CN1094342C - 含有肽添加剂的化妆品制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有肽衍生物和其它活性成分的新化妆品制剂,其中的肽衍生物来源于α-MSH(促黑素细胞激素)。已经开发了一种化妆品,其能活化黑素生成并具有抗炎活性,效果较好。该具有协同作用的活性制剂同时包括肽衍生物、至少0.5%重量的酶和维生素混合物、65-99.5%的通常辅料及载体试剂和可能的其它活性成分。其中的肽衍生物具有通式[Lip]X-His-Phe-Arg-Y,每千克总重含有纯肽衍生物0.05-2.5mg,所述肽衍生物混有黄嘌呤,含量为每100摩尔肽中含黄嘌呤0.5-2摩尔。
Description
本发明涉及一种含有肽衍生物和其它活性成分的新化妆品制剂,其中的肽衍生物来源于α-MSH(促黑素细胞激素)。
对α-MSH已经进行了许多的研究,迄今为此,尚未从中开发出药物。法国专利2,710,340A公开了其一种特殊的作用,其中公开并要求保护某些来源于α-MSH并作为促黑素生成活性成分的肽衍生物。同时公开了这些物质局部用于抗皮肤炎症反应。
本发明的目的在于开发一种新的化妆品制剂,特别是具有改进效果的促黑素生成作用和抗炎症特性的化妆品制剂。
根据本发明,含有肽添加剂的化妆品制剂由下述活性成分的组合物组成:
a)通式为[Lip]X-His-Phe-Arg-Y的肽衍生物,其中Lip代表硫辛酸或其一种衍生物,X代表Glu、OH或NH2;Y代表Trp-Gly-OH,Trp-Gly-NH2,Trp-NH2或Trp-OH,Phe代表homo-Phe或P-F-Phe。其中的氨基酸可以是D、L或DL型或者它们的混合物,其比例为每千克总重量中含纯肽衍生物0.05-2.5mg,其中肽衍生物伴有黄嘌呤,比例为每100摩尔肽中含0.5-2摩尔;
b)至少0.5%重量酶和维生素的混合物,其中混合物含有至少150单位/毫升(U/ml)的过氧化物歧化酶;
c)含量为65-99.5%重量的常规赋形剂和载体;和
d)含量为0-12%重量的其它活性成分。
所有百分比都是基于化妆品制剂的总重量而言的。
法国专利2,710,340A公开一种Lipoyl肽或肽衍生物被用作本发明中的肽;特别是该肽具有至少一种下述序列:
I. [(DL)Lip]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
II. [(DH)Lip]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
III.[(DL)Lip]-Glu-His-Parafluro-Phe-Arg-Trp-Gly-NH2
IV. [(DH)Lip]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
V. [N.Lipoyl-Lysine]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
VI. [N.Lipoyl-Lysine]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
VII.[N.Lipoyl-Lysine]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-NH2
还含有以盐、酯或酰胺形式存在的这些分子的衍生物,其中肽衍生物与黄嘌呤混合的比例为0.5-2mol/100mol肽。
在市售的肽,例如MAP或MAP-X(法国Seporga实验室),即上述肽衍生物的硫辛酰氨肽,纯肽含量约为50mg/kg,并且在化妆品制剂中的用量约0.01-5%重量。这样就得到本发明中前面提到的肽含量。
所用的酶和维生素的混合物优选通过超声处理制备的酵母消化产物,其中的消化产物含有过氧化物歧化酶、蛋白酶、维生素B2、维生素B6、维生素B12、维生素D2和维生素E。混合物优选含有至少150U/ml过氧化物歧化酶(POD)、蛋白酶和维生素B及D,其中POD/蛋白酶国际单位比例为3∶1-8∶1。
