CN109453794B - 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用 - Google Patents

一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109453794B
CN109453794B CN201811343070.1A CN201811343070A CN109453794B CN 109453794 B CN109453794 B CN 109453794B CN 201811343070 A CN201811343070 A CN 201811343070A CN 109453794 B CN109453794 B CN 109453794B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
znsn
mmol
reaction
ions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811343070.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109453794A (zh
Inventor
孙承君
鞠鹏
丁金凤
王兵
高丰蕾
蒋凤华
李景喜
曹为
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
First Institute of Oceanography SOA
Original Assignee
First Institute of Oceanography SOA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by First Institute of Oceanography SOA filed Critical First Institute of Oceanography SOA
Priority to CN201811343070.1A priority Critical patent/CN109453794B/zh
Publication of CN109453794A publication Critical patent/CN109453794A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109453794B publication Critical patent/CN109453794B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0573—Selenium; Compounds thereof
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)

Abstract

本发明提供一种Cu2ZnSn(SxSe1‑x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用。所述模拟酶材料为Cu2ZnSn(SxSe1‑x)4合金材料，通过溶剂热反应获得。本发明所述Cu2ZnSn(SxSe1‑x)4合金纳米材料具有良好的过氧化物酶催化性能，且制备方法工艺简单、易于控制、成本低廉，在免疫分析等领域具有潜在应用前景。

