CN109467671A - 水性聚异氰酸酯固化剂的制备 - Google Patents

水性聚异氰酸酯固化剂的制备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种水性聚异氰酸酯固化剂的制备。该水性聚异氰酸酯固化剂,按重量份计包括以下组分:聚异氰酸酯80~92重量份;多乙二醇单烷基醚4~16重量份;含磺酸盐基团的聚酯一元醇4~16重量份;催化剂0.01~0.05重量份。所述的聚异氰酸酯的平均异氰酸官能度为3‑6,所述的多乙二醇单烷基醚的分子量为300‑800,所述含磺酸盐基团的聚酯一元醇的分子量为600~1500。

Description

水性聚异氰酸酯固化剂的制备
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,尤其是一种水性聚异氰酸酯固化剂的制备方法。
背景技术
随着环保意识的增强和环保法规的建立,开发无污染环保型的高性能水性涂料已成为涂料开发的重要方向之一。
水性涂料已在很多方面得到应用,但是,只有在其涂膜进行交联固化后,才能具备与溶剂型涂料相当的涂膜性能,如耐水性、耐溶剂性、耐化学品性、耐磨性等,故其所使用固化剂的交联特性的优劣直接影响涂料的质量。溶剂型双组份聚氨酯涂料中使用的聚异氰酸酯固化剂,不论是芳香族还是脂肪族聚异氰酸酯都很难直接乳化或分散于水中。在水性双组份聚氨酯涂料中要对其进行化学改性,通过引入亲水性官能团来改善聚异氰酸酯的亲水性,以使其易于在水中乳化或分散,从而保持一定的稳定性。
目前国内外市场上的产品,大都是利用异氰酸官能团和多乙二醇单烷基醚进行化学反应改性,或通过接入磺酸盐基团改性而保持其亲水性。前者形成的产物与水性羟基树脂相容性差,且由于其粘度较大,分散于水中较困难;后者方法中,使用通常的小分子磺酸盐化合物和聚异氰酸酯很难进行均相反应,且由于磺酸盐基团很强的亲水性,使其和水性羟基树脂形成的涂膜耐水性较差。
针对以上问题,本发明在充分考虑多乙二醇单烷基醚和磺酸盐化合物改性聚异氰酸酯的优缺点基础上,发明了一种适用于水性双组份聚氨酯涂料的优质水性聚异氰酸酯固化剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供上述水性聚异氰酸酯固化剂的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是:水性聚异氰酸酯固化剂,按重量百分比计,由以下各组分组成:
聚异氰酸酯 80~92%
多乙二醇单烷基醚 4~16%
含磺酸盐基团的聚酯一元醇 4~16%
催化剂 0.01-0.05%;
其中,所述的聚异氰酸酯的平均异氰酸官能度为3-6;
其中,所述的多乙二醇单烷基醚的分子量为300-800,烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基或其异构体;
具体的,聚异氰酸酯的含量可以为80,82,85,88,90,或92%重量份;
多乙二醇单烷基醚的含量可以为4,6,8,10,12,14,或16%重量份;
含磺酸盐基团的聚酯一元醇的含量可以为4,6,8,10,12,14,或16%重量份;
催化剂的含量可以为0.01,0.02,0.03,0.04,或0.05%重量份;
在上述方案的基础上,所述的含磺酸盐基团的聚酯一元醇由按重量百分比计的下述组分制备得到:
己二酸 25~35%
苯二甲酸-5-磺酸钠 10~20%
二元醇 40~50%
乙酸 2~10%;
其中,二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基1,3-丙二醇、1,6-己二醇中的一种或几种的混合物。所述含磺酸盐基团的聚酯一元醇的分子量为600~1500。
具体的,己二酸含量可以为25,27,29,32,或35%重量份;
苯二甲酸-5-磺酸钠含量可以为,10,12,15,18,或20%重量份;
二元醇含量可以为40,42,,45,48,或50%重量份;
乙酸含量可以为2,4,6,8,或10%重量份;
在上述方案的基础上,所述的聚异氰酸酯为已二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、二聚体、三聚体、加成物等,或其中任意一种的相互混合物。
在上述方案的基础上,所述的催化剂为有机铋或有机锡。
针对上述的水性聚异氰酸酯固化剂的制备方法,将聚异氰酸酯与多乙二醇单烷基醚、含磺酸盐基团的聚酯一元醇、催化剂按配方加入反应釜中,在50-100℃条件下进行化学反应至异氰酸含量不再发生变化为止,制得水性聚异氰酸酯固化剂。
本发明的有益效果是:
本发明获得了水性聚异氰酸酯固化剂。
具体实施方式
实施例
水性聚异氰酸酯固化剂按重量百分比计包括下述组分:
(1)HDI三聚体(聚异氰酸酯),85%
(2)多乙二醇单烷基醚(分子量600),9.98%
(3)含磺酸盐基团的聚酯一元醇(分子量800),5%
(4)有机铋(催化剂),0.02%
制备方法为,将HDI三聚体与多乙二醇单烷基醚、含磺酸盐基团的聚酯一元醇和有机铋按配方加入反应釜中,在80℃条件下进行化学反应至异氰酸含量不再发生变化为止,制得水性聚异氰酸酯固化剂。
实测NCO含量为18.6%。

Claims (4)