对于制备本发明的酶/维生素混合物,超声消化方法例如德国专利4,241,154C1描述的方法是特别有用的;在此方法中,在一个超声波流经的槽中使细胞分散液或悬浮液通过超声处理区域,声触极有1/2-2/3的长度进入到该超声波流经的槽中,从而使它浸入到将要进行超声处理的培养基中。在此声触极的夹角为80.5-88.5°,使声触极浸入的长度与进行超声处理的培养基体积调整到1∶1.1-1∶20(mm/ml)。在要进行超声处理的培养基中,固体含量是1∶0.02-1∶2.2(重量百分比)。
酵母,如发面酵母、啤酒酵母、酒酵母,以及经特殊处理的酵母如富含POD的酵母,均可用作细胞分散液。适合使用的细胞分散液可含有例如酿酒酵母。
在本发明的化妆品制剂中,一种特别有用的组份(a)由一种混合物组成,该混合物是混有黄嘌呤的具有下列通式的肽衍生物和半合成海生肽及多肽混合而成,
[Lip]X-His-Phe-Arg-Y
其中海生多肽是由小球藻属小藻类和Ulva属大藻类产生的,并混有足丝(来源于软体动物的丝)以及植物葡聚糖;其中半合成海生肽混有0.5%-5%的海生矿物盐和微量元素。
这种混合物的一个例子是以商品名“Sun Marine Complex”(来自Laboratories Seproge,Sophia-Antipolis Cedex,法国)得到的产品。
这种有利于使用的混合物,含有带黄嘌呤的肽类和半合成海生肽,其中半合成海生肽具有葡萄糖聚合物,例如糊精、和海水中的海生矿物盐/微量元素,此后指SMC(Sun Marine Complex);只需把两种成分简单混合即可制得。半合成海生肽是通过富含酪氨酸的肽类和来源于足丝即海生软体动物的多肽经酶纯化得到。然后用酶处理植物纤维素组份(小藻和大藻)来提取各种无机和有机成分。然后,在弱碱和相对高的温度和压力下,加入葡萄糖聚合物,例如加入糊精是混合物各组份稳定在葡萄糖载体上,作为生物体的“运输分子”。
在SMC中,结合黄嘌呤的肽所占比例是0.5-10%重量,优选0.5-5%。剩余物由半合成海生肽(例如加入糊精)和矿物盐及微量元素组成。
根据本发明,可应用下列物质作为局部用制剂的常规添加剂和载体;如肉豆蔻酸异丙酯、软脂酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、卡波姆、鲸蜡硬脂醇、卵磷脂、共聚物、石蜡油、鲸蜡醇、丙二醇、聚乙二醇、西蒙得木油、硅油、椰子油、根据WO95/17,157改性的高岭土、软脂酸鲸蜡酯、丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物、硅酸铝镁、羟乙基纤维素,还有其它物质以适合特别的用途,如口红、眼部化妆品和发用化妆品等,这些都是本领域技术人员所熟悉的。
该制剂还可含有其它活性成分:1,3-和1,6-β-葡聚糖、CM-葡聚糖、尿囊素、TiO2、ZnO和UVA以及UVB阻光物质。
也可在乳化剂中应用非多孔性0.05-1.5μm球形SiO2颗粒和球形TiO2或ZnO颗粒的新聚集物,其中聚集物粒子大小为0.06-5μm,乳剂中用量为0.1-30%重量。这些聚集物的制法如下:在300-400rpm搅拌下混合上述颗粒,并加入一些水直至达到糊状稠度,然后加入剩余的水,以3000-5000rpm的速度均质化20-60分钟。
出人意料的是,本发明的化妆品制剂具有抗炎的协同作用,并远远高于各个成分的效应,因此,它能成功地应用于化妆品组合物如防晒乳剂、晒后用乳剂和面部化妆品等,以及用于其它炎症性皮肤病学过程的化妆品。这种协同作用特别显示在下列事实中:只含有0.5%重量带黄嘌呤的肽制剂(50mg肽/kg)的乳剂再结合酵母消化产品,与纯肽制剂(50mg肽/kg)具有相同的抗炎效果。
可通过测量显示上述结果:应用MexameterMX16(Courage+Khazaka,德国),以皮肤的红色程度作为评价的基础,在射线照射之后一定的间隔时间进行测量。该结果曲线和通过H+E着色方法并列对自愿者进行的组织学皮肤试验表明:对于黑素细胞活性,本发明制剂的活性远远高于各个活性成分所预期的活性水平。
