CN109439120B - 一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法 - Google Patents

一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法，其通过硅烷偶联剂对石墨烯进行表面功能改性，然后将丙烯酸酯类单体在其表面进行原位聚合，再采用乳液聚合法将有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯与丙烯酸类单体进行共聚，得到以石墨烯为核层，丙烯酸酯为中层，甲基丙烯酸六氟丁酯为壳层的新型水性防腐涂料。本发明通过有机氟的低表面张力大幅度提升丙烯酸酯的耐水性、耐油污性、耐候性及防腐性，并通过原位聚合引入石墨烯，得到石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料，所得水性防腐涂料具有优异的机械性能和防腐蚀性能。

Description

一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法
技术领域
本发明属于水性涂料技术领域，具体涉及一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料，其机械性能和防腐性能得到显著提高。
背景技术
石墨烯作为继富勒烯和碳纳米管发现之后的又一种新型碳同素异形体，具有多种非凡性能，如超大的理论比表面积、良好的导电导热性、优良的力学性能和光学性能等特点，已经成为新一代超级电容器电极材料的选择，另外其机械特性也非常突出，石墨烯的理论强度达到130GPa，是聚合物的理想增强助剂。石墨烯能够提高涂料防腐性，有物理防腐和电化学防腐多重作用。石墨烯片层的共轭结构，在涂层中层层叠加形成致密的隔绝层，阻隔水分对涂膜的浸润与渗透，起到物理防腐作用，而石墨烯表面疏水特性加强了防水渗透性；钢铁底材阳极反应使Fe失去电子逐步腐蚀，石墨烯的导电性能可以阻止Fe→Fe3+反应，防止铁锈生成，起到电化学防腐的作用。
有机氟类单体，是有机化合物分子中与碳原子连接的氢被氟取代的一类元素有机化合物。分子中全部碳-氢键都转化为碳-氟键的化合物称全氟有机化合物，部分取代的称单氟或多氟有机化合物。由于氟是电负性最大的元素，多氟有机化合物具有化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。含氟丙烯酸酯共聚物乳液能在室温下成膜，其乳胶膜的表面能低且具有耐热、耐久、耐水、耐油、耐化学介质等优异的综合性能，展示了广阔的应用前景。含氟丙烯酸酯共聚物乳液成膜时，全氟烷基向空气中伸展，氟碳键中的电子被紧紧地束缚在原子的周围，这种紧密堆积取向的排列赋予了乳胶膜极低的表面能。就降低表面能而言，在全氟烷基中-CF基团的贡献最大，因此具有-CF端基的氟化丙烯酸酯共聚物，表面性能特别优异。
丙烯酸酯类单体具有碳碳不饱和双键，经聚合反应生成丙烯酸酯类树脂，不仅具有很高的光、热和化学稳定性，而且具有透明度高、色泽浅、光亮丰满、保色性优、成膜性好、涂膜坚韧及优异的耐候性、耐腐蚀性、耐化学药品、耐沾污性和附着力高等优点，并且具有原料来源丰富、成本相对较低的特点。
发明内容
本发明针对现有丙烯酸酯涂料耐水性不佳、硬度不够等缺点进行改进，提供一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法，其利用石墨烯强有力的机械性能以及层状结构形成致密的隔绝层，并通过电化学防腐进一步提升丙烯酸酯的机械性能及防腐性能；同时利用有机氟类单体的极低表面能、化学稳定性和优良的耐温性能提升丙烯酸酯的防腐性能。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料，其是采用硅烷偶联剂对石墨烯进行表面功能改性，然后将丙烯酸酯类单体在其表面进行原位聚合，再采用乳液聚合法将有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯与丙烯酸类单体进行共聚，得到以石墨烯为核层、丙烯酸酯为中层、甲基丙烯酸六氟丁酯为壳层的一种核层-中层-壳层结构的新型水性防腐涂料。
所述石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法具体包括以下步骤：
（1）KH-550表面改性的氧化石墨烯的制备：将可膨胀石墨于10kW、950℃微波裂解30s，获得膨胀石墨，再通过改性Hummers法制备氧化石墨烯；然后在所得氧化石墨烯的乙醇溶液中加入稀盐酸调节pH为3~4，并加入硅烷偶联剂KH-550的乙醇溶液，超声处理30min后，在60℃下搅拌反应24小时，过滤，产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，并冷冻干燥，得到KH-550表面改性的氧化石墨烯；所用硅烷偶联剂KH-550与氧化石墨烯的质量比为3:1；