Description

一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用
技术领域
本发明属于模拟酶技术领域，具体涉及一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用。
背景技术
过氧化物酶(Horseradish peroxidase，简称HRP)是由微生物或植物所产生的一类氧化还原酶，是以过氧化氢为电子受体催化底物氧化的酶，常被用于进行过氧化氢检测。然而作为天然酶，过氧化物酶本质上也是一种具有超分子结构的蛋白质，虽然它能够在温和的条件下高效、专一地催化各种生化反应，但是却对热、酸、碱不稳定而失去催化活性。此外，过氧化物酶由于提纯工艺复杂、成本高、不易保存，大大限制了其应用(Wei et al.,Chem.Soc.Rev.42(2013)6060-6093)。
由于纳米材料在尺寸、形状以及表面电荷方面与天然酶具有一定的相似之处，且比表面积大、表面活化中心多、催化活性高，因此，自从Gao 等(Gao et al.,Nat.Nanotechnol.2(2007)577-583)首次报道了Fe3O4磁性纳米颗粒具有较高的过氧化物模拟酶催化活性后，研究者对于纳米材料模拟过氧化物酶进行了广泛的研究，并开发出许多新型纳米材料模拟酶，比如 CeVO4(Ju et al.,J.Mater.Chem.B 4(2016)6316-6325)、MnSe(Qiao et al., Sensor.Actuator.B:Chem.193(2014)255-262)、Cu2(OH)3Cl-CeO2(Wang etal.,Microchim.Acta 182(2015)1733-1738)、Fe3S4(Ding et al.,Microchim. Acta 183(2016)625-631)、ZnO(Dai et al.,J.Mater.Chem.18(2008) 1919-1926)等。这些纳米材料在催化效率、机理和底物的专一性都与HRP 相同，并且还具有稳定性高、制备工艺简单和可循环利用等优点
发明内容
本发明的目的在于提供一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用，可以对H2O2进行快速检测，从而弥补现有技术的不足。
本发明所提供的Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料，其制备方法如下：
1)将0.01～5g的聚乙烯吡咯烷酮PVP、0.01～1mmol的 Cu(CH3COO)2·H2O、0.01～1mmol的Zn(CH3COO)2·2H2O和0.01～1mmol的 SnCl2分散于乙醇胺中，磁力搅拌至完全溶解，得溶解液A；
2)将0.01～0.99mmol硫代乙酰胺TAA和0.01～0.99mmol Se粉加入到乙醇胺中，磁力搅拌至溶解，得溶解液B；
3)然后将将溶解液A和溶解液B混合，搅拌均匀后将混合液转移转移至反应釜中，放入150～200℃热处理24～72h；反应结束后，冷却至室温，经离心洗涤，40～80℃干燥得到化学组成为Cu2ZnSn(SxSe1-x)4的合金纳米材料，其中摩尔比x＝S/(S+Se)为0～1；
所述Cu离子与Zn和Sn离子的摩尔比为0.1～1:1、Zn与Sn的摩尔比为1～2:1。
本发明的Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为过氧化物模拟酶的应用。
所述Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料在H2O2的快速检测中的应用。
所述Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料模拟过氧化物酶性能具体测试方法为：依次向离心管中加入磷酸盐缓冲液(PBS)、待检测的样品溶液、TMB 的乙醇溶液和Cu2ZnSn(SxSe1-x)4分散液，反应7min后观察溶液颜色变化，并记录400～800nm下的紫外可见吸收光谱；所述Cu2ZnSn(SxSe1-x)4终浓度为200μg/mL；所述H2O2终浓度为1.0mmol/L；所述TMB终浓度为0.8 mmol/L。
本发明制备的Cu2ZnSn(SxSe1-x)4模拟酶材料具有良好的模拟过氧化物酶催化性能，可以通过比色法快速检测H2O2，并且具有良好的稳定性和重复利用性，制备工艺简单、易于控制、成本低廉，在免疫分析等领域具有潜在应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Cu2ZnSn(SxSe1-x)4(x＝0.25)模拟酶材料的 XRD图谱(A)和TEM照片(B)。
图2为本发明实施例1制备的Cu2ZnSn(SxSe1-x)4(x＝0.25)模拟酶材料反应体系的紫外可见吸收光谱图。
具体实施方式
Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金材料作为一种功能半导体材料，其组成元素丰富、无毒、吸光性能好，具备获得高转化效率的理想带隙等条件，已经成为用于替代Cu(In,Ga)(Se,S)2和CdTe等传统薄膜太阳能电池材料的首选吸收层材料。然而Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金材料在生物免疫分析和环境检测等领域的应用潜能尚未开发。因此，本发明将Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金材料作为过氧化物模拟酶，通过对底物的催化氧化还原反应实现对H2O2快速检测，进一步扩展太阳能电池材料在生物免疫分析和环境检测等领域的应用。
以下通过具体的实施例对本发明作进一步说明，有助于本领域的普通技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1：Cu2ZnSn(SxSe1-x)4纳米材料的制备
通过溶剂热法制备。将1.0g PVP、0.352mmol Cu(CH3COO)2·H2O、0.24 mmol Zn(CH3COO)2·2H2O和0.2mmol SnCl2分散于15mL乙醇胺中，磁力搅拌至完全溶解，得溶解液A；同时将0.25mmol硫代乙酰胺(TAA)和0.75 mmol Se粉加入到15mL乙醇胺中，磁力搅拌至溶解，得溶解液B；然后将将溶解液A和溶解液B混合，搅拌均匀后将混合液转移转移至反应釜中，放入电热恒温鼓风干燥箱180℃热处理48h；反应结束后，将反应釜冷却至室温，经离心洗涤，在60℃干燥12h，得到Cu2ZnSn(SxSe1-x)4的合金纳米材料(x＝0.25)，记为CZTSSe-0.25。
图1(A)为实施例1所制备样品的XRD图谱。由图可知，大部分衍射峰的位置与立方KS相CZTSe(JCPDS Card No.70-8930)的衍射峰位置相吻合，少数衍射峰与六角KS相CZTS相吻合，而且没有出现任何杂质相，可以确定实施例1制备的样品为CZTSSe纳米晶相结构。此外，由图可知，样品的衍射峰强度较大，衍射峰较尖，说明所制备的CZTSSe-0.25纳米材料具有较好的结晶度。图1(B)为实施例1所制备样品的TEM照片，由图可见，所制备的CZTSSe-0.25为纳米颗粒，结构尺寸较均一，约为5～10nm，稍有团聚的现象，这种纳米晶体结构将具有较大的比表面积。
实施例2：不同反应参数来制备Cu2ZnSn(SxSe1-x)4纳米材料
将0.01～5g PVP、0.01～1mmol Cu(CH3COO)2·H2O、0.01～1mmol Zn(CH3COO)2·2H2O和0.01～1mmol SnCl2分散于15mL乙醇胺中，磁力搅拌至完全溶解，得溶解液A；同时将0.01～0.99mmol硫代乙酰胺(TAA)和 0.01～0.99mmol Se粉加入到15mL乙醇胺中，磁力搅拌至溶解，得溶解液 B；然后将将溶解液A和溶解液B混合，搅拌均匀后将混合液转移转移至反应釜中，放入电热恒温鼓风干燥箱150～200℃热处理24～72h；反应结束后，将反应釜冷却至室温，经离心洗涤，在40～80℃干燥12h，得到化学组成为Cu2ZnSn(SxSe1-x)4的合金纳米材料(x＝0、0.5、0.75、1)，记为 CZTSe、CZTSSe-0.5、CZTSSe-0.75、CZTS(参见表1)。
表1：不同反应条件制备的材料表
Figure BDA0001862840400000051
实施例3：Cu2ZnSn(SxSe1-x)4纳米材料模拟过氧化物酶
取1个1.5mL离心管，加入600μL 50mmol/L的磷酸盐缓冲液(PBS,pH ＝4.0)、100μL10mmol/L H2O2溶液和100μL 8mmol/L TMB的乙醇溶液，然后加入200μL实施例1制备的CZTSSe-0.25分散液(1.0mg/mL)，反应7 min后观察溶液变化，并记录400～800nm下的紫外可见吸收光谱(参见图 2)。
图2是四种反应体系对应的紫外可见吸收光谱图，652nm是氧化态 TMB的特征吸收峰。由图可见，H2O2+CZTSSe-0.25、TMB+CZTSSe-0.25 和TMB+H2O2三个体系几乎没有吸收峰，而TMB+H2O2+CZTSSe-0.25 体系在652nm处有明显的吸收峰，且峰形较好。此外，通过观察H2O2+ CZTSSe-0.25、TMB+CZTSSe-0.25和TMB+H2O2三个体系的颜色变化，发现三个体系溶液颜色均为无色透明，未发生明显变化，而TMB+H2O2+ CZTSSe-0.25体系中溶液呈现出明显的蓝色，说明CZTSSe-0.25在H2O2的存在下催化氧化TMB生成了蓝色氧化物。结果表明，本发明制备的 CZTSSe-0.25纳米材料具有良好的模拟过氧化物酶催化活性，是一种过氧化物模拟酶材料，在H2O2存在下可以催化氧化TMB生成蓝色氧化物，通过这种显色反应可以实现快速检测H2O2，在生物免疫分析和环境检测等领域具有潜在应用前景。

