，当氟原子的含量偏高时，氟化丙烯酸酯树脂的表面活性过低，从而导致氟化丙烯酸酯树脂与面漆之间的浸润性较差，因此，涂料与面漆的结合能力较差，附着力不够，硬度较弱。

由对比例一和实施例二对比可知，当含氟丙烯酸酯与常规树脂(丙烯酸酯)的质量比低于2:8时，涂料配方中的氟含量过低，会存在涂料层的抗油易洁效果不佳的风险；这是由于，当氟原子的含量偏低时，涂层表面能较高，因此，涂料的疏水和疏油效果不佳，水接触角小，难以实现很好的防油易洁效果。

由对比例三和实施例一对比可知，当大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物的添加量过高时，会存在涂料表层小分子全氟聚合物富集明显、表面硬度低的现象。同时，还存在涂料层的附着力不足的风险，这是由于，当含氟聚合物的添加量过高(特别是小分子全氟聚合物的添加量过高时)，会导致涂料表层的氟原子含量偏高，因此，其表层硬度偏低，且疏水疏油效果明显，但是，由于涂料底层中的大分子全氟聚合物中的氟原子含量也偏高，因此，涂料底层的表面能较低，其与面漆之间浸润性和结合力度不足，从而导致涂料层的附着力不足，防油易洁涂料层的使用寿命不高。

由对比例四和实施例一、二、三对比可知，当配方中不添加不同分子量的全氟聚合物时，虽然涂层具有一定的疏水疏油易洁效果，但涂层表面氟原子聚集量少、氟含量偏低，因此，其所制得的防油易洁涂料层水接触角不大，疏水疏油易洁效果不明显；在使用过程中容易因为摩擦作用而导致表层氟元素含量快速下降，易失去防油易洁的效果，涂层的疏水疏油效果持久性不佳，使用寿命短。

通过上述实施例可知，防油易洁涂料的组合物及防油易洁涂料中，树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂，其中氟化改性树脂侧链上的氟元素为涂料具有防水防油功能提供基本条件，氟化改性树脂中含氟链段因其电负性较大、键能较强，因此，含氟链段会相互排斥而形成趋向基底材料(木质基材表面所涂覆的面漆或所贴覆的有机覆膜)外表面方向排列，通过在树脂原料中加入全氟聚合物体系，可在微观上实现三层功能结构，其中，小分子全氟聚合物依靠自身的相互排斥作用趋向涂层外表面迁移，其迁移速度高于大分子全氟聚合物和中分子全氟聚合物，并优先聚集排列于表层，小分子全氟聚合物的氟原子含量相对较高，因此，涂料外表层的表面能最低；大分子全氟聚合物在其自身重力作用及其自身所具有的润湿性的作用下倾向于向基底材料表面富集，并优先吸附在基底材料表面；中分子全氟聚合物因重力及相互排斥力的作用处在小分子全氟聚合物和大分子全氟聚合物之间，因此，中分子全氟聚合物主要聚集在小分子全氟聚合物和大分子全氟聚合物之间。此外，氟化改性树脂中含氟链段的存在能够提高小分子全氟聚合物的分子链的运动能力，加快小分子全氟聚合物向表层移动、富集及排列，从而促使大分子全氟聚合物向基底材料层所在一侧移动和堆积；由此可知，在涂料的表层中，由于富集了大部分的小分子全氟聚合物、较少部分的中分子全氟聚合物和少量的大分子全氟聚合物，其所含氟原子含量相对较高，能够显著降低涂层表面的表面能，实现涂层表面优良的斥油和易洁效果，因此，保证了涂料的表层具有较佳的抗油易洁效果；在涂料的中间层富集了较大部分的中分子全氟聚合物、较少部分的小分子全氟聚合物和较少部分的大分子全氟聚合物，保证涂料的中间层也含有一定的氟原子，使得中间层具有一定强度的抗油易洁功能，以保证在表层受磨损之后，涂料仍具有长效持久的抗油易洁效果，涂层的使用寿命更长；在涂料的最底层，富集了较大部分的大分子全氟聚合物、较小部分的中分子全氟聚合物和少量的小分子全氟聚合物，其所含氟原子的含量相对较低，表面活性较大，可与基底材料具有较大的附着强度，从而保证了整体涂料的使用寿命；总之，涂料由表层至内层依次分布的高效抗油易洁层、持久层和结合层，三层微观结构之间无明显界线，属于渐变式层状结构，且被包裹和缠绕在由氟化改性树脂所形成的三维网状结构中，其具有较好的稳定性，既保证了涂料具有较强的抗油污易洁功能，同时，还保证了涂料与基底材料之间具有较强的附着强度，涂料的使用寿命更长、硬度大、耐磨性更好。

通过在氟化树脂中加入常规树脂，其既可降低树脂原料的成本，还可通过常规树脂(丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂)的末端分子链段与基底材料之间的良好的化学键合作用，使面漆表面结构重新排列，从而很好地解决了氟化树脂单独使用时润湿性和附着力差的问题，此外，常规树脂及氟化丙烯酸树脂的亲水性基团/非憎水性基团会优先向基底材料表面浸润和反应，提高涂层与基底材料的结合力度，从而提高涂层的附着力；氟化丙烯酸树脂中含氟链段与常规树脂彼此相互交叉缠绕，不仅提高了涂层的自身性能的稳定性，同时为大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物提供了较大附着面积，使得涂层性能稳定性好、抗油易洁效果更佳。

含氟丙烯酸树脂的含氟量为8％-15％，含氟丙烯酸树脂的含氟量过高时，其成本较大；含氟丙烯酸树脂的含氟量过低，则涂层的抗油易洁效果不佳。

混合溶剂通过由醋酸丁酯、环己酮和正丁醇以适当的比例进行配比，以与氟化丙烯酸树脂混合相溶，使其溶解平衡和所需粘度时，才有利于使其均匀成膜。

大分子全氟聚合物为0.4份-1.2份；中分子全氟聚合物为0.6份-1.2份；小分子全氟聚合物为0.8份-1.5份，其中，大分子全氟聚合物为分子链末端含有羧酸或经过酯化的全氟聚合物，以保证其与基底材料也具有一定浸润结合能力，当其添加量太低时，则其与基底材料之间的浸润能力不足，容易出现附着力不佳等现象，当中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物的添加量过低时，不利于提高涂料的抗油易洁功能；大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物的添加量过高，则对涂料的抗油易洁功能的提升效果不明显，且成本较高。

改性二氧化硅为二氧化硅粒子使用含氟硅烷的物质(如十七氟癸基三甲基氧基硅烷或十三氟辛基三乙氧基硅烷等)或者硅烷偶联剂KH550进行处理，优选使用氟硅烷进行处理，氟硅烷单体通过O-Si化学键牢固地结合在二氧化硅表面，得到表面具有氟硅烷支链的二氧化硅粒子，从而可以用于改善涂料流挂现象，同时，能够提升涂料的耐老化和抗污自洁效果，通过加入经过氟化改性之后的二氧化硅粒子还可进一步提高涂料的硬度，使得涂料的耐磨性更强，使用寿命更长。通过加入抗紫外线黄变剂能够提升涂料的耐候性，从而有利于提高涂料的使用寿命。通过加入附着力促进剂可提高基底材料表面的浸润能力，提高基底材料与涂料的相容性，提供氨基、羟基、羧基等可反应性基团或其他活性基因，使涂料及基底材料形成化学键结合，从而可有效提高涂料与基底材料的胶合能力。通过加入长链防静电剂可在施工过程中避免出现由于出现静电作用而影响涂料的喷涂效果的现象。通过加入消泡剂可快速降低涂料成膜过程中气泡的产生；通过加入流平剂则有利于涂料喷涂后能够快速地铺展；二者均可保证涂料在涂覆于基材表面之后具有均匀、光滑和平整的外观。

通过在主成分为树脂原料的主剂中按(1.8-2.2):(0.8-1.2)的质量比混合物固化剂，通过超声分散，以使主剂和固化剂均匀混合，主剂与固化剂的质量比低于1.8:1.2，则涂料的干燥速度太快，不利于涂料的涂覆工作、涂料光泽度较高，硬度较足，但涂料同时也存在较脆的现象，涂层的性能不佳，此外固化剂添加比例较高，还可能存在涂料还未来得及涂覆于基材表面就出现干化的现象，影响涂料的正常使用；主剂与固化剂的质量比高于2.2:0.8，则涂料的干燥速度太慢，涂料的光泽度会较低、硬度较差，且施工所需时间更长，影响工作效率。

在制备防油易洁橱柜用板的方法中PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度为0.35mm-0.7mm，PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度太小不利于对其表面进行微观结构进行蚀刻，薄膜容易出现裂痕；PVC/PET/PETG耐磨性薄膜的厚度太大则不利于对企业的生产成本进行控制；所形成的表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜可以提高吸塑/包覆装饰膜表面的比表面积，从而提高涂料在吸塑/包覆装饰膜接触面积，使得涂料与吸塑/包覆装饰膜的结合强度更高，不易发生脱层现象；通过在吸塑/包覆装饰膜或面漆的表面进行进一步的蚀刻处理，以进一步增加表面的微观结构，以保证涂料在基材表面上具有较强的结合强度；其中等离子处理技术通过大量的离子、激发态分子或自由基等多种活性离子作用在面漆表面，不但能够进一步增加面漆表面的比表面积，而且能够显著清楚面漆表面打磨后所残留的杂质和油污污染物；通过在涂料涂覆之后放置20min，以实现自然流平，保证涂料表面的平滑和光泽度，并在流平之后进行45℃-50℃、24h-48h的烘干，烘干的温度太高会容易造成涂料层出现裂痕、影响涂料层质量、木质基材发生变形等情况，烘干的温度过低，则烘干所需时间较长，涂料不易成膜，影响加工效率；通过热压成膜工艺和压延成膜工艺制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜的工艺中，加工温度控制在190℃±5℃，在保证能够可靠形成微观结构的同时，避免温度太高造成吸塑/包覆装饰膜与木质基材的胶合强度受到影响；通过对板材上的涂料采用氟素粘合剂与有机溶剂聚合物的混合物进行二次氟化处理，可进一步提高板材表面涂料层的疏水和疏油效果。