（2）KH-550表面改性的石墨烯的制备：在pH=3~4的酸性条件下，用铝粉将KH-550表面改性的氧化石墨烯进行还原，反应结束后加入稀盐酸除去过量的铝粉，过滤，去离子水和乙醇洗涤至中性，最后在70℃恒温干燥箱中干燥3h，得到KH-550表面改性的石墨烯；
（3）石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备：采用半连续滴加的乳液聚合方法制备：首先在三口反应瓶中加入0.067~0.33g KH-550表面改性的石墨烯，1.2g乳化剂CO-436和0.8g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠以及58mL去离子水，超声30min后搅拌1h，制得乳化液；在锥形瓶中加入有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯3g，丙烯酸12mL，甲基丙烯酸甲酯9mL和丙烯酸丁酯18mL，1.2g乳化剂CO-436和0.5g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，以及引发剂过硫酸铵0.4g，去离子水20mL，搅拌30min制得预乳化液；在上述三口瓶中再加入丙烯酸8mL，丙烯酸丁酯12mL，甲基丙烯酸甲酯6mL，0.6g乳化剂CO-436和0.4g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，引发剂过硫酸铵0.3g，搅拌30min后升温至80~82℃，待三口瓶内反应液泛蓝光5min后开始滴加预乳化液，保持120~150min内滴完，再保温90min后调节pH至7~7.5，出料，即得所述水性防腐涂料。
本发明的显著优点在于：
1、本发明将可膨胀石墨进行微波裂解处理，使其具有丰富的褶皱结构（如图2），并拥有优良的吸附性能以及疏水性能，将其用于涂料的制备，可以增加涂料的疏水性以及抗污染能力。
2、本发明通过硅烷偶联剂KH-550对石墨烯进行表面改性，再进行原位聚合，使得石墨烯在乳胶粒子中被丙烯酸酯所包覆，从而可使石墨烯在涂料中的稳定性更好，不易沉降团聚，而借助石墨烯的层状结构和性能可提升涂料的机械性能和防腐效果。
3、本发明通过将有机氟类单体甲基丙烯酸六氟丁酯与丙烯酸酯类单体经核壳乳液聚合进行共聚，可利用其极低的表面张力以及耐污性和耐温性，大幅度提升丙烯酸酯涂料的耐腐蚀性和使用温度范围。
4、本发明对于KH-550改性后的氧化石墨烯，并没有使用传统的水合肼在80-90℃的高温下进行还原，而是采用了铝粉在室温下进行还原，其不仅能够达到水合肼所产生的还原效果，也更加环保，不会产生难闻的气味，且其在常温下反应即可，更加安全。
5、本发明并没有采用传统的乳化剂OP-10和十二烷基硫酸钠，而是采用了乳化剂CO-436与可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，是由于有机氟的表面张力较低，普通的乳化剂无法长时间的维持乳液的稳定性，而采用可共聚乳化剂对苯乙烯磺酸钠会使得乳液具有更加持久的稳定性。
6、本发明中石墨烯、丙烯酸酯和有机氟类单体甲基丙烯酸六氟丁酯形成了一种核层-中层-壳层的新型特殊结构，可通过内外协同作用共同提升丙烯酸酯涂料的机械性能及防腐性能。
附图说明
图1为微波裂解处理前的可膨胀石墨的SEM图；
图2为微波裂解处理后的膨胀石墨的SEM图；
图3为氧化石墨烯、KH-550改性的氧化石墨烯以及经铝粉还原后的KH-550表面改性石墨烯的XRD图；
图4为石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯的IR图；
图5为石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯的TGA曲线。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
（1）KH-550表面改性的氧化石墨烯的制备：首先称取3g可膨胀石墨加入坩埚中，放入微波炉内，在10kW、950℃下加热30s，得到膨胀石墨；将180 mL浓H2SO4缓慢地加入到圆底烧瓶中，再慢慢滴入20 mL H3PO4，以100 r /min 的转速搅拌均匀，称取3g膨胀石墨加入上述圆底烧瓶中，再分多次缓慢地加入21g的KMnO4中，控制反应温度在4℃以下，保持反应2h，然后将反应体系转移到50℃油浴中，搅拌2h使其形成红棕色的粘稠物，用蒸馏水稀释到1L后滴加60 mL、10% H2O2至溶液变为亮黄色，再加入60 mL、10%的稀盐酸，再用去离子水反复水洗离心，最后冷冻干燥制得氧化石墨烯；称取1g氧化石墨烯加入500 mL无水乙醇中，超声1h形成均匀分散液，随后加入一定量的HCl调节体系pH=3~4，称量3g KH-550分散于100mL无水乙醇中，超声30min后加入上述分散液中，搅拌均匀后，将混合体系升温至60℃，搅拌反应24小时后过滤，产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，最后冷冻干燥，得到KH-550表面改性的氧化石墨烯；