Claims (5)

1.Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为过氧化物模拟酶在H2O2检测中的应用，其特征在于，所述的合金纳米材料的制备方法如下：
1)将0.01～5g的聚乙烯吡咯烷酮PVP、0.01～1mmol的Cu(CH3COO)2·H2O、0.01～1mmol的Zn(CH3COO)2·2H2O和0.01～1mmol的SnCl2分散于乙醇胺中，磁力搅拌至完全溶解，得溶解液A；
所述的Cu离子与Zn和Sn离子的摩尔比为0.1～1:1；且Zn与Sn的摩尔比为1～2:1；
2)将0.01～0.99mmol硫代乙酰胺TAA和0.01～0.99mmol Se粉加入到乙醇胺中，磁力搅拌至溶解，得溶解液B；
3)然后将溶解液A和溶解液B混合，搅拌均匀后将混合液转移转移至反应釜中，放入150～200℃热处理24～72h；反应结束后，冷却至室温，经离心洗涤，40～80℃干燥得到化学组成为Cu2ZnSn(SxSe1-x)4的合金纳米材料。
2.一种检测H2O2的方法，其特征在于，所述的方法中使用了Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料；所述的合金纳米材料的制备方法如下：
1)将0.01～5g的聚乙烯吡咯烷酮PVP、0.01～1mmol的Cu(CH3COO)2·H2O、0.01～1mmol的Zn(CH3COO)2·2H2O和0.01～1mmol的SnCl2分散于乙醇胺中，磁力搅拌至完全溶解，得溶解液A；
所述的Cu离子与Zn和Sn离子的摩尔比为0.1～1:1；且Zn与Sn的摩尔比为1～2:1；
2)将0.01～0.99mmol硫代乙酰胺TAA和0.01～0.99mmol Se粉加入到乙醇胺中，磁力搅拌至溶解，得溶解液B；
3)然后将溶解液A和溶解液B混合，搅拌均匀后将混合液转移转移至反应釜中，放入150～200℃热处理24～72h；反应结束后，冷却至室温，经离心洗涤，40～80℃干燥得到化学组成为Cu2ZnSn(SxSe1-x)4的合金纳米材料。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的检测方法，是向离心管中加入磷酸盐缓冲液PBS、待检测的样品溶液、TMB的乙醇溶液和合金纳米材料分散液制成反应液，反应液反应7min后观察溶液颜色变化，并记录400～800nm下的紫外可见吸收光谱。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述Cu2ZnSn(SxSe1-x)4在反应液中的终浓度为200μg/mL。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的TMB在反应液中的的终浓度为0.8mmol/L。
CN201811343070.1A 2018-11-12 2018-11-12 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用 Active CN109453794B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811343070.1A CN109453794B (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811343070.1A CN109453794B (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109453794A CN109453794A (zh) 2019-03-12
CN109453794B true CN109453794B (zh) 2021-04-09