优选的制剂含有肽成分的比例是:0.05-1.5mg纯肽衍生物/kg总重重。
根据本发明,组份a)由加有黄嘌呤的肽类、肽衍生物和酶活化剂生物工程部分组合而成,其中生物工程部分含有半合成海生肽类(该物质尤其富含酪氨酸和苯丙氨酸),这些物质组合得到的组份(a)对皮肤有刺激、保护和再生作用。
肽类和黄嘌呤活化AMPc,在AMPc参与下发生代谢以刺激皮肤。肽衍生物,尤其是MAPX,刺激黑素的生成。其中的半合成肽类使结缔组织再生。
其中的保护性和再生效应首先是新形成的黑素引起的光保护效应,其中的黑素有天然的滤光作用。该效应还包括通过修饰细胞激动素IL-1α和TNFα使紫外光损害的细胞得到再生,以及该制剂中的所有肽类对自由基的协同作用。其抗炎作用(抗IL-1α和抗INFα)实验上确定为55%或40%。
所用的酵母提取物和其它物质所产生更好的皮肤细胞结构以及改进的湿度平衡。
由带黄嘌呤的肽类和混有葡萄糖聚合物及海生矿物盐/微量元素的半合成海生肽类形成的有利组合物,当其用于皮肤的表皮试验时,结果显示:皮肤形态得到改进从而角蛋白水化良好,与未处理的皮肤部分相比,经处理的皮肤部分有少得多的空泡数目,水肿也较少。使用24小时之后,其中的物理和化学防晒剂物质产生较少的皮肤刺激。
根据本发明,该化妆品制剂可以应用在,例如防晒霜、防晒凝胶、晒后产品、日霜、晚霜、面膜、体用乳液、清洁膏霜、彩妆品、口红、体用香粉、眼部化妆品、发用化妆品、头发漂洗剂、香波、浴用凝胶、淋浴油、浴油。本领域技术人员通过熟悉的方法可制得这些产品。
下面将更详细地表述本发明。在这些实施例中给出的百分比含量均指重量百分比(wt%)。
在附图中,图1表示:多种乳剂相比,红色化皮肤的Mexameter测量图。
实施例1
1A)酵母消化产品的制备
从酿酒酵母制备酵母悬浮液,其中的酿酒酵母富含过氧化物歧化酶和下列成分:
20%酵母
10%丙二醇
0.4%防腐剂
加水至100%。
混合上述成分并冷却到8-10℃。按照德国专利4,241,154 C1实施例1处理该酵母悬浮液,每小时从流经槽中取出约3升消化产品,最高温度为20℃。分离细胞壁后,得到具有下列活性成分的产品:
过氧化物歧化酶 ≥200U/ml
蛋白酶 ~50U/ml (U=单位)
维生素B2 20mg/L
维生素E 0.6mg/mL
维生素B6 40mg/L
维生素B12 3mg/L
维生素D2 0.3mg/mL
1B)化妆品乳剂的制备
按照实施例1A的酵母消化产品和实施例2-4的下列通常步骤进行下面的实施例。
把B相加热至约80℃,在搅拌和约80℃温度下加入到A相中。将混合物均质化,冷却,在约35℃温度下与C相混合,混合物均质化。
实施例2防晒霜
按照实施例1B的方法制备。
A相
甘油 3.0%
硫酸镁 0.5%
水 加至100%
B相
油酸甘油酯 2.5%
油酸癸酯 5.0%
石蜡油 10.0%
蜂蜡 2.0%
TiO2 3.0%
硬脂酸锌 2.0%
C相
防腐剂 0.3%
香精油 0.5%
肽制剂MAP-X 1.0%
酵母消化产品 0.5%
实施例3
晒后制剂
根据实施例1B制备的产品
A相
甘油 6.0%
硫酸镁 1.0%
水 加至100%
B相
油酸甘油酯 4.0%
聚二异硬脂酸甘油-3酯 10.0%
己基癸醇 2.0%
蜂蜡 1.0%
二辛基醚 2.0%
C相
防腐剂 0.4%
香精油 0.5%
肽制剂MAP-X 2.0%
酵母消化产品 5.0%
实施例4体用乳液
根据实施例1B制备的乳液。
A相
甘油 3.0%
硫酸镁 0.5%
丙二醇 2.0%
水 加至100%
B相
油酸甘油酯 1.0%
聚二聚羟基硬脂酸甘油-2酯 2.5%
鲸蜡硬酯基等离子盐 3.0%
西蒙得木油 1.5%
C相
防腐剂 0.4%
香精油 1.5%
肽制剂MAP-X 3.0%
酵母消化产品 8.0%
实施例5口红
A相在约85℃下溶解。B相与颜料充分搅拌,把A相加入。然后加入C相并搅拌,冷却混合物。
