CN109503846A - 一种含钛溶胶有机硅氧烷杂化乳液及改性硅酸盐涂料 - Google Patents

一种含钛溶胶有机硅氧烷杂化乳液及改性硅酸盐涂料 Download PDF

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Abstract

本发明属于涂料制备技术领域,公开了一种含钛溶胶有机硅氧烷杂化乳液及改性硅酸盐涂料。所述涂料由以下重量份数计的组分组成:无机硅酸盐溶液100份;含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液2~40份;硅溶胶5~40份;水10~80份;消泡剂0.5~4份;分散剂0.5~4份;润湿剂0.5~4份;色料5~30份;填料10~65份。本发明所述的无机硅酸盐涂料可采用滚涂,喷涂和刷涂等工艺,表面接触角可达105~145°,具有良好的耐水性,耐酸碱性能,其中耐碱性48h无异常,且耐洗刷(1200次无露底),可有效防止使用过程中开裂、脱落和掉粉等问题,具有广泛应用于高疏水、高防污和自清洁建筑内外墙涂料领域的潜力。

Description

一种含钛溶胶有机硅氧烷杂化乳液及改性硅酸盐涂料
技术领域
本发明属于无机硅酸盐涂料领域,特别涉及一种含钛溶胶有机硅氧烷杂化乳液及改性硅酸盐涂料。
背景技术
近年来,功能性内外墙涂料越来越受到人们的青睐,在大量的工程项目中已经得到了广泛的应用。其中,无机硅酸盐涂料因其制备原料丰富、成膜性佳,且具有耐高温、耐老化等优点,既符合当代建筑材料节能的需求,也满足了人们对环保的要求,从而得到大力的开发和生产。但是,传统的无机硅酸盐涂料在使用中易沾污、更不具备自清洁性能,另外,抗紫外线、抗菌性、耐老化性能也不够好等问题,严重影响了建筑物的外观,从而限制了无机涂料在内外墙涂料大规模的应用。
在传统的无机硅酸盐涂料中引入长链有机硅氧烷,其主链由硅原子和氧原子组成,侧基是非极性的有机基团,使其具有良好的憎水性。而且,因为其中Si-O的共价键能比一般有机聚合物中的C-C键能大,加之Si-O键的极性大,可有效提高聚合物的热稳定性和化学惰性,从而,赋予涂层高防水、耐腐蚀和高防污等性能。
二氧化钛可利用太阳光作为潜在的激发光源,在常温常压下进行氧化反应,具有化学稳定性好,不产生二次污染的特点,在光催化降解有机污染物方面具有广泛的应用,是最具有应用前景的纳米材料之一。添加纳米TiO2的涂料与普通涂料相比,耐老化性、抗紫外线、抗菌性及自清洁性能均得到了显著提高。
因此,如能制备出兼容长链有机硅氧烷的低表面能和TiO2的光催化技术效果的钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,并将其应用于无机硅酸盐涂料,将有望制备出一种具有超疏水、高防污和自清洁性能的功能性无机硅酸盐涂料。
发明内容
为解决上述现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液及其制备方法。本发明另一目的是通过把含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液加入到传统的无机硅酸盐涂料中,从而达到高疏水、高防污和自清洁的效果,制备出一种具有超疏水、高防污和自清洁性能的改性无机硅酸盐涂料,满足无机硅酸盐涂料在建筑物内外墙的需求。
本发明的目的通过下述方案实现:
一种含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,具有如式I所示的结构:
(Ⅰ)
其中,n1是4-2000内能被4整除的自然数,钛酸酯部分可由任意常用的钛酸酯所制得。
所述的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备方法,包括如下步骤:
钛溶胶的制备:
将10~40份钛酸酯、30~100份无水乙醇和1-10份水混合加热至25~70℃,再加入0.5~10份催化剂,在30~75℃下反应5~48h,得到固含量为3-15%的钛溶胶;
长链有机硅乳液的制备:
将80-160份水、2-6份阴离子乳化剂、2-6份非离子乳化剂和6-40份八甲基环四硅氧烷混合,在氮气保护下于60-90℃下反应4-10h,得到固含量为5-30%的长链有机硅氧烷乳液;
杂化乳液的制备:
将10-60份所述钛溶胶加入20-80份所述长链有机硅氧烷乳液中,于65-90℃下反应2-10h,得到固含量为5%-20%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
优选的,所述的钛酸酯为钛酸四丁酯、钛酸四乙酯和钛酸异丙酯中的至少一种,所述的催化剂为硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