Family

ID=65610202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811343070.1A Active CN109453794B (zh) 2018-11-12 2018-11-12 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109453794B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110389125B (zh) * 2019-07-22 2022-03-29 青岛科技大学 纳米硒化铜作为过氧化物模拟酶检测过氧化氢和l-半胱氨酸的应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010142270A1 (de) * 2009-06-09 2010-12-16 Helmholtz-Zentrum Berlin Für Materialien Und Energie Gmbh Zerstörungsfreies analyseverfahren zur güteermittlung einer dünnschichtsolarzelle mittels photolumineszenzspektroskopie
CN102500293A (zh) * 2011-10-25 2012-06-20 中南大学 锌黄锡矿结构Cu2ZnSnS4粉末材料及其液相制备方法
CN103447029A (zh) * 2013-09-04 2013-12-18 中南民族大学 一种过氧化物模拟酶纳米催化颗粒的合成方法
CN104308139A (zh) * 2014-09-22 2015-01-28 福建医科大学 一种具有四种模拟酶活性的铂纳米材料及其制备方法
CN104465810A (zh) * 2014-12-10 2015-03-25 武汉理工大学 具有上转换层的铜锌锡硫硒类薄膜太阳能电池及其制备方法
CN104801317A (zh) * 2015-03-27 2015-07-29 电子科技大学 一种响应可见光的光解水制氢催化剂及其制备方法
CN105102375A (zh) * 2013-03-15 2015-11-25 纳米技术有限公司 Cu2XSnY4纳米粒子
CN105197985A (zh) * 2015-09-17 2015-12-30 上海大学 溶剂热法一步合成超长纤锌矿结构Cu2ZnSnS4纳米棒的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010142270A1 (de) * 2009-06-09 2010-12-16 Helmholtz-Zentrum Berlin Für Materialien Und Energie Gmbh Zerstörungsfreies analyseverfahren zur güteermittlung einer dünnschichtsolarzelle mittels photolumineszenzspektroskopie
CN102500293A (zh) * 2011-10-25 2012-06-20 中南大学 锌黄锡矿结构Cu2ZnSnS4粉末材料及其液相制备方法
CN105102375A (zh) * 2013-03-15 2015-11-25 纳米技术有限公司 Cu2XSnY4纳米粒子
CN103447029A (zh) * 2013-09-04 2013-12-18 中南民族大学 一种过氧化物模拟酶纳米催化颗粒的合成方法
CN104308139A (zh) * 2014-09-22 2015-01-28 福建医科大学 一种具有四种模拟酶活性的铂纳米材料及其制备方法
CN104465810A (zh) * 2014-12-10 2015-03-25 武汉理工大学 具有上转换层的铜锌锡硫硒类薄膜太阳能电池及其制备方法
CN104801317A (zh) * 2015-03-27 2015-07-29 电子科技大学 一种响应可见光的光解水制氢催化剂及其制备方法
CN105197985A (zh) * 2015-09-17 2015-12-30 上海大学 溶剂热法一步合成超长纤锌矿结构Cu2ZnSnS4纳米棒的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effects of S and Se contents on the physical and photovoltaic properties of Cu2ZnSn(SxSe1 x)4 nanoparticles;C. Li et al;《Journal of Alloys and Compounds》;20150730;第616卷;1990-2001 *
Electrophoretic behavior of solvothermal synthesized anion replaced Cu2ZnSn(SxSe1-x)4 films for photoelectrochemical water splitting;Amir Masoud Badkoobehhezaveh et al;《i n t e rna t i onal journal o f hydrogen energy》;20180530;第43卷;542-549 *
Mild solvothermal synthesis of Cu2ZnSn(SxSe1-x)4 nanocrystals with tunable phase structure and compositio;Wen Li et al;《Journal of Power Sources》;20150703;第294卷;603-608 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109453794A (zh) 2019-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Solvothermal synthesis of CoO/BiVO4 pn heterojunction with micro-nano spherical structure for enhanced visible light photocatalytic activity towards degradation of tetracycline
Qiao et al. MnSe-loaded g-C3N4 nanocomposite with synergistic peroxidase-like catalysis: Synthesis and application toward colorimetric biosensing of H2O2 and glucose
Lu et al. Engineering FeCo alloy@ N-doped carbon layers by directly pyrolyzing Prussian blue analogue: new peroxidase mimetic for chemiluminescence glucose biosensing
CN107983329A (zh) 一种以金属有机骨架为模板的铈基复合氧化物VOCs燃烧催化剂及其制备方法
Wang et al. Copper nanoparticles modified graphitic carbon nitride nanosheets as a peroxidase mimetic for glucose detection
CN112156770B (zh) 一种具有铋、氧双空位的钨酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用
CN106215942B (zh) 一种掺杂了过渡金属或稀土金属的盘状氧化锌的可控合成方法
CN105565366B (zh) 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法
CN108706637A (zh) 一种尺寸均匀可调的磁性氧化铁介晶材料的制备方法
Qu et al. Construction of pn type Bi2O3/Bi4NbO8Cl 0D/2D heterojunction with enhanced photodegradation performance for organic pollutants
CN105727925A (zh) 一种高比表面多孔结构ZnO/ZnGa2O4可见光催化剂的制备与应用
CN105833887B (zh) 一种BiOCl/β‑FeOOH复合纳米材料及其制备方法
CN109453794B (zh) 一种Cu2ZnSn(SxSe1-x)4合金纳米材料作为模拟酶的应用
CN102134105B (zh) 一种在室温下利用氨基酸辅助制备纳米四氧化三钴颗粒的方法
CN113120973B (zh) 一种铜掺杂的镍铝层状双金属氢氧化物的制备方法及所得产品和应用
CN105056965B (zh) 生物碳球负载钼酸亚铁Fenton催化剂、制备方法及应用
CN104209513B (zh) 一种超顺磁纳米复合材料及其制备方法
CN101941677B (zh) 一种氧化锰表面改性的氧化锌纳米棒材的制备方法
CN106082352B (zh) 一种FeAsO4/Fe2O3复合材料及其制备方法和应用
CN112028128A (zh) 一种磁性多孔Fe3O4纳米立方体的制备方法及其应用
CN109499582B (zh) 一种复合氧化物模拟酶材料及其制备方法和用途
CN114874449B (zh) 一种含单原子催化位点的金属-有机框架化合物的制备方法及其应用
CN114751443B (zh) 一种薄层状金属单空位氧化锌及其制备方法和应用
CN115057437B (zh) 一种SnO2/NiO/石墨烯三元复合材料及其制备方法与应用
CN109482207B (zh) 一种Ag3PO4模拟酶材料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant