CN109467626A - 一种含氟聚合物树脂的后处理方法 - Google Patents

一种含氟聚合物树脂的后处理方法 Download PDF

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吴奕
杨仲苗
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/06—Treatment of polymer solutions
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Abstract

本发明公开了一种含氟聚合物树脂的后处理方法，包括如下步骤：将含氟聚合物树脂料或者聚合反应得到的含氟聚合物溶液采用良溶剂稀释溶解，搅拌均匀，得到含氟聚合物稀溶液，然后将含氟聚合物稀溶液滴加到沉淀剂中，经搅拌后沉淀析出，得到经纯化的粉末状含氟聚合物。将含氟聚合物稀溶液置于良溶剂‑沉淀剂体系中，溶剂‑沉淀剂体系对引发剂、盐分、低分子量聚合物均有较好的溶解度，且溶剂‑沉淀剂体系在沉淀析出过程中，含氟聚合物缓慢析出，有效避免了聚合物团聚现象的发生，有利于后续的除杂清洗，得到高性能含氟聚合物。该后处理方法条件温和、方法简单、适用范围广。

Description

一种含氟聚合物树脂的后处理方法
技术领域
本发明涉及一种含氟聚合物树脂的后处理方法，属于聚合物后处理方法技术领域。
背景技术
含氟聚合物具有很高的耐热性、耐化学腐蚀性、耐久性和耐候性，特别是对于许多溶剂、碳氢化合物、各种酸碱的不活泼性，低电容，低可燃性、低折射率、低表面能和吸湿性能，在工业建筑、石油化学和汽车工业、航天工业等有广泛的应用。在均聚和共聚反应制备含氟聚合物时，反应结束后在沉淀剂中进行沉淀析出，后经粉碎、煮洗除盐、除溶剂后获得聚合物产品，该含氟聚合物在沉淀析出过程中，容易团聚，使聚合过程中投入的引发剂、低分子量聚合物、盐分等难以有效去除，导致含氟聚合物的性能显著下降，影响后续的加工和应用。如何快速有效地去除聚合物中低分子量聚合物、盐分等，简化含氟聚合物后处理工艺，获得高性能含氟聚合物，是目前该领域工作人员必须解决的共性问题。一般后处理方法存在沉淀剂使用量大，在沉淀析出过程中聚合物容易团聚，经反复粉碎、煮洗，产品中仍存在一定量的低分子量聚合物和盐分等，影响聚合物结构，使得聚合物的分子量分布变宽，严重时会导致双峰分布，制模时溶液浑浊，模量较低，拉伸性能和断裂伸长率下降，薄膜的透明性变差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含氟聚合物树脂的后处理方法，将含氟聚合物稀溶液置于溶剂-沉淀剂体系中，溶剂-沉淀剂体系对引发剂、盐分、低分子量聚合物均有较好的溶解度，且溶剂-沉淀剂体系在沉淀析出过程中，含氟聚合物缓慢析出，有效避免了聚合物团聚现象的发生，有利于后续的除杂清洗，得到高性能含氟聚合物。
为了解决上述技术问题，采用如下技术方案：
一种含氟聚合物树脂的后处理方法，包括以下步骤：将含氟聚合物树脂料或者聚合反应得到的含氟聚合物溶液采用良溶剂稀释溶解，搅拌均匀，得到含氟聚合物稀溶液，然后将含氟聚合物稀溶液滴加到沉淀剂中，经搅拌后沉淀析出，得到经纯化的粉末状含氟聚合物。
优选的，所述的良溶剂选自四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、环丁砜、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或者三氯乙烷。
优选的是，所述的沉淀剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己烷、庚烷、辛烷。
优选的，所述的良溶剂稀释后的含氟聚合物稀溶液的含固量为1～20％。
优选的，所述的沉淀剂用量为含氟聚合物稀溶液质量的1～5倍。
优选的，所述的含氟聚合物树脂为氟烯烃单体均聚物，氟烯烃为基础的共聚物、氟碳树脂。
由于采用上述技术方案，具有以下有益效果：
将含氟聚合物稀溶液置于良溶剂-沉淀剂体系中，溶剂-沉淀剂体系对引发剂、盐分、低分子量聚合物均有较好的溶解度，且溶剂-沉淀剂体系在沉淀析出过程中，含氟聚合物缓慢析出，有效避免了聚合物团聚现象的发生，有利于后续的除杂清洗，得到高性能含氟聚合物。该后处理方法条件温和、方法简单、适用范围广。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将全氟烷基乙烯基醚与四氟乙烯共聚反应后的溶液，缓慢滴加到等质量比的乙醇溶液内，经搅拌4小时后沉淀析出，得到粉末状全氟烷基乙烯基醚-四氟乙烯共聚物。
实施例2
将以P(VDF-CTFE)为原料采用自由基引发剂、脱氯还原法制得的P(VDF-TrFE)，先用四氢呋喃溶解成含固量为1％的稀溶液，将此稀溶液缓慢滴加到5倍质量比的沉淀剂异丙醇中，经搅拌2小时后沉淀析出，得到经纯化的粉末状P(VDF-TrFE)共聚物。
实施例3
将偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物用N-甲基吡咯烷酮溶解成含固量为10％的稀溶液，将此稀溶液缓慢滴加到2倍质量比的沉淀剂己烷中，经搅拌后沉淀析出，得到经纯化的粉末状偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
