CN109415594A - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

涂料组合物包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含以下的反应产物：(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺、以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺。

Description

涂料组合物
技术领域
本发明涉及涂料组合物。
背景技术
为了赋予被涂物以优异的外观和性能，通常通过向被涂物涂装涂料组合物以形成湿涂膜并固化所述湿涂膜而在被涂物上形成涂膜。
就这一点而言，当被涂物具有垂直平面时，存在垂直平面上的湿涂膜垂落的问题，造成所得涂膜外观不良。因此，对含有具有垂落控制能力的流变控制剂的涂料组合物进行了研究。
例如，专利文献1公开了含有粘合剂和作为垂落控制剂的二脲化合物的触变性涂料，其中所述垂落控制剂为对称脂肪族或同素环二异氰酸酯与至少含有伯胺基团和醚基团的单胺或二胺的反应产物，所述垂落控制剂由固体颗粒组成，并且所述涂料含有0.1wt％至30wt％的所述垂落控制剂。专利文献1公开了所述触变性涂料在任何固化温度下(例如在环境温度下或60℃至260℃的温度范围内)在不损害流动性的情况下具有令人满意的触变性。然而，存在使用该涂料组合物形成的涂膜可能具有透明性、耐水性以及成品外观不足的问题。
引文列表
专利文献
专利文献1：JPS61-192774A
发明概述
技术问题
本发明是鉴于上述情况完成的，本发明的目的在于提供能够形成具有优异的透明性、耐水性以及成品外观的涂膜的涂料组合物。
问题的解决方案
本发明的发明人为实现上述目的进行了大量的研究，并发现，可以通过包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂的涂料组合物来实现该目的，所述流变控制剂(B)包含(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺的反应产物。
具体地，本发明包括以下实施方案。
项1.涂料组合物，包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含以下的反应产物：(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺、以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺。
项2.根据项1所述的涂料组合物，其中所述粘合剂组分(A)包含含羟基的树脂(A1)和交联剂(A2)。
项3.根据项2所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含多异氰酸酯化合物。
项4.根据项1至项3中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)包含含苯环的伯单胺。
项5.根据项1至项4中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)为二胺。
项6.根据项1至项5中任一项所述的涂料组合物，其中所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)在所述流变控制剂(B)中的比例使得：基于组分(b1)至(b3)的总量，所述多异氰酸酯化合物(b1)的量为30质量％至60质量％，所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)的量为35质量％至65质量％，并且所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的量为0.5质量％至15质量％。
项7.根据项1至项6中任一项所述的涂料组合物，其中基于100质量份的总固体含量的所述粘合剂组分(A)，所述流变控制剂(B)的含量为0.1质量份至3质量份。
发明的有益效果
本发明的所述涂料组合物包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300更小的数平均分子量的伯单胺以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺的反应产物。因此，本发明实现了形成具有优异的透明性、耐水性以及成品外观的涂膜的效果。
具体实施方式
以下更详细地描述了本发明的所述涂料组合物。
本发明的涂料组合物(下文有时简称为“本发明的涂料”)包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺的反应产物。
粘合剂组分(A)
所述粘合剂组分(A)本身具有成膜性，并且既可以是不可交联的也可以是可交联的，特别地，优选地是可交联的。作为所述粘合剂组分(A)，可以使用已用作涂料的粘合剂组分的已知成膜树脂。
成膜树脂的实例包括丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂等。所述成膜树脂优选地含有可交联官能团，例如羟基、羧基或环氧基。
除了成膜树脂之外，交联剂也可以用作粘合剂组分(A)。当交联剂用作粘合剂组分(A)的一部分时，含有诸如羟基、羧基或环氧基的可交联官能团并且可以通过与交联剂反应形成交联涂膜的树脂(基体树脂)，通常可以用作成膜树脂。从例如所得涂膜的耐水性的观点来看，本发明的所述涂料组合物优选地为含有上述基体树脂和交联剂的可交联涂料。
特别地，本发明的所述涂料组合物优选地含有作为所述基体树脂的至少一部分的含羟基的树脂(A1)，以及作为交联剂的至少一部分与所述含羟基的树脂(A1)反应的交联剂(A2)。
含羟基的树脂(A1)
所述含羟基的树脂(A1)为每分子具有至少一个羟基的树脂。各种已知树脂可以用作含羟基的树脂(A1)。实例包括含羟基的丙烯酸树脂、含羟基的聚酯树脂、含羟基的丙烯酸改性聚酯树脂、含羟基的聚醚树脂、含羟基的聚碳酸酯树脂、含羟基的聚氨酯树脂、含羟基的环氧树脂、含羟基的醇酸树脂等树脂。这些可以单独使用或者两种或更多种组合使用。特别地，从例如所得涂膜的耐水性的观点来看，所述含羟基的树脂(A1)优选地为含羟基的丙烯酸树脂(A1’)。
含羟基的丙烯酸树脂(A1’)
可以例如通过使含羟基的可聚合不饱和单体与另一可聚合不饱和单体(除所述含羟基的可聚合不饱和单体之外的可聚合不饱和单体)共聚合来获得所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)。
所述含羟基的可聚合不饱和单体为每分子含有一个或多个羟基和一个或多个可聚合不饱和键的化合物。所述含羟基的可聚合不饱和单体的实例包括(甲基)丙烯酸与具有2个至8个碳原子的二元醇的单酯化产物(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯)；(甲基)丙烯酸与具有2个至8个碳原子的二元醇的这些单酯化产物的ε-己内酯改性产物；(甲基)丙烯酸与含环氧基的化合物的加成物(例如，Cardura E10P(商品名，由Momentive Specialty Chemicals Inc.产生，新癸酸缩水甘油酯))；N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺；烯丙醇；包括羟基封端的聚氧乙烯链的(甲基)丙烯酸酯；等。
作为与所述含羟基的可聚合不饱和单体可共聚合的另一可聚合不饱和单体，例如，可以使用以下(1)至(7)所列的单体。这些可聚合不饱和单体可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
(1)含酸基的可聚合不饱和单体
含酸基的可聚合不饱和单体为每分子具有一个或多个酸基和一个或多个可聚合不饱和键的化合物。单体的实例包括含羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸以及马来酸酐；含磺酸的单体，例如乙烯基磺酸和(甲基)丙烯酸2-磺乙基酯；酸性磷酸酯单体，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基-3-氯丙基酸式磷酸酯以及2-甲基丙烯酰氧基乙基苯基磷酸。这些单体可以单独使用或者两种或更多种组合使用。当使用含酸基的可聚合不饱和单体时，所述单体优选地以所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)具有0.5mg KOH/g至15mg KOH/g，更优选地1mgKOH/g至10mg KOH/g的酸值的量使用。
(2)丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1个至20个碳原子的一元醇的酯化产物
具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异硬脂酯(商品名，由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.产生)、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