所述的阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸和十八烷基苯磺酸中的至少一种,阴离子乳化剂既作为乳化剂同时还作为八甲基环四硅氧烷开环的催化剂;
所述的非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯中的至少一种;
一种改性无机硅酸盐涂料,包括以下重量份数的组分:
优选的,所述改性无机硅酸盐涂料耐碱性为48h以上,耐洗刷性为2000次以上,接触角为105~145°。
优选的,所述的无机硅酸盐溶液选用模数为1.0~6.0的硅酸钠水溶液和/或模数为1.0~6.0的硅酸钾水溶液。
优选的,所述的消泡剂为矿物油类消泡剂、聚硅氧烷类消泡剂和含有胺、亚胺类消泡剂中的至少一种;所述的分散剂为丙烯酸盐、羧酸钠盐和聚丙烯酸盐中的至少一种;所述的润湿剂为有机硅润湿剂和丙烯酸改性有机硅润湿剂中的一种或两种;所述的色料为氧化铁黄、炭黑、氧化铁黑和氧化铁红中的至少一种;所述的填料指钛白粉、云母粉、二氧化硅和轻质碳酸钙中的至少一种。
一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,包含以下步骤:将100质量份无机硅酸盐溶液、10~80质量份水、2~40质量份钛溶胶改性长链有机硅氧烷一起加入反应釜中,搅拌均匀;然后加入5-40质量份硅溶胶、0.5~4质量份消泡剂、0.5~4质量份分散剂、0.5~4质量份润湿剂、5~30质量份色料,搅拌均匀后,加入10~65质量份填料,再搅拌3-12h,待分散均匀,即得到所述的改性无机硅酸盐涂料。
本发明的无机硅酸盐涂料可以应用在高疏水、高防污和自清洁的建筑内外墙上。
本发明的机理为:
本发明首先制备了一种钛溶胶,然后制备出一种同时含有长链有机硅氧烷乳液,并用钛溶胶进行杂化,得到含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,从而进一步制备了一种具有自清洁功能的无机硅酸盐涂料。制备的涂料不仅具有无机硅酸盐涂料优异的耐候性、耐水性和耐碱性能,还可以有效的防止涂料的开裂和掉粉问题,同时具备了明显的疏水性能和光催化性能,从而达到良好的自清洁效果,满足无机硅酸盐涂料在建筑内外墙高防污、自清洁的使用要求。
本发明相对于现有技术,具有如下的优点及有益效果:
(1)本发明制得的改性无机硅酸盐涂料中含有长链有机硅氧烷,利用其低表面能,在涂料成膜中,可显著提高涂层接触角(105~145°),使得制备的无机硅酸盐涂料具备高疏水、高防污的性能。
(2)本发明制得的改性无机硅酸盐涂料,利用锐钛矿型TiO2的光催化作用,可有效降解环境和建筑材料表面的污染物,从而达到净化环境,保持建筑表面清洁的效果。
(3)本发明制得的改性无机硅酸盐涂料具有良好的耐水性,耐酸碱性,其中耐碱性48h无异常,耐洗刷性(2000次无露底),且能有效防止涂料开裂、脱落和掉粉等问题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,包含以下步骤:
(1)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备
在三口烧瓶中加入10重量份的钛酸四丁酯和60重量份无水乙醇,5份去离子水,加热至60℃,再加入0.5重量份盐酸(质量分数37%),在60℃下反应8h,得到固含量为3%的钛溶胶。
在装有温度计、搅拌器、冷凝管和氮气通入的反应容器中加入80重量份去离子水,2重量份十二烷基苯磺酸,4重量份烷基酚聚氧乙烯基醚,10重量份八甲基环四硅氧烷,在70℃下反应9h,得到固含量为10%的长链有机硅氧烷乳液。
将40重量份固含量为3%的钛溶胶加入50重量份固含量为10%的长链有机硅氧烷乳液中,于75℃条件下反应2h,得到固含量为6.8%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
(2)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液无机硅酸盐涂料的制备
取100重量份模数为2的硅酸钠水溶液、10重量份水、4重量份含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,加入到反应釜中,搅拌均匀;然后加入10重量份硅溶胶、0.5重量份矿物油类消泡剂、0.5重量份丙烯酸盐分散剂、0.5重量份有机硅润湿剂和10重量份氧化铁黑,搅拌均匀后,再加入50重量份轻质碳酸钙,在常温下进行高速搅拌3h,待分散均匀,即得到所述的无机硅酸盐涂料。
将该涂料用喷涂机进行涂膜,按照JGT26-2002标准进行测试其性能。测试结果如下:表干时间1.8h;施工性能:涂刷第二道无障碍;涂膜外观正常;耐碱性48h无异常;耐洗刷性:2000次无露底;对比率:0.94,耐沾污性为4%(≤15%,达到JGT26-2002中的II级标准),接触角:110°。