（2）KH-550表面改性的石墨烯的制备：称取0.2g KH-550表面改性的氧化石墨烯，加入到含有200mL去离子水的烧杯中搅拌30min后，在100W下超声2h；然后加入1g的铝粉（平均细度：10μm）和10mL、35%的盐酸，室温下搅拌反应8h；反应结束后加入5mL 盐酸以除去过量的铝粉，稀释过滤，用去离子水洗涤，最后在70℃恒温干燥箱中干燥3h，得到KH-550表面改性的石墨烯；
（3）石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备：采用半连续滴加的乳液聚合方法制备：首先在三口反应瓶中加入KH-550表面改性的石墨烯0.067g，1.2g乳化剂CO-436和0.8g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠以及58mL去离子水，超声30min后搅拌1h，制得乳化液；在锥形瓶中加入有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯3g，丙烯酸12mL，甲基丙烯酸甲酯9mL和丙烯酸丁酯18mL，1.2g乳化剂CO-436和0.5g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，以及引发剂过硫酸铵0.4g，去离子水20mL，搅拌30min制得预乳化液；在上述三口瓶中再加入丙烯酸酯类单体丙烯酸8mL，丙烯酸丁酯12mL，甲基丙烯酸甲酯6mL，0.6g乳化剂CO-436和0.4g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，引发剂过硫酸铵0.3g，搅拌30min后升温至80~82℃，待三口瓶内反应液泛蓝光5min后开始滴加预乳化液，保持120~150min内滴完，再保温90min后调节pH至7~7.5，出料，即得所述水性防腐涂料。
图3是氧化石墨烯（GO）、KH-500改性的氧化石墨烯（KH550-GO）以及经铝粉还原后的KH-550表面改性石墨烯（RKH550-GO）的XRD图。由图中可见，GO在2θ=10.84°左右出现了衍射峰；而KH550-GO在原本10.84°处的峰位左移，出现在了5.95°左右，这说明KH-550成功地插入到氧化石墨烯层间，而其余位置的峰比较平稳，这是由于硅烷偶联剂KH-550中相邻烷基水解缩合，使氧化石墨烯从不同的角度连接在一起，形成无序结构所致；RKH550-GO在23.8°左右出现较宽的衍射峰，这是由于经铝粉还原后大量的含氧官能团脱落，致使层间距降低，但是相比于纯石墨的26.4°还是左移一些，这进一步表明石墨烯层间引入了KH-550。
图4是石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯的IR图。由图4可见，其在1724 cm-1及l000~l250 cm-1处的强吸收为酯类的特征峰；而l450 cm-1和l387 cm-1处的吸收属于甲基丙烯酸酯的特征峰，在940cm-1处的峰属于丙烯酸丁酯的吸收峰，而在l235cm-1处的强吸收峰是F-C键伸缩振动峰，说明有机氟和丙烯酸酯类单体成功共聚；在1123 cm-1和1035 cm-1处为磺酸根S=O的不对称伸缩振动峰，说明可共聚乳化剂对苯乙烯磺酸钠参与共聚；838cm-1附近为苯环的指纹区，说明石墨烯成功引入丙烯酸酯内，所得产物为目标产物。
图5是石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯的TGA曲线。由图5可见，石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯漆膜和有机氟改性丙烯酸酯漆膜在相同氮气气氛中分别遵循不同的热分解曲线，这进一步说明了本发明中石墨烯成功引入到有机氟改性丙烯酸酯中，并且引入了石墨烯材料后，复合漆膜的热稳定性能更好。
实施例2
（1）KH-550表面改性的氧化石墨烯的制备：首先称取3g可膨胀石墨加入坩埚中，放入微波炉内，在10kW、950℃下加热30s，得到膨胀石墨；将180 mL浓H2SO4缓慢地加入到圆底烧瓶中，再慢慢滴入20 mL H3PO4，以100 r /min 的转速搅拌均匀，称取3g膨胀石墨加入上述圆底烧瓶中，再分多次缓慢地加入21g的KMnO4中，控制反应温度在4℃以下，保持反应2h，然后将反应体系转移到50℃油浴中，搅拌2h使其形成红棕色的粘稠物，用蒸馏水稀释到1L后滴加60 mL、10% H2O2至溶液变为亮黄色，再加入60 mL、10%的稀盐酸，再用去离子水反复水洗离心，最后冷冻干燥制得氧化石墨烯；称取1g氧化石墨烯加入500 mL无水乙醇中，超声1h形成均匀分散液，随后加入一定量的HCl调节体系pH=3~4，称量3g KH-550分散于100mL无水乙醇中，超声30min后加入上述分散液中，搅拌均匀后，将混合体系升温至60℃，搅拌反应24小时后过滤，产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，最后冷冻干燥，得到KH-550表面改性的氧化石墨烯；
