CN109452288A - 防治大姜青枯病的组合物及其施用方法 - Google Patents

防治大姜青枯病的组合物及其施用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了防治大姜青枯病的组合物及其施用方法，组合物包括第一活性成分环丙沙星；第二活性成分为式Ⅰ所示的化合物或其药学上可接受的盐或溶剂化物

Description

防治大姜青枯病的组合物及其施用方法
技术领域
本发明属于大姜疾病防治领域，涉及防治大姜青枯病的组合物及其施用方法。
背景技术
大姜(Zinger Officinale Roscoe)又称生姜，本味辣，属姜科姜属，为多年生草本宿根草本植物，在我国作为一年生经济作物栽培，是我国特产的重要蔬菜品种。姜青枯病(Pseudomonas Solanacearum)，又名姜瘟病，是一种有青枯劳尔氏菌(Ralstoniasolanacearum)引起的严重危害生姜生产的细菌性病害，主要由土壤传播，根部侵染后在维管束中大量繁殖造成维管束的堵塞，影响寄主作物的水分运输，从而造成萎蔫死亡。姜青枯病地理分布范围广，寄主范围广，连作茬数越多发病几率越高，毁灭性越严重。
姜青枯病多采用农业防治、生物防治和化学防治，例如避免连续重茬耕作，微生物菌剂防治，化学杀菌剂，存在耕作区不能连续耕作，防治时间短，微生物菌剂自然环境下繁殖困难，化学试剂施用造成土壤环境污染等问题。
发明内容
本发明公开了一种防治大姜青枯病的组合物，第一活性成分为环丙沙星；第二活性成分为式Ⅰ所示的化合物或其药学上可接受的盐或溶剂化物其中：R1、R2各自独立的选自H或者CH3。
本发明所述的组合物可以配置成药液，用以浸泡姜种或灌根或喷雾。本发明所述的组合物可以根据需要选择不同的农药助剂制成不同的农药制剂，满足不同施药方式。
所述的组合物中第一活性成分和第二活性成分的重量比为1:50～50:1，优选1:20～20:1，更优选1:10～10:1。
本发明所述的组合物能够有效抑制姜瘟病菌的同时提高大姜对姜瘟病菌的抵抗能力，因为在采用牛津杯法测定环丙沙星和第二活性成分对姜瘟病菌的抑制活性的实验中，第二活性成分单独施用并没有抑制姜瘟病菌活性，第二活性成分与环丙沙星组合应用与单独施用环丙沙星对姜瘟病菌的抑制活性相当。然而在本发明效果例实验中环丙沙星和第二活性成分配合使用体现出了非常优异的预防作用，由此可以断定，此种预防作用并非普遍意义上的复配后的杀菌活性增高，而是此组合物能够对大姜的生理功能带来一定的影响，从而使大姜能够在一定程度上抵御姜瘟病菌的感染。这种防治作用的作用机理尚需进一步研究，本组合物或第二活性成分对其他农作物是否也具有相同的效果正在研究中。
在本发明实验例浸种和灌根对大姜青枯病的预防效果实验之外，同样进行了先感染后治疗的治疗效果实验，实验发现环丙沙星单独或与第二活性成分组合应用均具有很好的治疗效果，但是第二活性成分单独施用治疗效果欠佳，但是在后续的二次感染中表现出优于单独施用环丙沙星的抗感染能力，说明本发明组合物能够防治大姜青枯病。
本发明的另一目的公开了所述式(Ⅰ)的合成路线为：
具体合成方法为：
(1)在合适的溶剂中，1-(5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-基)乙-1-酮(化合物1)与溴在-15℃的条件下发生取代反应得到1-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-基)乙-1-酮(化合物2)；
(2)在NaH辅助下，化合物2与碳酸二甲酯反应得到3-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-3-氧代丙酸甲酯(化合物3)；
(3)在合适的温度下，化合物3与DMFDMA在氮气气氛下发生反应得到(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(二甲基氨基)丙烯酸甲酯(化合物4)；
(4)在合适的溶剂中，化合物4与2-丁胺发生反应得到(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(仲丁基氨基)丙烯酸甲酯(化合物5)；
(5)化合物5在BSA的作用下发生成环反应得到5-溴-10-(仲丁基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2,3-h]喹啉-8-羧酸甲酯(化合物6)；
(6)化合物6与相应的伯胺化合物反应生成对应的产物。
进一步地，步骤1)中的溶剂为乙腈、甲醇、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮或四氢呋喃等，优选乙腈。
进一步地，步骤3)中控制温度在70～100℃，优选80℃。
进一步地，步骤4)中溶剂可以是甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇等，优选为甲醇。
接下来的研究中会以式Ⅰ为基础结构进行优化，以期筛选出效果更好，更具有特点的化合物结构，并对式Ⅰ和后期筛选的化合物进行盐或溶剂化物研究，一起开发出优秀的药物制剂。
具体的实施方案
实施例1：10-(仲丁基)-5-((5-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯的合成
1、1-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-基)乙-1-酮的合成：