实施例2
一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,包含以下步骤:
(1)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备
在三口烧瓶中加入20重量份的钛酸异丙酯和70重量份无水乙醇,10重量份去离子水,加热至50℃,再加入1.5重量份硝酸,在50℃下反应8h,得到固含量为5.6%的钛溶胶。
在装有温度计、搅拌器、冷凝管和氮气通入的反应容器中加入80重量份去离子水,3重量份十六烷基苯磺酸,6重量份聚氧乙烯烷基醚,20重量份八甲基环四硅氧烷,在60℃下反应9h,得到固含量为18.3%的长链有机硅氧烷乳液。
将60重量份固含量为5.6%的钛溶胶加入40重量份固含量为18.3%的长链有机硅氧烷乳液,在80℃条件下反应4h,得到固含量为10.7%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
(2)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液无机硅酸盐涂料的制备
取100重量份模数为3的硅酸钠水溶液、60重量份水、20重量份含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,加入到反应釜中,搅拌均匀;然后加入30重量份硅溶胶、0.5重量份聚硅氧烷类消泡剂、0.5重量份丙烯酸盐分散剂、1重量份有机硅润湿剂和5重量份氧化铁红,搅拌均匀后,再加入40重量份云母粉和10重量份的轻质碳酸钙,在常温下进行高速搅拌4h,待分散均匀,即得到所述的无机硅酸盐涂料。
将该涂料用喷涂机进行涂膜,按照JGT26-2002标准进行测试其性能。测试结果如下:表干时间1.8h;施工性能:涂刷第二道无障碍;涂膜外观正常;耐碱性48h无异常;耐洗刷性:2000次无露底;对比率:0.94,耐沾污性为4%(≤15%,达到JGT26-2002中的II级标准),接触角:118°。
实施例3
一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,包含以下步骤:
(1)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备
在三口烧瓶中加入40重量份的钛酸异丙酯和70重量份无水乙醇,8重量份去离子水,加热至55℃,再加入1.5重量份硝酸和0.5重量份的乙酸,在40℃下反应8h,得到固含量为10%的钛溶胶。
在装有温度计、搅拌器、冷凝管和氮气通入的反应容器中加入80重量份去离子水,5重量份十六烷基苯磺酸,5重量份聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯,30重量份八甲基环四硅氧烷,在70℃下反应9h,得到固含量为25%的长链有机硅氧烷乳液。
将50重量份固含量为10%的钛溶胶加入50重量份固含量为25%的长链有机硅氧烷乳液,于70℃条件下继续反应4h,得到固含量为17.5%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
(2)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液无机硅酸盐涂料的制备
取100重量份模数为2的硅酸钠水溶液、60重量份水、40重量份含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,加入到反应釜中,搅拌均匀;然后加入35重量份硅溶胶、3.5重量份矿物油类消泡剂、3.5重量份羧酸钠盐分散剂、4重量份丙烯酸改性有机硅润湿剂、5重量份氧化铁黄和10重量份氧化铁红,搅拌均匀后,再加入40重量份二氧化硅,在常温下进行高速搅拌5h,待分散均匀,即得到所述的无机硅酸盐涂料。
将该涂料用喷涂机进行涂膜,按照JGT26-2002标准进行测试其性能。测试结果如下:表干时间1.5h;施工性能:涂刷第二道无障碍;涂膜外观正常;耐碱性48h无异常;耐洗刷性:2000次无露底;对比率:0.96,耐沾污性为3%(≤15%,达到JGT26-2002中的II级标准),接触角:138°。
实施例4
一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,包含以下步骤:
(1)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备
在三口烧瓶中加入40重量份的钛酸四乙酯和70重量份无水乙醇,6重量份去离子水,加热至35℃,再加入10重量份的乙酸,在35℃下反应20h,得到固含量为7%的钛溶胶。
在装有温度计、搅拌器、冷凝管和氮气通入的反应容器中加入80重量份去离子水,4重量份十六烷基苯磺酸,6重量份聚氧乙烯烷基醚,20重量份八甲基环四硅氧烷,在90℃下反应5h,得到固含量为18%的长链有机硅氧烷乳液。