（2）KH-550表面改性的石墨烯的制备：称取0.2g KH-550表面改性的氧化石墨烯，加入到含有200mL去离子水的烧杯中搅拌30min后，在100W下超声2h；然后加入1g的铝粉（平均细度：10μm）和10mL、35%的盐酸，室温下搅拌反应8h；反应结束后加入5mL 盐酸以除去过量的铝粉，稀释过滤，用去离子水洗涤，最后在70℃恒温干燥箱中干燥3h，得到KH-550表面改性的石墨烯；
（3）石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备：采用半连续滴加的乳液聚合方法制备：首先在三口反应瓶中加入KH-550表面改性的石墨烯0.2g，1.2g乳化剂CO-436和0.8g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠以及58mL去离子水，超声30min后搅拌1h，制得乳化液；在锥形瓶中加入有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯3g，丙烯酸12mL，甲基丙烯酸甲酯9mL和丙烯酸丁酯18mL，1.2g乳化剂CO-436和0.5g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，以及引发剂过硫酸铵0.4g，去离子水20mL，搅拌30min制得预乳化液；在上述三口瓶中再加入丙烯酸8mL，丙烯酸丁酯12mL，甲基丙烯酸甲酯6mL，0.6g乳化剂CO-436和0.4g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，引发剂过硫酸铵0.3g，搅拌30min后升温至80~82℃，待三口瓶内反应液泛蓝光5min后开始滴加预乳化液，保持120~150min内滴完，再保温90min后调节pH至7~7.5，出料，即得所述水性防腐涂料。
实施例3
（1）KH-550表面改性的氧化石墨烯的制备：首先称取3g可膨胀石墨加入坩埚中，放入微波炉内，在10kW、950℃下加热30s，得到膨胀石墨；将180 mL浓H2SO4缓慢地加入到圆底烧瓶中，再慢慢滴入20 mL H3PO4，以100 r /min 的转速搅拌均匀，称取3g膨胀石墨加入上述圆底烧瓶中，再分多次缓慢地加入21g的KMnO4中，控制反应温度在4℃以下，保持反应2h，然后将反应体系转移到50℃油浴中，搅拌2h使其形成红棕色的粘稠物，用蒸馏水稀释到1L后滴加60 mL、10% H2O2至溶液变为亮黄色，再加入60 mL、10%的稀盐酸，再用去离子水反复水洗离心，最后冷冻干燥制得氧化石墨烯；称取1g氧化石墨烯加入500 mL无水乙醇中，超声1h形成均匀分散液，随后加入一定量的HCl调节体系pH=3~4，称量3g KH-550分散于100mL无水乙醇中，超声30min后加入上述分散液中，搅拌均匀后，将混合体系升温至60℃，搅拌反应24小时后过滤，产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，最后冷冻干燥，得到KH-550表面改性的氧化石墨烯；
（2）KH-550表面改性的石墨烯的制备：称取0.2g KH-550表面改性的氧化石墨烯，加入到含有200mL去离子水的烧杯中搅拌30min后，在100W下超声2h；然后加入1g的铝粉（平均细度：10μm）和10mL、35%的盐酸，室温下搅拌反应8h；反应结束后加入5mL 盐酸以除去过量的铝粉，稀释过滤，用去离子水洗涤，最后在70℃恒温干燥箱中干燥3h，得到KH-550表面改性的石墨烯；
（3）石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备：采用半连续滴加的乳液聚合方法制备：首先在三口反应瓶中加入KH-550表面改性的石墨烯0.33g，1.2g乳化剂CO-436和0.8g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠以及58mL去离子水，超声30min后搅拌1h，制得乳化液；在锥形瓶中加入有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯3g，丙烯酸12mL，甲基丙烯酸甲酯9mL和丙烯酸丁酯18mL，1.2g乳化剂CO-436和0.5g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，以及引发剂过硫酸铵0.4g，去离子水20mL，搅拌30min制得预乳化液；在上述三口瓶中再加入丙烯酸8mL，丙烯酸丁酯12mL，甲基丙烯酸甲酯6mL，0.6g乳化剂CO-436和0.4g可聚合乳化剂对苯乙烯磺酸钠，引发剂过硫酸铵0.3g，搅拌30min后升温至80~82℃，待三口瓶内反应液泛蓝光5min后开始滴加预乳化液，保持120~150min内滴完，再保温90min后调节pH至7~7.5，出料，即得所述水性防腐涂料。