将1-(5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-基)乙-1-酮(化合物1)(100mmol)在乙腈(80mL)中的溶液在氮气气氛下冷却至-15℃，保持温度在3小时内加入溴素(150mmol)，并将混合物在该温度下搅拌4小时。将所得悬浮液倒在水-冰混合物上，析出固体，过滤，并用冰水洗涤，50℃的真空干燥。得到粉红色晶体1-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-基)乙-1-酮(化合物2)，27.79g，产率为96.8％，HPLC纯度为93.5％，可用于随后的反应。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.62(s,3H),3.89(s,3H),4.28(s,4H),7.76(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:28.30,60.70,63.27,104.28,126.58,130.39,136.76,150.86,155.48,201.24.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:287[M+H].
2、3-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-3-氧代丙酸甲酯的合成：
在氮气下，用己烷(50mL)洗涤60％的NaH在矿物油(6g)中的分散体，短时间搅拌，然后用注射器通过隔膜吸出己烷。将整个过程重复两次，最后用甲苯(50mL)分散NaH。向该悬浮液中加入碳酸二甲酯(120mmol)，将体系升温至80℃，在1小时内加入化合物2(100mmol)的无水THF(120mL)溶液，然后在该温度下继续搅拌混合物1小时。然后，将反应混合物倒在冰-水(200ml)混合物，所得混合物用10％的HCl酸化，用乙酸乙酯(2×200mL，2×100mL)萃取。将所得有机相用盐水(3×100mL)洗涤，并用MgSO4干燥，加入活性炭脱色后过滤，在甲醇中重结晶，过滤，50℃真空干燥，得到黄色晶体3-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-3-氧代丙酸甲酯(化合物3)，24.88g，产率为72.1％，HPLC纯度为98.8％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.67(s,3H),3.86(s,2H),3.89(s,3H),4.28(s,4H),7.76(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:48.89,51.87,60.70,63.27,107.01,125.11,131.69,137.44,152.04,157.28,168.14,197.22.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:345[M+H].
3、(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(二甲基氨基)丙烯酸甲酯的合成：
80℃下，将化合物3(60mmol)和DMF-DMA(60mL)的混合物在氮气气氛下搅拌6小时。反应完成后，浓缩反应混合物直至干燥，用甲醇(100ml)重结晶，得到黄色晶体(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(二甲基氨基)丙烯酸甲酯(化合物4)，20.10g，产率为83.7％，HPLC纯度99.1％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.10(s,6H),3.71(s,3H),3.89(s,3H),4.28(s,4H),7.71(s,1H),7.93(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:41.18,52.08,60.70,63.27,101.54,111.98,124.44,131.74,137.75,151.71,156.24,158.30,169.11,190.00.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:400[M+H].
4、(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(仲丁基氨基)丙烯酸甲酯的合成：
在60℃下，将2-丁胺(55mmol)的甲醇(50mL)溶液加入到化合物4(50mmol)的甲醇(120mL)溶液中，回流搅拌1小时。将混合物浓缩至1/3体积，冷却至室温析晶3小时，过滤，用正己烷(25mL)和水(2×25mL)洗涤。60℃真空干燥3小时，得到黄色固体(Z)-2-(8-溴-5-甲氧基-2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯-6-羰基)-3-(仲丁基氨基)丙烯酸甲酯(化合物5)，15.76g，产率为73.6％，HPLC纯度98.5％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88(t,3H),1.26(d,3H),1.63(m,2H),3.16(m,1H),3.71(s,3H),3.89(s,3H),4.28(s,4H),7.71(s,1H),9.38(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:9.55,18.87,29.24,52.08,52.44,60.70,63.27,102.61,111.98,124.44,131.74,137.75,151.71,156.24,156.40,169.72,191.26.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:428[M+H].