将30重量份固含量为7%的钛溶胶加入70重量份固含量为18%的长链有机硅氧烷乳液,于90℃条件下反应4h,得到固含量为15%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
(2)含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液无机硅酸盐涂料的制备
取100重量份模数为4的硅酸钠水溶液、40重量份水、20重量份含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,加入到反应釜中,搅拌均匀;然后加入20重量份硅溶胶、3重量份亚胺类消泡剂、2.5重量份丙烯酸盐分散剂、2重量份丙烯酸改性有机硅润湿剂、5重量份氧化铁黄和10重量份氧化铁红,搅拌均匀后,再加入60重量份二氧化硅和20重量份的轻质碳酸钙,在常温下进行高速搅拌7h,待分散均匀,即得到所述的无机硅酸盐涂料。
将该涂料用喷涂机进行涂膜,按照JGT26-2002标准进行测试其性能。测试结果如下:表干时间1.9h;施工性能:涂刷第二道无障碍;涂膜外观正常;耐碱性48h无异常;耐洗刷性:2000次无露底;对比率:0.95,耐沾污性为3%(≤15%,达到JGT26-2002中的II级标准),接触角:130°。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液,其特征在于,具有如式I所示的结构:
(Ⅰ)
其中,n1是4-2000内能被4整除的自然数。
2.权利要求1所述含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
钛溶胶的制备:
将10~40份钛酸酯、30~100份无水乙醇和1-10份水混合加热至25~70℃,再加入0.5~10份催化剂,在30~75℃下反应5~48h,得到固含量为3-15%的钛溶胶;
长链有机硅乳液的制备:
将80-160份水、2-6份阴离子乳化剂、2-6份非离子乳化剂和6-40份八甲基环四硅氧烷混合,在氮气保护下于60-90℃下反应4-10h,得到固含量为5-30%的长链有机硅氧烷乳液;
杂化乳液的制备:
将10-60份所述钛溶胶加入20-80份所述长链有机硅氧烷乳液中,于65-90℃下反应2-10h,得到固含量为5%-20%的含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液。
3.根据权利要求2所述含钛溶胶长链有机硅氧烷杂化乳液的制备方法,其特征在于,所述的钛酸酯为钛酸四丁酯、钛酸四乙酯和钛酸异丙酯中的至少一种,所述的催化剂为硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种;
所述的阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸和十八烷基苯磺酸中的至少一种,阴离子乳化剂既作为乳化剂同时还作为八甲基环四硅氧烷开环的催化剂;
所述的非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯中的至少一种。
4.一种改性无机硅酸盐涂料,其特征在于,包括以下重量份数的组分:
5.根据权利要求4所述的一种改性无机硅酸盐涂料,其特征在于,所述改性无机硅酸盐涂料耐碱性为48h以上,耐洗刷性为2000次以上,接触角为105~145°。
6.根据权利要求4所述的一种改性无机硅酸盐涂料,其特征在于,所述的无机硅酸盐溶液选用模数为1.0~6.0的硅酸钠水溶液和/或模数为1.0~6.0的硅酸钾水溶液。
7.根据权利要求4所述的一种改性无机硅酸盐涂料,其特征在于,所述的消泡剂为矿物油类消泡剂、聚硅氧烷类消泡剂和含有胺、亚胺类消泡剂中的至少一种;所述的分散剂为丙烯酸盐、羧酸钠盐和聚丙烯酸盐中的至少一种;所述的润湿剂为有机硅润湿剂和丙烯酸改性有机硅润湿剂中的一种或两种;所述的色料为氧化铁黄、炭黑、氧化铁黑和氧化铁红中的至少一种;所述的填料指钛白粉、云母粉、二氧化硅和轻质碳酸钙中的至少一种。
8.权利要求4~7任一项所述的一种改性无机硅酸盐涂料的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:将100质量份无机硅酸盐溶液、10~80质量份水、2~40质量份钛溶胶改性长链有机硅氧烷一起加入反应釜中,搅拌均匀;然后加入5-40质量份硅溶胶、0.5~4质量份消泡剂、0.5~4质量份分散剂、0.5~4质量份润湿剂、5~30质量份色料,搅拌均匀后,加入10~65质量份填料,再搅拌3-12h,待分散均匀,即得到所述的改性无机硅酸盐涂料。
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