实施例4
将PFA含氟聚合物用N,N-二甲基乙酰胺溶解成含固量为20％的稀溶液，将此稀溶液缓慢滴加到3倍质量比的沉淀剂丁醇中，经搅拌3小时后沉淀析出，得到经纯化的粉末状PFA。
实施例5
将四氟乙烯-全氟亚硝基甲烷弹性体用二氯乙烷溶解成含固量为5％的稀溶液，将此稀溶液缓慢滴加到4倍质量比的沉淀剂辛烷中，经搅拌4小时后沉淀析出，得到经纯化的粉末状四氟乙烯-全氟亚硝基甲烷弹性体。
比较例1
将PFA含氟聚合物用N,N-二甲基乙酰胺溶解成含固量为20％的稀溶液，将此稀溶液缓慢滴加到3倍质量比的沉淀剂水中，随着稀溶液的加入，聚合物迅速结团成块状。
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于，包括以下步骤：将含氟聚合物树脂料或者聚合反应得到的含氟聚合物溶液采用良溶剂稀释溶解，搅拌均匀，得到含氟聚合物稀溶液，然后将含氟聚合物稀溶液滴加到沉淀剂中，经搅拌后沉淀析出，得到经纯化的粉末状含氟聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于：所述的良溶剂选自四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、环丁砜、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或者三氯乙烷其中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于：所述的沉淀剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己烷、庚烷、辛烷其中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于：所述的良溶剂稀释后的含氟聚合物稀溶液的含固量为1-20％。
5.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于：所述的沉淀剂用量为含氟聚合物稀溶液质量的1-5倍。
6.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物树脂的后处理方法，其特征在于：所述的含氟聚合物树脂为氟烯烃单体均聚物，氟烯烃为基础的共聚物、氟碳树脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754820A (zh) * 2021-11-09 2021-12-07 国家电投集团氢能科技发展有限公司 一种全氟磺酸树脂固体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060122299A1 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 Lia Kouchachvili High performance P(VDF-TrFE) copolymer for pyroelectric conversion
JP2006160823A (ja) * 2004-12-03 2006-06-22 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素ポリマーの精製方法
CN102257015A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 旭硝子株式会社 含氟聚合物粒子的制造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060122299A1 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 Lia Kouchachvili High performance P(VDF-TrFE) copolymer for pyroelectric conversion
JP2006160823A (ja) * 2004-12-03 2006-06-22 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素ポリマーの精製方法
CN102257015A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 旭硝子株式会社 含氟聚合物粒子的制造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754820A (zh) * 2021-11-09 2021-12-07 国家电投集团氢能科技发展有限公司 一种全氟磺酸树脂固体的制备方法
CN113754820B (zh) * 2021-11-09 2022-02-25 国家电投集团氢能科技发展有限公司 一种全氟磺酸树脂固体的制备方法

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