5、5-溴-10-(仲丁基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2,3-h]喹啉-8-羧酸甲酯的合成：
将牛血清白蛋白BSA(150mmol)加入到化合物5(50mmol)的DMF(65mL)溶液中，并将混合物在100℃下搅拌7小时。然后，将混合物用水(100ml)稀释，在室温下搅拌过夜来充分析晶。过滤，用水洗涤并干燥，得到类白色晶体5-溴-10-(仲丁基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2,3-h]喹啉-8-羧酸甲酯(化合物6)，17.20g，产率为86.8％，HPLC纯度为99.4％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.87(t,3H),1.19(d,3H),1.59(m,2H),3.70(s,3H),3.78(m,1H),4.27(s,4H),7.60(s,1H),8.68(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:10.44,16.22,26.79,52.08,60.88,63.27,107.00,112.26,120.40,129.01,134.72,139.39,147.44,152.76,166.36,174.55.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:396[M+H].
6、10-(仲丁基)-5-((5-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯的合成：
将化合物6(40mmol)溶解在DMF(100mL)中，然后加入5-甲基-2-氨基吡唑(44mmol)，碘化钠(48mmol)和二异丙基乙胺(DIPEA)(48mmol)，将溶液加热至100℃，过夜，然后冷却至室温，用乙酸乙酯(200mL)稀释，饱和碳酸氢钠溶液(3×200mL)洗涤，干燥并减压浓缩，通过快速硅胶色谱进行纯化，其中洗脱剂为0％～4％的甲醇/二氯甲烷，得到类白色固体10-(仲丁基)-5-((5-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯，15.23g，产率为92.3％,HPLC纯度为99.5％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.87(t,3H),1.19(d,3H),1.59(m,2H),1.81(s,3H),3.71(s,3H),4.28(s,4H),4.50(m,1H),5.46(s,1H),7.14(s,1H),8.69(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:10.44,12.99,16.22,26.79,52.08,60.88,63.27,89.46,107.00,114.49,122.10,123.81,133.01,135.54,139.20,141.93,147.44,148.45,166.36,174.55.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:413[M+H].
实施例2：10-(仲丁基)-5-((1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯的合成
将化合物6(40mmol)溶解在DMF(100mL)中，然后加入2-氨基吡唑(44mmol)，碘化钠(48mmol)和二异丙基乙胺(DIPEA)(48mmol)，将溶液加热至100℃，过夜，然后冷却至室温，用乙酸乙酯(200mL)稀释，饱和碳酸氢钠溶液(3×200mL)洗涤，干燥并减压浓缩，通过快速硅胶色谱进行纯化，其中洗脱剂为0％～4％的甲醇/二氯甲烷，得到类白色固体10-(仲丁基)-5-((1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯，14.28g，产率为89.6％,HPLC纯度为99.6％。LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:399[M+H].
实施例3：10-(仲丁基)-5-((4-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯的合成
将化合物6(40mmol)溶解在DMF(100mL)中，然后加入4-甲基-2-氨基吡唑(44mmol)，碘化钠(48mmol)和二异丙基乙胺(DIPEA)(48mmol)，将溶液加热至100℃，过夜，然后冷却至室温，用乙酸乙酯(200mL)稀释，饱和碳酸氢钠溶液(3×200mL)洗涤，干燥并减压浓缩，通过快速硅胶色谱进行纯化，其中洗脱剂为0％～4％的甲醇/二氯甲烷，得到类白色固体10-(仲丁基)-5-((4-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯，15.09g，产率为91.5％,HPLC纯度为99.5％。LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:413[M+H].
实施例4：10-(仲丁基)-5-((4,5-二甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯的合成
将化合物6(40mmol)溶解在DMF(100mL)中，然后加入4,5-二甲基-2-氨基吡唑(44mmol)，碘化钠(48mmol)和二异丙基乙胺(DIPEA)(48mmol)，将溶液加热至100℃，过夜，然后冷却至室温，用乙酸乙酯(200mL)稀释，饱和碳酸氢钠溶液(3×200mL)洗涤，干燥并减压浓缩，通过快速硅胶色谱进行纯化，其中洗脱剂为0％～4％的甲醇/二氯甲烷，得到类白色固体10-(仲丁基)-5-((4,5-二甲基-1H-吡唑-3-基)氨基)-7-氧代-2,3,7,10-四氢-[1,4]二恶英[2],3-H]喹啉-8-甲酸甲酯，15.10g，产率为88.5％,HPLC纯度为99.4％。LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:427[M+H].