因此，本发明的技术方案，实现了发明目的，所制备的防油易洁涂料，疏水疏油效果佳、耐磨性好，其与木质板材表面所涂覆的漆层或覆膜层具有较好的附着强度，涂料的硬度高，防油易洁涂料的耐磨能力和疏水疏油持久性好。

上述说明书和实施例的描述，用于解释本发明保护范围，但并不构成对本发明保护范围的限定。通过本发明或上述实施例的启示，本领域普通技术人员结合公知常识、本领域的普通技术知识和/或现有技术，通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验可以得到的对本发明实施例或其中一部分技术特征的修改、等同替换或其他改进，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种用于制备防油易洁涂料的组合物，包括树脂原料，所述树脂原料包括氟化改性树脂和混合溶剂；其特征是：还包括全氟聚合物体系；所述全氟聚合物体系包括分子量为30000-100000的大分子全氟聚合物、分子量为5000-30000的中分子全氟聚合物和分子量为1000-5000的小分子全氟聚合物。

2.如权利要求1所述的一种用于制备防油易洁涂料的组合物，其特征是：所述树脂原料按质量百分比计，包括氟化改性树脂40％-60％和混合溶剂40％-60％；其中，氟化改性树脂由含氟丙烯酸树脂和常规树脂混合而成，且含氟丙烯酸树脂的质量份为20phr-75phr，常规树脂的质量份为25phr-80phr。

3.如权利要求2所述的一种用于制备防油易洁涂料的组合物，其特征是：所述含氟丙烯酸树脂的含氟量为8％-15％。

4.如权利要求2或3所述的一种用于制备防油易洁涂料的组合物，其特征是：所述常规树脂为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的一种用于制备防油易洁涂料的组合物，其特征是：所述混合溶剂包括醋酸丁酯、环己酮和正丁醇；以重量份计，所述树脂原料为100份；所述醋酸丁酯为60份-95份；所述环己酮为3份-25份；所述正丁醇为2份-15份。

6.如权利要求1所述的一种用于制备防油易洁涂料的组合物，其特征是：以重量份计，所述树脂原料为100份；所述大分子全氟聚合物为0.4份-1.2份；所述中分子全氟聚合物为0.6份-1.2份；所述小分子全氟聚合物为0.8份-1.5份；所述全氟聚合物为全氟聚醚甲酯、全氟聚醚酰胺丙烯酸酯或全氟聚醚羧酸酯甲基丙烯酸酯中的一种或几种，大分子全氟聚合物为分子链末端含有羧酸或经过酯化的全氟聚合物。

7.一种防油易洁涂料，其特征是：包括如权利要求1至6中任一项所述的树脂原料、大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物、小分子全氟聚合物和添加剂；按重量份计，所述添加剂包括改性二氧化硅2份-5份、抗紫外线黄变剂0.6份-2份、附着力促进剂0.5份-1.5份、长链防静电剂0.5份-1.2份、消泡剂0.05份-0.2份和流平剂0.05份-0.3份。

8.如权利要求7所述的一种防油易洁涂料，其特征是：所述改性二氧化硅为由氟硅烷或硅烷偶联剂进行改性，其粒径为10nm-100nm。

9.如权利要求7所述的一种防油易洁涂料，其特征是：所述抗紫外线黄变剂为紫外吸收剂UV-326或苯并三唑类光稳定剂。

10.如权利要求7所述的一种防油易洁涂料，其特征是：所述附着力促进剂为聚醚改性有机硅氧烷或磷酸酯钛偶联剂。

11.如权利要求7所述的一种防油易洁涂料，其特征是：所述长链防静电剂为长链的烷基季铵/磷、烷基磺酸或乙氧基化脂肪族烷基胺。

12.如权利要求7所述的一种防油易洁涂料，其特征是：所述消泡剂为201甲基硅油；所述流平剂为低分子量丙烯酸流平剂。

13.一种用于如权利要求7-11中任一项所述的防油易洁涂料的制备方法，其特征是：包括以下步骤：

(1)按配方要求投入量称取醋酸丁酯、环己酮和正丁醇，并将其均匀混合制得混合溶剂；

(2)按配方要求投入量称取含氟丙烯酸树脂和常规树脂，并溶于(1)中制得的混合溶剂中配置得到一定质量浓度的树脂原料；

(3)将二氧化硅粒子加入至乙醇中并通过氟硅烷或硅烷偶联剂进行超声分散及反应处理4h-6h，在经过离心、干燥、烘干后，将氟化改性后的纳米二氧化硅粒子加入至(2)中配置好的树脂原料中进行10min-40min的超声分散，得到纳米颗粒改性树脂溶液；

(4)按配方要求将抗紫外黄变剂、附着力促进剂、长链防静电剂、消泡剂和流平剂溶于(3)中所制得的纳米颗粒改性树脂溶液中，并进行20min的超声分散，得到分散均匀的分散液；

(5)按配方要求投入量称取大分子全氟聚合物、中分子全氟聚合物和小分子全氟聚合物，并加入至(4)中制得的分散液中进行40min的超声分散，得到主剂；

(6)将HDI/TDI三聚体与乙基己二醇和BHT溶于乙酸丁酯中制得固化剂；

(7)将(5)中主剂与(6)中固化剂按(1.8-2.2):(0.8-1.2)的质量比混合，并通过超声分散10min，制得防油易洁涂料。

14.一种防油易洁橱柜用板的制备方法，其特征是：包括以下步骤：

(1)按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，并对所制得的基材表面进行施胶；

(2)将厚度为0.35mm-0.7mm的PVC/PET/PETG耐磨性薄膜通过设计有粗糙的微观结构的热压机或压延机进行热压成膜或压延成膜，制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜；再将所制得的吸塑/包覆装饰膜与基材吸塑成型；

(3)将(2)中所制得的吸塑/包覆装饰膜采用由等离子体处理、化学药品处理、附着力处理和火焰处理中的一道或多道工序组合的处理方式进行表面蚀刻，以制得微观结构进一步增加和附着力进一步增强的吸塑/包覆装饰膜；

(4)将由权利要求13所述的防油易洁涂料的制备方法制得的防油易洁涂料进行超声分散10min，再通过喷涂工艺或辊涂工艺均匀地涂覆于吸塑/包覆装饰膜表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃-50℃的烘箱中烘干24h-48h。

15.如权利要求14所述的一种防油易洁橱柜用板的制备方法，其特征是：还包括步骤：(5)采用由全氟聚氧烷基碳酸或磺酸的氟素衍生物构成的氟素粘合剂和由氟烃溶剂、乙醇、甲烷基或异丙基的酒精混合物构成的有机溶剂聚合物混合之后的溶液对板材上的涂料进行喷涂或PVD处理，涂层厚度为4nm-8nm。

16.如权利要求14所述的一种防油易洁橱柜用板的制备方法，其特征是：所述热压成膜工艺为将PVC/PET/PETG片材放入至上模具有粗糙的微观结构、下模平滑的热压机中进行热压，热压温度为190℃±5℃，板材厚度为0.35mm-0.7mm，保温保压时间为15min-20min；热压之后冷却定型，制得表面具有微观结构的吸塑/包覆装饰膜；

所述压延成膜工艺为将PVC/PET/PETG片材放入至两个旋转方向相反的辊筒之间进行辊压，其中一个辊筒的表面上具有粗糙的微观结构，压辊温度为190℃±5℃，板材厚度为0.35mm-0.7mm。

17.一种防油易洁橱柜用板的制备方法，其特征是：包括以下步骤：

(1)按尺寸要求对木质板材进行造型裁切，制得基材；

(2)将(1)制得的基材的表面依次经过腻子处理、打磨处理、底漆喷涂及固化、打磨处理、面漆喷涂及固化和打磨处理；其中打磨处理为采用砂光机依次进行1200#砂、3000#砂和5000#砂的打磨；

(3)将(2)中所制得板材采用由等离子体处理、化学药品处理、附着力处理和火焰处理中的一道或多道工序组合的处理方式进行表面蚀刻，以制得板面具有微观结构的板材；

(4)将由权利要求13所述的防油易洁涂料的制备方法制得的防油易洁涂料通过喷涂工艺或辊涂工艺均匀地涂覆于板材表面，放置20min自然流平后，将板材放入于45℃-50℃的烘箱中烘干24h-48h。

18.如权利要求17所述的一种防油易洁橱柜用板的制备方法，其特征是：还包括步骤：(5)采用由全氟聚氧烷基碳酸或磺酸的氟素衍生物构成的氟素粘合剂和由氟烃溶剂、乙醇、甲烷基或异丙基的酒精混合物构成的有机溶剂聚合物混合之后的溶液对板材上的吸塑/包覆装饰膜表面进行喷涂或PVD处理，涂层厚度为4nm-8nm。