1.一种水性聚异氰酸酯固化剂,其特征在于:按重量百分比计,由以下各组分组成:
聚异氰酸酯 80~92%
多乙二醇单烷基醚 4~16%
含磺酸盐基团的聚酯一元醇 4~16%
催化剂 0.01-0.05%;
其中,所述的聚异氰酸酯的平均异氰酸官能度为3-6;
其中,所述的多乙二醇单烷基醚的分子量为300-800,烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基或其异构体;
其中,所述的含磺酸盐基团的聚酯一元醇由按重量百分比计的下述组分制备得到:
己二酸 25~35%
苯二甲酸-5-磺酸钠 10~20%
二元醇 40~50%
乙酸 2~10%;
其中,二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基1,3-丙二醇、1,6-己二醇中的一种或几种的混合物。所述含磺酸盐基团的聚酯一元醇的分子量为600~1500。
2.根据权利要求1所述的水性聚异氰酸酯固化剂,其特征在于:所述聚异氰酸酯为已二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、二聚体、三聚体、加成物等,或其中任意一种的相互混合物。
3.根据权利要求1所述的水性聚异氰酸酯固化剂,其特征在于:所述的催化剂为有机铋或有机锡。
4.根据权利要求1、2所述的水性聚异氰酸酯固化剂的制备方法,其特征在于:将聚异氰酸酯与多乙二醇单烷基醚、含磺酸盐基团的聚酯一元醇、催化剂按配方加入反应釜中,在50-100℃条件下进行化学反应至异氰酸含量不再发生变化为止,制得水性聚异氰酸酯固化剂。
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Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0703255B1 (de) * 1994-09-23 1998-12-09 Basf Aktiengesellschaft Wasseremulgierbare Polyisocyanate
DE19914896A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
JP2000328037A (ja) * 1999-05-17 2000-11-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法
CN1278537A (zh) * 2000-07-04 2001-01-03 上海古润高分子技术有限公司 水分散型聚异氰酸酯交联剂
EP1127906A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-29 Degussa AG Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten
CN1429240A (zh) * 2000-05-18 2003-07-09 拜尔公司 改性聚异氰酸酯
CN101649036A (zh) * 2009-08-20 2010-02-17 广州市合工大实力新材料研究院有限公司 多异氰酸酯固化剂及制备方法
CN101696262A (zh) * 2009-10-23 2010-04-21 华南理工大学 多异氰酸酯固化剂改性聚氨酯水分散体的制备方法及应用
CN102399434A (zh) * 2010-09-08 2012-04-04 周玉松 一种磺酸型水性聚氨酯的制备方法
CN103030765A (zh) * 2012-12-10 2013-04-10 中国科学院福建物质结构研究所 端磺酸盐型超支化水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103524696A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 中山市明日涂料材料有限公司 一种硅烷改性的磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103570915A (zh) * 2013-11-25 2014-02-12 武汉工程大学 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法
CN103709363A (zh) * 2013-12-27 2014-04-09 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种磺酸盐型高固含量聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN104341574A (zh) * 2013-08-07 2015-02-11 上海思盛聚合物材料有限公司 一种60%固含的水性聚氨酯
CN106565928A (zh) * 2017-02-23 2017-04-19 北京理工大学 一种混合亲水聚异氰酸酯固化剂
CN106661416A (zh) * 2014-08-25 2017-05-10 陶氏环球技术有限责任公司 聚氨酯粘合剂组合物

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0703255B1 (de) * 1994-09-23 1998-12-09 Basf Aktiengesellschaft Wasseremulgierbare Polyisocyanate
DE19914896A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
JP2000328037A (ja) * 1999-05-17 2000-11-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法
EP1127906A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-29 Degussa AG Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten
CN1429240A (zh) * 2000-05-18 2003-07-09 拜尔公司 改性聚异氰酸酯
CN1278537A (zh) * 2000-07-04 2001-01-03 上海古润高分子技术有限公司 水分散型聚异氰酸酯交联剂
CN101649036A (zh) * 2009-08-20 2010-02-17 广州市合工大实力新材料研究院有限公司 多异氰酸酯固化剂及制备方法
CN101696262A (zh) * 2009-10-23 2010-04-21 华南理工大学 多异氰酸酯固化剂改性聚氨酯水分散体的制备方法及应用
CN102399434A (zh) * 2010-09-08 2012-04-04 周玉松 一种磺酸型水性聚氨酯的制备方法
CN103030765A (zh) * 2012-12-10 2013-04-10 中国科学院福建物质结构研究所 端磺酸盐型超支化水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN104341574A (zh) * 2013-08-07 2015-02-11 上海思盛聚合物材料有限公司 一种60%固含的水性聚氨酯
CN103524696A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 中山市明日涂料材料有限公司 一种硅烷改性的磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103570915A (zh) * 2013-11-25 2014-02-12 武汉工程大学 一种高固含羟基型水性聚氨酯树脂的制备方法
CN103709363A (zh) * 2013-12-27 2014-04-09 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种磺酸盐型高固含量聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN106661416A (zh) * 2014-08-25 2017-05-10 陶氏环球技术有限责任公司 聚氨酯粘合剂组合物
CN106565928A (zh) * 2017-02-23 2017-04-19 北京理工大学 一种混合亲水聚异氰酸酯固化剂

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHANG XU-DONG,等: "Synthesis of Doubly Modified Waterborne Polyurethane Curing Agent", 《JOURNAL OF HUNAN UNIVERSITY (NATURAL SCIENCE)》 *
王伟,等: "水基多异氰酸酯交联剂的制备与应用", 《中国皮革》 *
纪学顺,等: "高性能、易分散水性多异氰酸酯固化剂的合成与应用研究", 《中国涂料》 *

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