试验例1：浸种防效实验
一、浸种处理
将表观健康生姜根状茎经25℃催芽处理，待新芽长出2～4mm，用消毒手术刀，将其按新芽分成小块，每块保留1～2个新芽，在各组别药液中浸泡1h，捞出，在阴凉通风处晾干姜种。采用无菌水处理作为阴性对照。各组别药液分别由盐酸环丙沙星和实施例所得产物的母液加无菌水稀释后制得。
二、播种及培养
将晾干的姜种在穴盘中播种，每穴1块根状茎，新芽朝上并露出营养基质表面。每个组别浸泡药液中随机选择30块根状茎，并且重复3次。在(28±2)℃，光暗比为12h:12h的人工温室中培养24h后，将浓度为1×109cfu/ml的青枯菌灌人穴盘，每穴20mL。
三、观察及计算
青枯菌灌根后，每天观测1次，待对照发病率在90％上时，记录各处理发病株数，计算校正防效，公式如下：
校正防效(％)＝(处理未发病株数-对照未发病株数)÷30×100
四、结果
表1浸种防效实验结果
注：*表示与盐酸环丙沙星相比P<0.05；#表示与实施例1相比P<0.05；
△表示与实施例2相比P<0.05。
由上表实验结果可以看出，盐酸环丙沙星和实施例1或实施例2所得化合物单独浸种处理对大姜青枯病均具有预防效果，盐酸环丙沙星与第二活性成分联用的组合物各组校正防效均优于盐酸环丙沙星单独施用，且具有统计学意义(P<0.05)。盐酸环丙沙星+
实施例1(1000.0+100.0)校正防效达到74.44％，为盐酸环丙沙星和实施例1单独施用校正防效相加31.11％的两倍之多。盐酸环丙沙星+实施例2(1000.0+200.0)校正防效达到75.56％，为盐酸环丙沙星和实施例2单独施用校正防效相加38.89％的两倍略低。说明各组别浸种处理对大姜青枯病均具有预防效果，组合应用预防效果更佳。
试验例2：灌根防效实验
一、播种及培养
将表观健康生姜根状茎经25℃催芽处理，待新芽长出2～4mm，用消毒手术刀，将其按新芽分成小块，每块保留1～2个新芽，在阴凉通风处晾干姜种。将晾干的姜种在穴盘中播种，每穴1块根状茎，新芽朝上并露出营养基质表面。在(28±2)℃，光暗比为12h:12h的人工温室中培养。
二、分组与灌根
播种并培养，2～4叶期，分组，每组30穴盘，重复三次。药液灌根，每穴20mL。各组别药液分别由盐酸环丙沙星和实施例所得产物的母液加无菌水稀释后制得。采用无菌水处理作为阴性对照。培养24h后，每穴20mL浓度为1×109cfu/ml的青枯菌灌人穴盘。
三、观察及计算
青枯菌灌根后，每天观测1次，记录7天、10天和13天的各处理发病株数，计算校正防效，公式如下：
校正防效(％)＝(处理未发病株数-对照未发病株数)÷30×100
四、结果
表2灌根防效实验结果(10天)
注：*表示与盐酸环丙沙星相比P<0.05；#表示与实施例1相比P<0.05；
△表示与实施例2相比P<0.05。
由上表实验结果可以看出，盐酸环丙沙星和实施例1或实施例2所得化合物单独灌根施用对大姜青枯病均具有预防效果，盐酸环丙沙星与第二活性成分联用的组合物各组校正防效均优于二者单独施用，且具有统计学意义(P<0.05)。盐酸环丙沙星+实施例1(1000.0+100.0)校正防效达到63.33％，为盐酸环丙沙星和实施例1单独施用校正防效相加28.88％的两倍之多。盐酸环丙沙星+实施例2(1000.0+200.0)校正防效达到67.78％，为盐酸环丙沙星和实施例2单独施用校正防效相加35.55％的两倍略低。说明各组别灌根施用对大姜青枯病均具有预防效果，组合应用预防效果更佳。

Claims (4)

1.防治大姜青枯病的组合物，其特征是：
第一活性成分环丙沙星；
第二活性成分为式Ⅰ所示的化合物或其药学上可接受的盐或溶剂化物其中：R1、R2各自独立的选自H或者CH3。
2.如权利要求1所述的防治大姜青枯病的组合物，其特征是：第一活性成分和第二活性成分的重量比为1:50～50:1，优选1:20～20:1。
3.如权利要求1所述的防治大姜青枯病的组合物的施用方法为姜种浸泡或药液灌根。
4.如权利要求1所述的防治大姜青枯病的组合物，其特征是，所述式Ⅰ的通用合成路线为：
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045724A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 宝洁公司 用于制备喹诺酮中间体的偶联方法
WO2009089263A2 (en) * 2008-01-07 2009-07-16 Ardea Biosciences Inc. Novel compositions and methods of use

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045724A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 宝洁公司 用于制备喹诺酮中间体的偶联方法
WO2009089263A2 (en) * 2008-01-07 2009-07-16 Ardea Biosciences Inc. Novel compositions and methods of use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱志刚等: "生姜青枯病防治药剂室内筛选及评价", 《植物保护》 *

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