A相
小烛树蜡(植物蜡) 8.0%
蜂蜡 加至100%
B相
鲸蜡油 25.0%
金盏花油 25.0%
颜料(取决于颜色) 8.0%
C相
肽制剂MAP-X 2.0%
酵母消化产品 2.0%
香料 1.0%
实施例6
淋浴乳
首先把水加到容器中,然后在搅拌下以通常发生加入下列成分,并均质化。
水 加至100%
十四烷基醚硫酸氢钠 25%十二烷基醚磺基琥珀酸氢钠 8%
防腐剂 0.2%
香精油 0.5%
肽制剂MAP-X 0.5%
酵母消化产品 0.1.%
实施例7
图1表示不同乳剂对自愿者的皮肤红色化的程度对照。这些值是十次测量的平均值。起始值1任意地设为无量纲比例因子(指数)。这些次数进行的测量如曲线所示。应用MexameterMX16进行测量,该仪器来自德国的Courage+Khazaka Electronic GmbH公司。测量的吸收波长为568和660nm,因为其中的一个波长约相应于皮肤血红蛋白的吸收峰值;另一个波长优选尽可能排除其它色素(例如胆红素)影响。给出所得到的测量值作为所用颜料的比例因子(指数)。
对下面物质进行比较:
A、一个基质乳剂,它只含有乳剂基质和0.5%重量根据实施例1的酵母消化产品(“基质”)
B、浓度为50mg纯肽/kg的肽制剂MAP-X(“肽”)
C、同A一样的基质乳剂和0.5%的肽制剂MAP-X(“肽+基质”)。
经24小时和48小时后,曲线的形状明显表明:乳剂C相对于A和B有意想不到的改进。
由于在必须以生物学系统中复杂生理学控制回路的方式评价抗氧化剂的效应,没有观察到带有给定抗氧化剂效应的两个物质的简单添加剂作用。反而,正如所预计的那样,总效应仅仅略高于正常值。因此,测量结果的不同应明显地被认为是协同作用。实施例8 24小时皮肤防晒霜(晒前和晒后防护)
A相
苯甲酸C12-15烷基酯 4.0%
牛油树脂 2.0%
硬脂基醚-2 1.5%
B相
蒸馏水 加至100%
交聚物 0.5%
甘油 2%
C相
三乙醇胺 0.5%
D相
西蒙得木油 2%
橄榄油 1%
防腐剂 0.5%
E相
Sun Marine Complex 5.0%
酵母消化产品 0.5%
香精油 0.2%
该膏霜的制备方法是:分别在约60℃下搅拌A相和B相成分,然后在该温度下混合此两成分,最后冷却到约45℃。第二步,加入C和D相,混合物在搅拌下冷却。在35℃下加入E相,搅拌整个混合物。
实施例9防晒霜(SPF10)
A相
硬脂基醚-2 3%
硬脂基醚-21 2%
蜂蜡 1.5%
B相
蒸馏水 加至100%
甘油 3.5%
丙二醇 2.0%
TiO2 7.0%
C相
西门得木油 2.5%
巴巴苏油 1.0%
硅油 0.5%
防腐剂 0.3%
D相
Sun Marine Complex 0.5%
酵母消化产品 0.5%
芳香油 0.1%
如实施例8所述制备。实施例10 防晒霜(SPF 15)
A相
硬脂基醚-2 2.0%
硬脂基醚-21 2.0%
异十六烷 3.0%
甲氧基肉桂酸辛酯 5.0%
4-甲基苯亚甲基樟脑 3.3%
B相
蒸馏水 加至100%
甘油 10.0%
TiO2/SiO2聚集物* 2.0%
ZnO/SiO2聚集物* 1.0%
C相
硅油 2.0%
棕榈油 4.0%
防腐剂 0.3%
D相
SunMarineComplex 0.5%
酵母消化产品 0.5%
芳香油 0.2%
*从0.05-1.5μm球形非多孔性SiO2颗粒和球形TiO2及ZnO颗粒得到,其中聚集物的粒子大小为0.06-1.5μm。
该制剂按照实施例8的方法制备。实施例11 带化学滤光剂的防晒霜
A相
鲸蜡硬脂基酯 1.5%甘油硬脂基醚,鲸蜡硬脂基醚20,鲸蜡基 3.5%
辛基硬酯基醚 1.5%
甲氧基肉桂酸辛酯 6.5%
4-甲基苯亚甲基樟脑 1.5%
B相
蒸馏水 加至100%
甘油 2.0%
C相
巴巴苏油 5.0%
防腐剂 0.5%
D相
Sun Marine Complex 3.0%
酵母消化产品 0.5%
香精油 0.1%
根据实施例8所述方法制备霜。实施例12 具有SPF4的彩妆品
A相