性能测试
根据国家标准GB/T1763-79（89）《漆膜耐化学试剂性测定法》对漆膜进行耐盐水性和耐酸碱性的测定，在达到规定的试验时间后，以漆膜表面变化现象表示其耐化学试剂性能。配制质量分数为3.5 %盐水、5 %盐酸溶液和5 %氢氧化钠溶液。分别取固化好的三块漆膜试样放入恒定温度为25±1 ℃的三种溶液中，并使每块样板长度的2/3浸泡于溶液中。当样板在标准规定的浸泡时间结束时，将样板从溶液中取出，用滤纸吸干其表面的水分，目视检查试板，记录是否有变色、失光、起皱、起泡、生锈、脱落等现象。
表1 不同石墨烯含量的有机氟改性丙烯酸酯漆膜的防腐蚀性能
Figure DEST_PATH_IMAGE002
如表1所示，将0.5 wt%石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯漆膜样品放置于3.5% NaCl溶液中进行测试时，漆膜在1250h内不受影响，而纯丙烯酸树酯漆膜在96 h就开始逐渐失去光泽。同时，在5.0% HCl和5.0% NaOH溶液中测试时发现，0.5 wt%石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯漆膜在340 h小时内不发生变化，在此之后光泽度开始略有降低，而单纯的丙烯酸酯漆膜在48 h后已经发生脱落现象。综上所述，硅烷偶联剂KH-550表面改性石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料在5.0% HCl，5.0% NaOH和3.5 % NaCl的溶液中表现出了优异的耐腐蚀性。
表2 涂料常规性能测试
Figure DEST_PATH_IMAGE004
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (4)

1.一种石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法，其特征在于：采用硅烷偶联剂对石墨烯进行表面功能改性，然后将丙烯酸酯类单体在其表面进行原位聚合，再采用乳液聚合法将有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯与丙烯酸类单体进行共聚，得到以石墨烯为核层、丙烯酸酯为中层、甲基丙烯酸六氟丁酯为壳层的水性防腐涂料；其具体包括以下步骤：
（1）KH-550表面改性的氧化石墨烯的制备：将可膨胀石墨经微波裂解获得膨胀石墨，再通过改性Hummers法制备成氧化石墨烯；然后在所得氧化石墨烯的乙醇溶液中加入稀盐酸调节pH为3~4，并加入硅烷偶联剂KH-550，超声处理30min后，在60℃下搅拌反应24小时，过滤，产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，并冷冻干燥，得到KH-550表面改性的氧化石墨烯；
（2）KH-550表面改性的石墨烯的制备：在pH=3~4的酸性条件下，用铝粉将KH-550表面改性的氧化石墨烯进行还原，反应结束后加入稀盐酸除去过量的铝粉，过滤，去离子水和乙醇洗涤至中性，最后在70℃恒温干燥箱中干燥3h，得到KH-550表面改性的石墨烯；
（3）石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备：采用半连续滴加的乳液聚合方法制备：首先在三口反应瓶中加入0.067~0.33g KH-550表面改性的石墨烯，1.2g乳化剂CO-436和0.8g对苯乙烯磺酸钠以及58mL去离子水，超声30min后搅拌1h，制得乳化液；在锥形瓶中加入有机氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯3g，丙烯酸12mL，甲基丙烯酸甲酯9mL和丙烯酸丁酯18mL，1.2g乳化剂CO-436和0.5g对苯乙烯磺酸钠，以及引发剂过硫酸铵0.4g，去离子水20mL，搅拌30min制得预乳化液；在上述三口瓶中再加入丙烯酸8mL，丙烯酸丁酯12mL，甲基丙烯酸甲酯6mL，0.6g乳化剂CO-436和0.4g对苯乙烯磺酸钠，引发剂过硫酸铵0.3g，搅拌30min后升温至80~82℃，待三口瓶内反应液泛蓝光5min后开始滴加预乳化液，保持120~150min内滴完，再保温90min后调节pH至7~7.5，出料，即得所述水性防腐涂料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述微波裂解的功率为10kW，温度为950℃，时间为30s。
3.根据权利要求1所述的石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料的制备方法，其特征在于：步骤1）中所用硅烷偶联剂KH-550与氧化石墨烯的质量比为3:1。
4.一种如权利要求1所述方法制得的石墨烯/有机氟改性丙烯酸酯水性防腐涂料。
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