牛油树脂 2%
蜂蜡 3%
橄榄油 5%
颜料 3-10%
TiO2 4%B相
蒸馏水 加至100%
甘油 2%C相
西蒙得木油 2%
硅油 5%按照实施例8所述方法制备该组合物。
Claims (10)
1.一种含有肽添加剂的化妆品制剂,包括下述成分的组合物作为活性成分;
a)通式为[Lip]X-His-Phe-Arg-Y的肽衍生物,其中Lip代表硫辛酸或它的衍生物,X代表Glu、OH或NH2;Y代表Trp-Gly-OH,Trp-Gly-NH2,Trp-NH2或Trp-OH,Phe代表homo-Phe或P-F-Phe。其中的氨基酸可以是D、L或DL型或者它们的混合物,其比例为每千克总重量中含纯肽衍生物0.05-2.5mg,其中肽衍生物伴有黄嘌呤,比例为每100摩尔肽中含0.5-2摩尔;
b)至少0.5%重量的酶和维生素混合物,其中混合物含有至少150单位/毫升(U/ml)的过氧化物歧化酶(POD);
c)含量为65-99.5%重量的常规赋形剂和载体;和
d)含量为0-12%重量的其它活性成分;
所有百分比都是基于化妆品制剂的总重量而言的。
2.根据权利要求1所述的制剂,其中的混合物由酶和维生素、过氧化物歧化酶、蛋白酶、维生素B2、维生素B6、维生素B12和维生素E组成。
3.根据权利要求1或2所述的制剂,它包括蛋白酶和维生素B和D,当用国际单位表示时,过氧化物歧化酶与蛋白酶的比例至少是3∶1至8∶1。
4.根据权利要求2所述的制剂,其中的酶和维生素来源于超声消化的酵母,尤其是来源于消化的发面酵母。
5.根据权利要求1所述的制剂,其中的肽类选自肽或肽混合物,包括至少一种下面序列:
I. [(DL)Lip]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
II. [(DH)Lip]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
III. [(DL)Lip]-Glu-His-Parafluro-Phe-Arg-Trp-Gly-NH2
IV. [(DH)Lip]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
V. [N.Lipoyl-Lysine]-Glu-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
VI. [N.Lipoyl-Lysine]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-Gly-NH2
VII. [N.Lipoyl-Lysine]-His-D.HomoPhe-Arg-Trp-NH2
还含有以盐、酯或酰胺形式存在的这些分子的衍生物。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的制剂,其中肽成分的含量是0.05-1.5mg纯肽衍生物/kg总重量。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的制剂,其中的肽成分是MAP-X。
8.根据权利要求1-8任意一项所述的制剂,其中带有黄嘌呤的肽衍生物以混合物的形式存在,混合物由权利要求1中[Lip]X-His-Phe-Arg-Y通式的肽衍生物和半合成的海生肽及多肽组成;多肽是生物工程蛋白部分,由小球藻属的小藻类和含有足丝(软体动物丝)的Ulva属大藻类产生,其含有植物葡萄糖聚合物;半合成海生肽含有0.5-5%重量的海生矿物盐和微量元素。
9.根据权利要求8所述的制剂,其中的混合物是Sun MarineComplex。
10.根据权利要求1-9任意一项含有肽添加剂的化妆品制剂的用途,其用作防晒霜、防晒乳剂、晒后乳液、晒前乳液、体用乳液、口红、彩妆品、眼部化妆品、面用粉霜、头发遮膜、头发香波、发用乳液、浴用凝胶或淋浴油。
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