(3)含烷氧基甲硅烷基的可聚合不饱和单体
具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。含烷氧基甲硅烷基的可聚合不饱和单体的优选实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
当含烷氧基甲硅烷基的可聚合不饱和单体用作构成组分时，除了羟基和所述交联剂(A2)的交联之外，交联可以通过烷氧基甲硅烷基的缩合反应以及烷氧基甲硅烷基与羟基的反应来形成。由此，改善涂膜的固化性成为可能。
(4)基于芳香族的乙烯基单体
具体实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。
当基于芳香族的乙烯基单体用作构成组分时，所得树脂的玻璃化转变温度升高，并且可以获得具有高折射率的疏水性涂膜。这通过提高涂膜的光泽度来达到优异的成品外观。
当基于芳香族的乙烯基单体用作构成组分时，基于单体组分的总量，其比例优选地为3质量％至50质量％，更优选地为5质量％至40质量％。
(5)含缩水甘油基的可聚合不饱和单体
含缩水甘油基的可聚合不饱和单体为每分子具有一个或多个缩水甘油基团和一个或多个可聚合不饱和键的化合物。具体实例包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
(6)含氮和可聚合不饱和键的化合物
实例包括(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(7)其他乙烯基化合物
实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)等。叔碳酸乙烯酯的实例包括市售产品VEOVA 9和VEOVA 10(商品名，由Japan Epoxy Resin Co.,Ltd.产生)等。
作为其他可聚合不饱和单体，上述(1)至(7)所列的那些可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
本文所用的术语“可聚合不饱和单体”是指具有一个或多个(例如，1个至4个)可聚合不饱和基团的单体。所述可聚合不饱和基团是指可以进行自由基聚合的不饱和基团。所述可聚合不饱和基团的实例包括乙烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、马来酰亚胺基等。
本文所用的术语“(甲基)丙烯酸酯”意为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酸”意为丙烯酸或甲基丙烯酸。术语“(甲基)丙烯酰基”意为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。术语“(甲基)丙烯酰胺”意为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
从固化性和耐水性的观点来看，含羟基的丙烯酸树脂(A1’)优选地具有70mg KOH/g至200mg KOH/g、更优选地80mg KOH/g至185mg KOH/g、甚至更优选地100mg KOH/g至170mgKOH/g的羟值。
从涂膜的成品外观和固化性的观点来看，所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)优选地具有2000至50000、更优选地3000至30000、甚至更优选地4000至10000的重均分子量。
在本说明书中，平均分子量是指基于标准聚苯乙烯的分子量，从通过凝胶渗透色谱法测定的色谱图计算的值。对于凝胶渗透色谱法，使用HLC8120GPC(由Tosoh Corporation产生)。采用4根柱进行测量：TSKgel G-4000HXL、TSKgel G-3000HXL、TSKgel G-2500HXL以及TSKgel G-2000HXL(商品名，均由Tosoh Corporation产生)，在以下条件下进行：流动相：四氢呋喃；测量温度：40℃；流速：1cc/min；检测器：RI。
从涂膜的硬度和成品外观的观点来看，所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)的玻璃化转变温度优选地为-50℃至60℃，更优选地为10℃至50℃，甚至更优选地为20℃至45℃。
在本说明书中，丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(℃)采用以下公式计算。
1/Tg(K)＝(W1/T1)+(W2/T2)+..... (1)
Tg(℃)＝Tg(K)–273 (2)
在每个公式中，Wl、W2、...表示用于共聚合的单体的质量分数，T1、T2、...表示每种单体的均聚物的Tg(K)。
T1、T2、...为聚合物手册(Polymer Handbook，第二版，J.Brandup和E.H.Immergut编辑)III-139至179中公开的值。当单体的均聚物的Tg不明确时，玻璃化转变温度(℃)是指静态玻璃化转变温度。例如，将样品取至量杯中并经真空抽吸以完全除去溶剂，随后使用DSC-220U差示扫描量热仪(由Seiko Instruments Inc.产生)在-20℃至+200℃的温度范围内以3℃/min的加热速率测量热量的变化。将位于低温侧基线中的初始变化点视作静态玻璃化转变温度。
从例如涂料组合物的贮存期和成品外观的观点来看，所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)优选地具有0.5mg KOH/g至15mg KOH/g、更优选地1mg KOH/g至10mg KOH/g的酸值。
用于单体混合物共聚合以获得含羟基的丙烯酸树脂(A1’)的方法并不特别受限，可以采用已知的共聚合方法。其中，优选地采用溶液聚合方法，该聚合方法在聚合引发剂存在下在有机溶剂中进行。
在溶液聚合方法中使用的有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、Swasol 1000(商品名，由Cosmo Oil Co.,Ltd.产生，基于油的高沸点溶剂)等基于芳香族的溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、丙酸2-乙氧基乙基酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等基于酯的溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮等基于酮的溶剂；异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基己醇等基于醇的溶剂；等。
这些有机溶剂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。从丙烯酸树脂的溶解性的观点来看，优选基于酯的溶剂和基于酮的溶剂。进一步地，基于芳香族的溶剂可以适当地组合使用。
用于使所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)共聚合的聚合引发剂的实例包括已知的自由基聚合引发剂，例如2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二-叔丁基过氧化物、二-特戊基过氧化物、叔-丁基过辛酸酯、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)以及2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。
所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
从所得涂膜的成品外观的观点来看，含仲羟基的丙烯酸树脂(A1”)也可以适当用作含羟基的丙烯酸树脂(A1’)。
例如，所述含仲羟基的丙烯酸树脂(A1”)可以通过在产生所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)的方法中将含仲羟基的可聚合不饱和单体用作上述含羟基的可聚合不饱和单体来产生。
所述含仲羟基的可聚合不饱和单体的实例包括具有仲羟基的可聚合不饱和单体，其在酯基中的烷基具有2个至8个、优选地3个至6个、更优选地3个或4个碳原子，例如(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯；(甲基)丙烯酸与含环氧基的化合物的加成物(例如，Cardura E10P(商品名，由Momentive SpecialtyChemicals Inc.产生，新葵酸缩水甘油酯))；等。这些可以单独使用或者两种或更多种组合使用。从所得涂膜的成品外观的观点来看，(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯是优选的。
从所得涂膜的成品外观的观点来看，当使用上述含仲羟基的可聚合不饱和单体来产生所述含仲羟基丙烯酸树脂(A1”)时，基于共聚合单体组分的总量，优选的是，含仲羟基的可聚合不饱和单体的量为15质量％至45质量％，优选地为20质量％至40质量％。
从所得涂膜的耐水性和成品外观的观点来看，在所述含仲羟基的丙烯酸树脂(A1”)中，优选的是，含仲羟基的可聚合不饱和单体占含羟基的可聚合不饱和单体总量的比例为50质量％至100质量％，优选地为55质量％至100质量％，更优选地为60质量％至100质量％。
除了所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)之外，可用作本发明所述涂料组合物中的所述粘合剂组分(A)的成膜树脂的实例包括不含羟基的丙烯酸树脂、含羟基的聚酯树脂或不含羟基的聚酯树脂、含羟基的聚醚树脂或不含羟基的聚醚树脂、含羟基聚氨酯树脂或不含羟基的聚氨酯树脂等。其中，优选的成膜树脂的实例包括含羟基的聚酯树脂和含羟基的聚氨酯树脂。
含羟基的聚酯树脂可以通过常用方法来产生，例如通过多元酸与多元醇的酯化反应。所述多元酸是每分子具有两个或更多个羧基的化合物。实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、偏苯三酸、苯均四酸、其酸酐等。所述多元醇是每分子具有两个或更多个羟基的化合物。实例包括二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,9-壬二醇、1,4-环己二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基戊二醇以及氢化双酚A；三元或更高的多元醇组分，例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油以及季戊四醇；羟基羧酸，例如2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基戊酸、2,2-二羟甲基己酸以及2,2-二羟甲基辛酸；等。
或者，例如，单环氧化合物，例如α-烯烃环氧化物(例如，环氧丙烷、环氧丁烷)或Cardura E10P(商品名，由Momentive Specialty Chemicals Inc.产生，合成的高度支化饱和脂肪酸缩水甘油酯)可以与酸反应，并且所得化合物可以引入聚酯树脂中。
例如，可以通过向含羟基的聚酯中添加酸酐进行半酯化将羧基引入聚酯树脂中。
所述含羟基的聚酯树脂优选地具有80mg KOH/g至250mg KOH/g、更优选地100mg KOH/g至200mg KOH/g的羟值。所述含羟基的聚酯树脂优选地具有500至3,500、更优选地500至2,500的重均分子量。
含羟基的聚氨酯树脂的实例包括通过多元醇与多异氰酸酯反应获得的含羟基的聚氨酯树脂。
低分子量多元醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等二元醇；三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等三元醇；等。较高分子量多元醇的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、环氧多元醇等。聚醚多元醇的实例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。聚酯多元醇的实例包括上述二元醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等醇类与二元酸例如己二酸、壬二酸或癸二酸的缩聚物；通过内酯(例如聚已酸内酯)的开环聚合获得的多元醇；聚碳酸酯二醇；等。也可以使用例如含羧基的多元醇，例如2,2-二羟甲基丙酸和2,2-二羟甲基丁酸。
与这些多元醇反应的多异氰酸酯的实例包括脂肪族多异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯以及赖氨酸二异氰酸酯；这些多异氰酸酯的缩二脲加成物和异氰脲酸酯环加成物；脂环族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2,4-(或-2,6-)二异氰酸酯、1,3-(或1,4-)二(异氰酸基甲基)环己烷、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯以及1,2-环己烷二异氰酸酯；这些多异氰酸酯的缩二脲加成物和异氰脲酸酯环加成物；芳香族二异氰酸酯化合物，例如苯二甲基二异氰酸酯、甲基苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、4,4-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、间-(或对-)亚苯基二异氰酸酯、4,4’-亚联苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-亚联苯基二异氰酸酯、双(4-异氰酸基苯基)砜以及亚异丙基双(4-苯基异氰酸酯)；这些多异氰酸酯的缩二脲加成物和异氰脲酸酯环加成物；每分子具有三个或更多个异氰酸酯基的多异氰酸酯，例如三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸基苯、2,4,6-三异氰酸基甲苯以及4,4’-二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯；这些多异氰酸酯的缩二脲加成物和异氰脲酸酯环加成物；等。
所述含羟基的聚氨酯树脂优选地具有80mg KOH/g至250mg KOH/g、更优选地100mgKOH/g至200mg KOH/g的羟值。所述含羟基的聚氨酯树脂优选地具有500至10000、更优选地1000至5000的重均分子量。
当将所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)和除了所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)之外的树脂(更具体地，例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂)组合用作所述粘合剂组分(A)时，优选的是，基于100质量份的固体含量的所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)，除了所述含羟基的丙烯酸树脂(A1’)之外的树脂的含量为50质量份或更小，优选地1质量份至20质量份。
交联剂(A2)
所述交联剂(A2)是具有可以与所述含羟基的树脂(A1)的羟基反应的官能团的化合物。
所述交联剂(A2)的具体优选实例包括多异氰酸酯化合物、封端的多异氰酸酯化合物、氨基树脂等。从成品外观、耐擦伤性等的观点来看，所述交联剂(A2)优选地含有多异氰酸酯化合物。
所述多异氰酸酯化合物是每分子具有至少两个异氰酸酯基团的化合物。实例包括脂肪族多异氰酸酯化合物、脂环族多异氰酸酯化合物、芳香族-脂肪族多异氰酸酯化合物、芳香族多异氰酸酯化合物、这些多异氰酸酯化合物的衍生物等。
脂肪族多异氰酸酯化合物的实例包括脂肪族二异氰酸酯化合物，例如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯以及2,6-二异氰酸基己酸甲酯(通用名：赖氨酸二异氰酸酯)；脂肪族三异氰酸酯化合物，例如2,6-二异氰酸基己酸2-异氰酸基乙酯、1,6-二异氰酸基-3-异氰酸基甲基己烷、1,4,8-三异氰酸基辛烷、1,6,11-三异氰酸基十一烷、1,8-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基辛烷、1,3,6--三异氰酸基己烷以及2,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸基-5-异氰酸基甲基辛烷；等。
脂环族多异氰酸酯化合物的实例包括脂环族二异氰酸酯化合物，例如1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(通用名：异佛尔酮二异氰酸酯)、4-甲基-1,3-亚环己基二异氰酸酯(通用名：氢化TDI)、2-甲基-1,3-亚环己基二异氰酸酯、1,3-或1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷(通用名：氢化苯二甲基二异氰酸酯)或其混合物，以及亚甲基双(4,1-环己烷二基)二异氰酸酯(通用名：氢化MDI)以及降莰烷二异氰酸酯；脂环族三异氰酸酯化合物，例如1,3,5-三异氰酸基环己烷、1,3,5-三甲基异氰酸基环己烷、2-(3-异氰酸基丙基)-2,5-二(异氰酸基甲基)-二环(2.2.1)庚烷、2-(3-异氰酸基丙基)-2,6-二(异氰酸基甲基)-二环(2.2.1)庚烷、3-(3-异氰酸基丙基)-2,5-二(异氰酸基甲基)-二环(2.2.1)庚烷、5-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-二环(2.2.1)庚烷、6-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-二环(2.2.1)庚烷、5-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-二环(2.2.1)庚烷以及6-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-二环(2.2.1)庚烷；等。
芳香族-脂肪族多异氰酸酯化合物的实例包括芳香族-脂肪族二异氰酸酯化合物，例如亚甲基双(4,1-亚苯基)二异氰酸酯(通用名：MDI)、1,3-或1,4-苯二甲基二异氰酸酯或其混合物、ω,ω’-二异氰酸基-1,4-二乙基苯以及1,3-或1,4-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯(通用名：四甲基苯二甲基二异氰酸酯)或其混合物；芳香族-脂肪族三异氰酸酯化合物，如1,3,5-三异氰酸基甲基苯；等。
芳香族多异氰酸酯化合物的实例包括芳香族二异氰酸酯化合物，如间-亚苯基二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯(通用名：2,4-TDI)或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯(通用名：2,6-TDI)或其混合物、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯以及4,4’-二苯基醚二异氰酸酯；芳香族三异氰酸酯化合物，例如三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸基苯以及2,4,6-三异氰酸基甲苯；芳香族四异氰酸酯化合物，如4,4’-二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯；等。
多异氰酸酯化合物的衍生物的实例包括上述多异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体、缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮、脲亚胺、异氰脲酸酯、噁二嗪三酮、聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯(粗MDI、聚合MDI)、粗TDI等。
上述多异氰酸酯化合物及其衍生物可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
从所得涂膜的耐候性的观点来看，优选地将选自脂肪族多异氰酸酯化合物、脂环族多异氰酸酯化合物及其衍生物中的至少一种用作多异氰酸酯化合物。从所获得的涂料组合物的固体含量增加以及所得涂膜的成品外观和耐擦伤性的观点来看，更优选使用脂肪族多异氰酸酯化合物和/或其衍生物。
从所获得的涂料组合物的固体含量增加以及所得涂膜的成品外观和耐擦伤性的观点来看，作为脂肪族多异氰酸酯化合物和/或其衍生物，优选地使用脂肪族二异氰酸酯化合物和/或其异氰脲酸酯，更优选地使用六亚甲基二异氰酸酯和/或其异氰脲酸酯。
当本发明的所述涂料组合物含有上述多异氰酸酯化合物作为所述交联剂(A2)时，优选的是，基于100质量份的总固体含量的所述含羟基的树脂(A1)和所述交联剂(A2)，多异氰酸酯化合物的比例为5质量份至60质量份，优选地为15质量份至50质量份，更优选地为25质量份至45质量份。
可用作所述交联剂(A2)的封端的多异氰酸酯化合物是通过用封端剂对上述多异氰酸酯化合物进行封端获得的化合物。
封端剂的实例包括酚化合物，例如苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、硝基苯酚、乙基苯酚、羟基联苯、丁基苯酚、异丙基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚以及羟基苯甲酸甲酯；内酰胺化合物，例如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺以及β-丙内酰胺；脂肪族醇化合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇以及月桂醇；醚化合物，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚以及甲氧基甲醇；醇化合物，例如苄醇、乙醇酸、乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丁酯、乳酸、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、羟甲基脲、羟甲基蜜胺、二丙酮醇、丙烯酸2-羟基乙基酯以及甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；肟化合物，例如甲酰胺肟、乙胺肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰单肟、二苯甲酮肟以及环己烷肟；活性亚甲基化合物，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯以及乙酰丙酮；硫醇化合物，例如丁硫醇、叔丁硫醇、己硫醇、叔十二硫醇、2-巯基苯并噻唑、苯硫酚、甲基苯硫酚以及乙基苯硫酚；酰胺化合物，例如乙酰苯胺、甲氧基乙酰苯胺、乙酰甲苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰胺、硬脂酰胺以及苯甲酰胺；酰亚胺化合物，例如琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺以及马来酰亚胺；胺化合物，例如二苯胺、苯基萘胺、二甲苯胺、N-苯基二甲苯胺、咔唑、苯胺、萘胺、丁胺、二丁胺以及丁基苯胺；咪唑化合物，例如咪唑和2-乙基咪唑；脲化合物，例如脲、硫脲、乙撑脲、亚乙基硫脲以及二苯基脲；氨基甲酸酯化合物，例如N-苯基氨基甲酸苯酯；亚胺化合物，例如亚乙基亚胺和亚丙基亚胺；亚硫酸盐化合物，例如亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾；唑化合物；等。这些唑化合物的实例包括吡唑或吡唑衍生物，例如吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑以及3-甲基-5-苯基吡唑；咪唑或咪唑衍生物，例如咪唑、苯并咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑以及2-苯基咪唑；咪唑啉衍生物，例如2-甲基咪唑啉和2-苯基咪唑啉；等。
特别优选的封端剂为例如基于肟的封端剂、基于活性亚甲基的封端剂以及吡唑或吡唑衍生物。
当进行封端(封端剂进行反应)时，如果需要，可以添加溶剂进行。当在封端反应中使用溶剂时，优选地使用不与异氰酸酯基团反应的溶剂。实例包括酮，例如丙酮和甲乙酮；酯，例如乙酸乙酯；N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，等溶剂。
从所得涂膜的成品外观与耐擦伤性的观点来看，当本发明的所述涂料组合物含有上述封端的多异氰酸酯化合物作为所述交联剂(A2)时，优选的是，基于100质量份的总固体含量的所述含羟基的树脂(A1)和所述交联剂(A2)，封端的多异氰酸酯化合物的比例为5质量份至60质量份、优选地为15质量份至50质量份、更优选地为25质量份至45质量份。
从所得涂膜的耐水性和成品外观的观点来看，当本发明的所述涂料组合物含有上述多异氰酸酯化合物和/或封端的多异氰酸酯化合物作为所述交联剂(A2)时，其比例优选为使得多异氰酸酯化合物和封端的多异氰酸酯化合物中总的异氰酸酯基团(包括封端的多异氰酸酯基团)与所述含羟基的树脂(A1)中羟基的当量比(NCO/OH)通常为0.5至2，优选地为0.8至1.5。
可用作所述交联剂(A2)的氨基树脂包括通过氨基组分与醛组分的反应获得的部分或全部羟甲基化的氨基树脂。氨基组分的实例包括蜜胺、脲、苯并胍胺、乙酰胍胺、甾族胍胺(steroguanamine)、螺胍胺(spiroguanamine)、双氰胺等。醛组分的实例包括甲醛、低聚甲醛、乙醛、苯甲醛等。
还可以使用通过用适当的醇使上述羟甲基化的氨基树脂的羟甲基的部分或全部醚化所获得的那些氨基树脂。可用于醚化的醇的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇等。
优选的氨基树脂为蜜胺树脂。可用的蜜胺树脂的实例包括通过用醇使部分或全部羟甲基化的蜜胺树脂的羟甲基的部分或全部醚化所获得的烷基-醚化的蜜胺树脂。
烷基-醚化的蜜胺树脂的优选实例包括通过用甲醇使部分或全部羟甲基化的蜜胺树脂的羟甲基的部分或全部醚化所获得的甲基-醚化的蜜胺树脂；通过用丁醇使部分或全部羟甲基化的蜜胺树脂的羟甲基的部分或全部醚化所获得的丁基-醚化的蜜胺树脂；通过用甲醇和丁醇使部分或全部羟甲基化的蜜胺树脂的羟甲基的部分或全部醚化所获得的甲醇-丁基混合醚化的蜜胺树脂；等。
优选的是，所述蜜胺树脂具有400至6000，优选地500至5000，更优选地800至4000的重均分子量。
市售产品可以用作蜜胺树脂。市售产品的实例包括Cymel 202、Cymel 203、Cymel 238、Cymel 251、Cymel 303、Cymel 323、Cymel 324、Cymel 325、Cymel 327、Cymel 350、Cymel385、Cymel 1156、Cymel 1158、Cymel 1116、Cymel 1130(全部由Allnex Japan Inc.产生)、U-VAN 120、U-VAN 20HS、U-VAN 20SE60、U-VAN 2021、U-VAN 2028、U-VAN 28-60(全部由Mitsui Chemicals,Inc.产生)等。
上述蜜胺树脂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，当本发明的所述涂料组合物含有上述氨基树脂作为所述交联剂(A2)时，优选的是，基于100质量份的总固体含量的所述含羟基树脂(A1)和所述交联剂(A2)，其比例为0.5质量份至40质量份，优选地为1.0质量份至15质量份，更优选地为1.5质量份至5质量份。
所述交联剂(A2)可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
流变控制剂(B)
所述流变控制剂(B)含有以下的反应：(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺、以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺。
多异氰酸酯化合物(b1)
作为所述多异氰酸酯化合物(b1)，例如，可以使用在所述交联剂(A2)的说明中所描述的多异氰酸酯化合物。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，所述多异氰酸酯化合物(b1)优选地为脂肪族多异氰酸酯化合物和/或其衍生物，更优选地为脂肪族二异氰酸酯化合物和/或其异氰脲酸酯。其中，六亚甲基二异氰酸酯和/或其异氰脲酸酯是优选的，六亚甲基二异氰酸酯是更优选的。
具有300或更小的数均分子量的伯单胺(b2)
所述具有300或更小的数均分子量的伯单胺(b2)的实例包括苄胺、乙胺、正丙胺、仲丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、α-甲基丁胺、α-乙基丙胺、β-乙基丁胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、正癸胺、1-氨基十八烷(硬脂胺)、环己胺、苯胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇等。所述伯单胺(b2)可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，作为所述具有300或更小的数均分子量的伯单胺(b2)，含苯环的伯单胺是优选的，苄胺是更优选的。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，优选的是，所述具有300或更小的数均分子量的伯单胺(b2)的数均分子量为60至300，优选地为75至250，更优选地为90至150。
具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)
所述聚醚胺(b3)是具有大于300且小于6000的数均分子量并且每分子含有两个或更多个醚键的胺。
特别地，从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，优选的是，所述聚醚胺(b3)的数均分子量为300至4000，优选地为320至3000，更优选地为350至2000。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，所述聚醚胺(b3)优选地为伯胺。
从所得涂膜的透明性的观点来看，所述聚醚胺(b3)优选地为选自单胺、二胺以及三胺中的至少一种胺。特别地，从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，所述聚醚胺(b3)更优选地为二胺。
因此，从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，所述聚醚胺(b3)优选地为选自伯单胺、伯二胺以及伯三胺中的至少一种胺，更优选地为伯二胺。在本发明中，所述伯二胺为具有两个-NH2基团的胺，所述伯三胺为具有三个-NH2基团的胺。
作为所述聚醚胺(b3)，例如，可以优选地使用含聚氧化烯的胺。
从所得涂膜的透明性的观点来看，可以优选地使用选自由以下式(1)表示的含聚氧化烯的单胺(b3-1)、由以下式(3)表示的含聚氧化烯的二胺(b3-2)以及由以下式(6)表示的具有三个或更多个氨基的含聚氧化烯的多胺(b3-3)中的至少一种胺化合物作为所述含聚氧化烯的胺。
其中，从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，可以特别地优选使用含聚氧化烯的二胺(b3-2)。
含聚氧化烯的单胺(b3-1)
所述含聚氧化烯的单胺(b3-1)为由以下式(1)表示的含聚氧化烯的单胺。
(其中，R1表示单价有机基团，优选地为单价烃基，更优选地为C1-4烷基；R2表示C2-6亚烷基，优选地为C2-4亚烷基，更优选地为选自亚乙基、亚丙基以及四亚甲基中的至少一个亚烷基；m表示2至70，优选地4至60，更优选地5至50的整数；m个氧化烯单元(O-R2)可以相同或不相同；当所述氧化烯单元(O-R2)彼此不相同时，所述氧化烯单元(O-R2)的加成形式(聚合形式)可以为无规形式或嵌段形式。)
具体地，作为所述含聚氧化烯的单胺(b3-1)，可以优选地使用由以下式(2)表示的含聚氧化烯的单胺。
(其中a表示1至35，优选地1至30，更优选地1至25的整数；以及b表示1至35，优选地2至30，更优选地3至25的整数。)
市售产品可以用作所述含聚氧化烯的单胺(b3-1)。市售产品的实例包括由HuntsmanCorporation产生的JEFFAMINE M-600(数均分子量：600；在以上式(2)中，a＝1，b＝9)、JEFFAMINE M-1000(数均分子量：1000；在以上式(2)中，a＝19，b＝3)、JEFFAMINE M-2005(数均分子量：2000；在以上式(2)中，a＝6，b＝29)、JEFFAMINE M-2070(数均分子量：2000；在以上式(2)中，a＝31，b＝10)等。
含聚氧化烯的二胺(b3-2)
所述含聚氧化烯的二胺(b3-2)为由以下式(3)表示的含聚氧化烯的二胺。
(其中R3表示C2-6亚烷基，优选地C2-4亚烷基，更优选地选自亚乙基、亚丙基以及四亚甲基中的至少一个亚烷基；R4表示C2-6亚烷基，优选地C2-4亚烷基，更优选地选自亚乙基、亚丙基以及四亚甲基中的至少一个亚烷基；n表示2至70，优选地4至60，更优选地5至50的整数；n个氧化烯单元(O-R4)可以相同或不相同；当所述氧化烯单元(O-R4)彼此不相同时，所述氧化烯单元(O-R4)的加成形式(聚合形式)可以为无规形式或嵌段形式。)
具体地，作为所述含聚氧化烯的二胺(b3-2)，可以优选地使用由以下式(4)表示的含聚氧化烯的二胺
(其中c表示2至70，优选地3至60，更优选地4至50的整数)
和/或由以下式(5)表示的含聚氧化烯的二胺
(其中d和f各自表示0至40，优选地1至20，更优选地1至10的整数；e表示2至40，优选地4至35，更优选地为6至30的整数；d+f为1至80，特别地，优选地1至10，更优选地2至9，甚至更优选地3至8)。
市售产品可以用作所述含聚氧化烯的二胺(b3-2)。市售产品的实例包括由HuntsmanCorporation产生的JEFFAMINE D-400(数均分子量：430；在以上式(4)中，c≈6.1(平均值))、JEFFAMINE D-2000(数均分子量：2000；在以上式(4)中，c≈33)、JEFFAMINE D-4000(数均分子量：4000；在以上式(4)中，c≈68)、JEFFAMINE ED-600(数均分子量：600；在以上式(5)中，d+f≈3.6(平均值)，e≈9)、JEFFAMINE ED-900(数均分子量：900；在以上式(5)中，d+f≈6，e≈12.5(平均值))、JEFFAMINE ED-2003(数均分子量：2000；在以上式(5)中，d+f≈6，e≈39)、ELASTAMINE RT-1000(数均分子量：1000)等。
含聚氧化烯的多胺(b3-3)
所述含聚氧化烯的多胺(b3-3)为由以下式(6)表示的具有三个或更多个氨基的含聚氧化烯的多胺。
(其中R5表示在与所述式中所示的氧原子成键的位置上具有碳原子的q-价有机基团，优选地为q-价烃基；R6表示C2-6亚烷基，优选地C2-4亚烷基，更优选地选自亚乙基、亚丙基以及四亚甲基中的至少一个亚烷基；p表示2至70，优选地4至60，更优选地5至50的整数；q表示3或更大，优选地3至6，更优选地3或4的整数；p个氧化烯单元(O-R6)可以相同或不相同；当所述氧化烯单元(O-R6)彼此不相同时，所述氧化烯单元(O-R6)的加成形式(聚合形式)可以为无规形式或嵌段形式。)
具体地，作为所述含聚氧化烯的多胺(b3-3)，可以优选地使用由以下式(7)表示的含聚氧化烯的三胺
(其中g、h和i各自表示1至40，优选地1至30，更优选地1至20的整数；特别地，优选的是，g+h+i为3至40，优选地4至30，更优选地5至20。)
和/或由以下式(8)表示的含聚氧化烯的三胺
(其中j、k和r各自表示1至90，优选地1至75，更优选地1至60的整数；特别地，优选的是，j+k+r为3至90，优选地4至75，更优选地5至60)。
市售产品可以用作所述含聚氧化烯的多胺(b3-3)。市售产品的实例包括由HuntsmanCorporation产生的JEFFAMINE T-403(数均分子量：440；在以上式(7)中，g+h+i＝5至6)、JEFFAMINE T-3000(数均分子量：3000；在以上式(8)中，j+k+r≈50)、JEFFAMINE T-5000(数均分子量：5000；在以上式(8)中，j+k+r≈85)等。
反应方法
所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的反应，通常可以通过混合组分(b1)至(b3)根据任选方法在高温下(如必要)进行。优选的是，所述反应在5℃至80℃下、优选地在10℃至60℃下进行。
通过该反应，所述多异氰酸酯化合物(b1)的羰基与所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的胺形成脲键，从而形成交联结构。
组分(b1)至(b3)通常可以通过任选方法混合。优选地，将所述多异氰酸酯化合物(b1)添加至所述伯单胺(b2)和所述聚醚胺(b3)的混合物中。如必要，这些组分可以分若干阶段混合。组分(b1)至(b3)的反应优选地在有机溶剂存在下进行。
有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、Swasol 1000(商品名，由Cosmo Oil Co.,Ltd.产生，基于油的高沸点溶剂)等基于芳香族的溶剂；矿油精等脂肪族溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、丙酸2-乙氧基乙基酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等基于酯的溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮等基于酮的溶剂；异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基己醇等基于醇的溶剂等。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，根据组分(b1)至(b3)的反应，基于组分(b1)至(b3)的总量，组分(b1)至(b3)的比例优选地为：
多异氰酸酯化合物(b1)：30质量％至60质量％，优选地35质量％至55质量％，更优选地40质量％至50质量％；
具有300或更小的数均分子量的伯单胺(b2)：35质量％至65质量％，优选地40质量％至62质量％，更优选地45质量％至60质量％；以及
具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)：0.5质量％至15质量％，优选地1质量％至10质量％，更优选地1.5质量％至8质量％。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，根据组分(b1)至(b3)的反应，优选的是，所述伯单胺(b2)和所述聚醚胺(b3)中氨基的总数目与所述多异氰酸酯化合物(b1)中异氰酸酯基的总数目的比率(氨基/异氰酸酯基)为0.7至1.5，优选地0.9至1.1，更优选地0.95至1.05。
在本发明中，所述流变控制剂(B)通常可以含有所述多异氰酸酯化合物(b1)与所述伯单胺(b2)的反应产物，并且可以进一步含有所述多异氰酸酯化合物(b1)与所述聚醚胺(b3)的反应产物，此外还有所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述伯单胺(b2)以及所述聚醚胺(b3)的反应产物。
此外，从抑制反应产物的聚集的观点来看，组分(b1)至(b3)的反应优选地在树脂组分存在下进行。
树脂组分的实例包括丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等。其中，从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，丙烯酸树脂是优选的。所述树脂组分可以是所述粘合剂组分(A)或不同于所述粘合剂组分(A)的树脂组分。优选地，所述粘合剂组分(A)用作树脂组分。
当组分(b1)至(b3)的反应在前述树脂组分存在下进行时，组分(b1)至(b3)与树脂组分的混合比例优选地为使得组分(b1)至(b3)的总质量与树脂组分的总质量的比率，即(组分(b1)至(b3)的总质量)/(树脂组分的总质量)，为3/97至15/85，优选地为5/95至12/88。
在本发明中，当组分(b1)至(b3)的反应在树脂组分存在下进行时，该树脂组分不包括在所述流变控制剂(B)中。
涂料组合物
本发明的所述涂料组合物(下文有时简称为“本发明的所述涂料”)为含有所述粘合剂组分(A)和所述流变控制剂(B)的涂料组合物。
从所得涂膜的透明性、耐水性以及成品外观的观点来看，优选的是，基于100质量份的总固体含的所述粘合剂组分(A)，所述流变控制剂(B)在本发明的所述涂料组合物中的含量为0.1质量份至3质量份，优选地0.2质量份至2.7质量份，更优选地0.3质量份至2.5质量份。
使用本发明的所述涂料组合物可以形成透明、耐水以及成品外观优异的涂膜。认为其原因如下：
所述流变控制剂(B)含有所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的反应产物，所述流变控制剂(B)在涂料组合物中形成网络以表现出垂落控制能力，从而改善成品外观。进一步地，组合使用具有相对较低的分子量的所述伯单胺(b2)以及具有相对较高的分子量的所述聚醚胺(b3)作为胺组分，改善在涂膜形成期间含有反应产物的所述流变控制剂(B)的溶解性，并且因此形成透明性和耐水性优异的涂膜。
如必要，本发明的所述涂料组合物可以进一步含有着色颜料、效应颜料、染料等。本发明的所述涂料组合物还可以进一步含有体质颜料、紫外线吸收剂、光稳定剂、催化剂、消泡剂、除了所述流变控制剂(B)之外的流变控制剂、防腐蚀剂、表面调节剂、有机溶剂等。
着色颜料的实例包括氧化钛、锌白、炭黑、镉红、钼红、铬黄、氧化铬、普鲁士蓝、钴蓝、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉颜料、还原颜料、苝颜料等。
效应颜料的实例包括铝粉、云母粉、氧化钛涂覆的云母粉等。
体质颜料的实例包括滑石、粘土、高岭土、氧化钡、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、矾土白等。
上述颜料可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
当本发明的所述涂料组合物用作透明涂料且含有颜料时，所述颜料优选地以所得涂膜的透明度不受到损害的量使用。例如，基于所述涂料组合物中的总固体含量，所述颜料的量通常为0.1质量％至20质量％，优选地0.3质量％至10质量％，更优选地0.5质量％至5质量％。
当本发明的所述涂料组合物用作着色涂料且含有颜料时，基于所述涂料组合物中的总固体含量，所述颜料的量通常为1质量％至200质量％，优选地2质量％至100质量％，更优选地5质量％至50质量％。
本文所用的“固体含量”是指涂料组合物在110℃下干燥1小时后留存在涂料组合物中的树脂的非挥发性组分、固化剂、颜料等。例如，涂料组合物的总固体含量可以计算如下。将涂料组合物量在耐热容器如铝箔杯中测量，在容器底部铺展开，然后在110℃下干燥1小时，之后，测量干燥后留存在涂料组合物中的组分的质量，以确定干燥后留存在的组分的质量相对于干燥前涂料组合物的总质量的比例。
紫外线吸收剂的实例包括已知的紫外线吸收剂，例如苯并三唑吸收剂、三嗪吸收剂、水杨酸衍生物吸收剂、二苯甲酮吸收剂等紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
当本发明的所述涂料组合物含有紫外线吸收剂时，基于所述涂料组合物中的总固体含量，所述紫外线吸收剂的量通常为0.1质量％至10质量％，优选地0.2质量％至5质量％，更优选地0.3质量％至2质量％。
光稳定剂的实例包括已知的光稳定剂，例如受阻胺光稳定剂。
从贮存期的观点来看，作为受阻胺光稳定剂，可以优选地使用具有低碱性的受阻胺光稳定剂。这些受阻胺的实例包括酰化受阻胺、基于氨基醚的受阻胺等。具体实例包括HOSTAVIN 3058(商品名，由Clariant产生)、TINUVIN 123(商品名，由BASF产生)等。
当本发明的所述涂料组合物含有光稳定剂时，基于所述涂料组合物中的总固体含量，所述光稳定剂的量通常为0.1质量％至10质量％，优选地0.2质量％至5质量％，更优选地0.3质量％至2质量％。
催化剂的实例包括已知的催化剂。例如，当本发明的所述涂料组合物含有上述多异氰酸酯化合物和/或封端的多异氰酸酯化合物作为所述交联剂(A2)时，本发明的所述涂料组合物可以含有氨基甲酸酯化反应催化剂。
氨基甲酸酯化反应催化剂的实例包括有机金属化合物，例如辛酸锡、二乙酸二丁基锡、二(2-乙基己酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二(2-乙基己酸)二辛基锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、二辛基氧化锡、二丁基锡脂肪酸盐、二乙基己酸铅、辛酸锌、环烷酸锌、脂肪酸锌盐、辛酸铋、2-乙基己酸铋、油酸铋、新癸酸铋、叔碳酸铋、环烷酸铋、环烷酸钴、辛酸钙、环烷酸铜以及四(2-乙基己基)钛酸酯；叔胺；等。这些可以单独使用或者两种或更多种组合使用。
当本发明的所述涂料组合物含有上述氨基甲酸酯化反应催化剂时，基于本发明所述涂料组合物中的总固体含量，所述氨基甲酸酯化反应催化剂的量优选地为0.005质量％至2质量％，更优选地0.01质量％至1质量％。
从贮存稳定性、固化性等观点来看，当本发明的所述涂料组合物含有上述氨基甲酸酯化反应催化剂时，本发明的所述涂料组合物可以含有乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、己酸、2-乙基丁酸、环烷酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、异辛酸、异壬酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸，亚油酸、新癸酸、叔碳酸、异丁酸酐、衣康酸酐、乙酸酐、柠康酸酐、丙酸酐、马来酸酐、丁酸酐、柠檬酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐，邻苯二甲酸酐等有机酸；盐酸、磷酸等无机酸；乙酰丙酮、咪唑化合物等金属配合物；等。
当上述蜜胺树脂用作本发明的所述涂料组合物中的所述交联剂(A2)时，本发明的所述涂料组合物可以含有对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸等磺酸；磷酸单丁基酯、磷酸二丁基酯、磷酸单(2-乙基己基)酯、磷酸二(2-乙基己基)酯等烷基磷酸酯；这些酸与胺化合物的盐；等，作为固化催化剂。
当本发明的所述涂料组合物含有蜜胺树脂的固化催化剂时，优选的是，基于本发明所述涂料组合物中的总固体含量，蜜胺树脂的固化催化剂的量较为0.1质量％至2质量％，优选地0.2质量％至1.7质量％，更优选地0.3质量％至1.4质量％。
涂覆本发明所述涂料组合物的被涂物并未特别受限。这些被涂物的实例包括如客车、卡车、摩托车以及公共汽车的汽车车身外面板部分；汽车组件；诸如移动电话和声频设备的家用电器外面板部分；等。汽车车身外面板部分和汽车组件是特别优选的。
被涂物的材料并未特别受限。实例包括金属材料，如铁、铝、黄铜、铜、镀锡铁皮、不锈钢，镀锌钢、锌合金镀钢(锌-铝、锌-镍、锌-铁，等)；塑料材料，例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚酰氨树脂、丙烯酸树脂、偏氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等树脂，以及各种类型的FRP；无机材料，例如玻璃、水泥和混凝土；木材；织物材料(例如，纸和布)；等。在这些材料中，金属材料和塑料材料是优选的。
所述被涂物可以为以上所列金属材料或由其形成的被涂物，例如车身，其经过诸如磷酸盐处理、铬酸盐处理或复合氧化物处理的表面处理。所述被涂物也可以为在其上形成各种电沉积涂料的底涂膜，或者在其上形成各种电沉积涂料的底涂膜并且在所述底涂膜上进一步形成中涂涂膜的上述金属材料、车身等。所述被涂物还可以为在其上形成基底涂膜的塑料材料，例如缓冲物。
涂装含有本发明的所述涂料组合物(下文有时简称为“本发明的所述涂料”)的涂料的方法并未特别受限。例如，可以使用空气喷涂、无空气喷涂、旋转雾化涂装、幕式涂装或其他涂装方法以形成湿涂膜。在这些涂装方法中，如必要，可以施加静电电荷。这些涂装方法中，特别地优选空气喷涂或旋转雾化涂装。本发明的所述涂料通常优选地涂装为固化膜厚度为约10μm至60μm，更优选地为25μm至50μm。
当进行空气喷涂、无空气喷涂或旋转雾化涂装时，优选地通过使用诸如有机溶剂的溶剂将本发明所述涂料的粘度适当调整成适合涂装的粘度范围。如4号福特杯粘度计所测量，粘度范围在20℃下通常为15秒至60秒，优选地为20秒至40秒。
向被涂物涂装本发明的所述涂料获得的湿涂膜可以通过加热固化。可以通过已知的加热构件进行加热。例如，可以使用干燥炉，例如热风炉、电炉或红外感应加热炉。加热温度没有特别的限制，例如，优选地为60℃至160℃，更优选地为80℃至140℃。加热时间没有特别的限制，例如，优选地为1分钟至60分钟，更优选地为15分钟至30分钟。
本发明的所述涂料是能够形成具有优异透明性、耐水性和成品外观的涂膜的涂料组合物，可以特别适合用作顶涂透明涂层涂料。本发明的所述涂料特别适合用作汽车涂料。
形成多层涂膜的方法
形成其中本发明的所述涂料涂装成顶涂透明涂层涂料的多层涂膜的方法可以例如包括在被涂物上依次形成至少一层着色底涂涂层涂料和至少一层的透明涂层涂料，其中本发明的所述涂料组合物涂装成透明涂层涂料用于形成最上层。
该方法的具体实例包括通过2涂1烤法形成多层涂膜的方法，其中将着色底涂涂层涂料涂装在其上已经涂装了电沉积涂膜和/或中涂涂膜的被涂物，必要时，所得未固化涂膜在例如40℃至90℃下预热约3分钟至30分钟以加速着色底涂涂层涂料中溶剂的蒸发，然后，将本发明的所述涂料用作透明涂层涂料涂装至未固化的着色底涂膜，然后同时固化着色底涂涂膜和透明涂膜。
本发明的所述涂料也可以以3涂2烤法或3涂1烤法适当地用作顶部透明涂层涂料用于顶部涂装。
按上述方式使用的底涂涂层涂料可以为通常已知的热固性底涂涂层涂料，并且具体实例包括通过将诸如氨基树脂、多异氰酸酯化合物或封端的多异氰酸酯化合物的交联剂与诸如丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂或氨基甲酸酯树脂的基体树脂的反应性官能团组合所获得的涂料。
作为底涂涂层涂料，例如，也可以使用水性涂料、基于有机溶剂的涂料或粉末涂料。从涂膜的成品外观和减少环境负荷的观点来看，水性涂料是优选的。
当在形成多层涂膜的方法中形成两层或更多层透明涂膜时，本发明的所述涂料或已知的热固性透明涂层涂料可以用作透明涂层涂料用于形成除了最上层以外的层。
实施例
以下参考制备例、实施例和比较例更详细地描述本发明。然而，本发明并不局限于这些。除非另有说明，在每个实施例中，“份”和“％”均基于质量进行表述，膜厚度为经固化的涂膜的厚度。
含羟基的丙烯酸树脂(A1’)的制备
制备例1
将27份Swasol 1000(商品名，由Cosmo Oil Co.,Ltd.产生，基于芳香族的有机溶剂)和5份丙二醇单甲醚乙酸酯置于装配有温度计、恒温器、搅拌器、回流冷凝器、氮气入口管以及滴液漏斗的反应容器中，并且在150℃下搅拌，同时吹入氮气。在4小时内，以恒定速率逐滴加入包含20份苯乙烯、32.5份丙烯酸2-羟基丙基酯、46.8份甲基丙烯酸异丁酯、0.7份丙烯酸以及6.0份二-叔戊基过氧化物(聚合引发剂)的单体混合物。然后将所得混合物在150℃下熟化1小时，冷却，进一步添加21份乙酸异丁酯进行稀释，从而获得固体浓度为65质量％的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-1)溶液。所得含羟基的丙烯酸树脂(A1’-1)的羟值为139mgKOH/g，酸值为5.5mg KOH/g，重均分子量为5,500，并且玻璃化转变温度为38℃。
制备例2
将27份Swasol 1000(商品名，由Cosmo Oil Co.,Ltd.产生，基于芳香族的有机溶剂)和5份丙二醇单甲醚乙酸酯置于装配有温度计、恒温器、搅拌器、回流冷凝器、氮气入口管以及滴液漏斗的反应容器中，并且在150℃下搅拌，同时吹入氮气。在4小时内，以恒定速率逐滴加入包含20份苯乙烯、32.5份丙烯酸2-羟基丙基酯、47.5份甲基丙烯酸异丁酯以及6.0份二-叔戊基过氧化物(聚合引发剂)的单体混合物。然后将所得混合物在150℃下熟化1小时，冷却，进一步添加21份乙酸异丁酯进行稀释，从而获得固体浓度为65质量％的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)溶液。所得含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)的羟值为139mg KOH/g，重均分子量为5,500，并且玻璃化转变温度为38℃。
流变控制剂(B)的制备
制备例3
将138.5份(固体含量：90份)制备例2中获得的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)溶液、28.5份Swasol 1000以及10份正丁醇置于装配有搅拌器和滴液漏斗的反应容器中。在室温搅拌下，加入包含5.44份苄胺和0.20份JEFFAMINE D-400(商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化丙烯的二胺，数均分子量：400)的胺混合物。随后，在搅拌下逐滴加入4.36份六亚甲基二异氰酸酯和13份乙酸丁酯的混合物，从而获得流变控制剂分散体(BM-1)。所得流变控制剂分散体(BM-1)的固体含量为50％。在所得流变控制剂分散体(BM-1)中，组分(b1)至(b3)的总质量为10质量份，作为树脂组分的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)的质量为90质量份，(组分(b1)至(b3)的总质量)/(树脂组分的质量)的比例为10/90。
制备例4至制备例16
以与制备例3相同的方式获得流变控制剂分散体(BM-2)至(BM-14)，但使用表1所示的配方。所得流变控制剂分散体(BM-2)至(BM-14)的固体含量为50％。表1中所示的各组分的量表示为质量固体含量。
表1
表1(续-1)
表1(续-2)
表1中的注释意义如下。
注释1：ELASTAMINE RT-1000：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的二胺，数均分子量为1000
注释2：JEFFAMINE D-2000：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的二胺，数均分子量为2000
注释3：JEFFAMINE D-4000：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的二胺，数均分子量为4000
注释4：JEFFAMINE T-5000：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的三胺，数均分子量为5000
注释5：JEFFAMINE M-600：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的单胺，数均分子量为600
注释6：JEFFAMINE M-1000：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的单胺，数均分子量为1000
注释7：JEFFAMINE D-230：商品名，由Huntsman Corporation产生，含聚氧化烯的二胺，数均分子量为230
涂料组合物的制备
1号涂料组合物的制备
将80份(固体含量：52份)制备例1中获得的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-1)溶液、6.7份(固体含量：4份)U-VAN 20SE60(商品名，由Mitsui Chemicals,Inc.产生，蜜胺树脂，固体含量：60％)、20份(固体含量：10份，其中流变控制剂(B)组分占1份，含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)占9份)制备例3中获得的流变控制剂分散体(BM-1)溶液以及0.4份(固体含量：0.2份)BYK-300(商品名，由BYK-Chemie产生，表面调节剂，有效成分：52％)混合均匀，以获得主要试剂。将主要试剂和35份作为固化剂(交联剂(A2))的Sumidur N3300(商品名，由SumikaCovestro Urethane Co.,Ltd.产生，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，固体含量：100％)在临涂装前混合均匀。进一步地，加入乙酸丁酯，并将混合物调整成使得在20℃下用4号福特杯测量的粘度为30秒，从而获得1号涂料组合物。
2号至5号、8号至29号涂料组合物的制备
以与1号涂料组合物相同的方式，获得在20℃下用4号福特杯测量的粘度为30秒的2号至5号、8号至29号涂料组合物，但使用表2所示的配方。表2中所示的各组分的量表示为质量固体含量。
6号涂料组合物的制备
将93份(固体含量：60.5份)制备例1中获得的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-1)溶液、58份(固体含量：35份)U-VAN 20SE60、10份(固体含量：5份，其中流变控制剂(B)组分占0.5份，含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)占4.5份)制备例4中获得的流变控制剂分散体(BM-2)溶液以及0.4份(固体含量：0.2份)BYK-300混合均匀。进一步地，加入乙酸丁酯，并将混合物调整成使得在20℃下用4号福特杯测量的粘度为30秒，从而获得6号涂料组合物。
7号涂料组合物的制备
将93份(固体含量：60.5份)制备例1中获得的含羟基的丙烯酸树脂(A1’-1)溶液、33份(固体含量：20份)U-VAN 20SE60、20份(固体含量：15份)Desmodur PL 350MPA/SN(商品名，由Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.产生，封端的多异氰酸酯化合物，固体含量：75％)、10份(固体含量：5份，其中流变控制剂(B)组分占0.5份，含羟基的丙烯酸树脂(A1’-2)占4.5份)制备例4中获得的流变控制剂分散体(BM-2)溶液以及0.4份(固体含量：0.2份)BYK-300混合均匀。进一步地，加入乙酸丁酯，并将混合物调整成使得在20℃下用4号福特杯测量的粘度为30秒，从而获得7号涂料组合物。
测试板的制备
测试被涂物的制备
通过电沉积将Elecron GT-10(商品名，由Kansai Paint Co.,Ltd.产生，阳离子电沉积涂料)涂装至经磷酸锌处理的冷轧钢板至干膜厚度为20μm，并且在170℃下加热固化30分钟。其后，使用旋转雾化静电涂装机将WP-306T(商品名，由Kansai Paint Co.,Ltd.产生，基于聚酯蜜胺树脂的水性中涂涂料)静电涂装至电沉积涂膜，固化膜厚度为30μm，并且使得放置5分钟。在80℃下预热3分钟并在140℃下加热30分钟后，形成中涂涂膜，从而制备测试被涂物。
测试板的制备
实施例1至实施例27和比较例1至比较例2的测试板的制备
通过使用旋转雾化静电涂装机将WBC-713T No.202(商品名，由Kansai Paint Co.,Ltd.产生，基于丙烯酸蜜胺树脂的水性底涂涂层涂料，涂层颜色：黑)静电涂装至保持竖直的测试被涂物，固化膜厚度为15μm，并且使得放置5分钟，然后在80℃下预热3分钟。
随后，使用旋转雾化静电涂装机将1号涂料组合物静电涂装至未固化的底涂涂膜，干膜厚度为40μm，以形成透明涂膜，使得放置7分钟，在140℃下加热30分钟(保持时间)以固化底涂涂膜和透明涂膜，从而制备实施例1的测试板。
以与1号涂料组合物的测试板的制备相同的方式制备实施例2至实施例27和比较例1至比较例2的测试板，但分别使用2号至29号涂料组合物替代1号涂料组合物。
上述实施例中获得的测试板通过下述测试方法进行评估。表2还示出了涂料组合物的评价结果连同配方。
测试方法
透明性：根据用CM-512m3(商品名，由Konica Minolta,Inc.产生，多角度分光光度计)测量的L*值评估各测试板的透明性。在本测试中，L*值为通过对当采用标准光源D65从相对于接收角(垂直于涂装表面的方向视为0°)的25°(强光方向)、45°以及75°(底部方向)三个角度照射所述板时获得的L*值求和，获得的L*值。L*值越小，下层的底涂涂膜的黑色越透明，所形成的透明涂膜的透明性越高。
耐水性：测量各测试板的L*值之后，将测试板在40℃的温水中浸泡10天，并测量浸泡后测试板的L*值。然后，计算浸泡前的L*值与浸泡后的L*值之间的差异ΔL*。ΔL*值越小，涂膜因温水浸泡而造成的雾浊越少，耐水性越高。
成品外观：根据通过使用Wave Scan(商品名，由BYK Gardner产生)测量的长波(LW)值评估各测试板的成品外观。LW值越小，涂层表面的光滑度越高。
表2
表2(续-1)
表2(续-2)
表2(续-3)
表2(续-4)
表2中的注释意义如下。
注释8：Cymel 350：商品名，由Allnex Japan Inc.产生，蜜胺树脂，固体含量：100％
注释9：Cymel 202：商品名，由Allnex Japan Inc.产生，蜜胺树脂，固体含量：80％
注释10：TINUVIN 400：商品名，由BASF产生，苯并三唑紫外线吸收剂，有效成分：100％
注释11：HOSTAVIN 3058：商品名，由Clariant产生，受阻胺光稳定剂，酰化受阻胺，有效成分：100％
注释12：NEOSTANN U-100：商品名，由Nitto Kasei Co.,Ltd.产生，氨基甲酸酯化反应催化剂，有效成分：100％
注释13：NACURE 5523：商品名，由King Industries,Inc.产生，十二基苯磺酸的胺盐，蜜胺树脂固化催化剂，有效成分：35％
注释14：NACURE 4167：商品名，由King Industries,Inc.产生，烷基膦酸的三乙胺盐，蜜胺树脂的固化催化剂，有效成分：25％
注释15：Desmodur XP2679：商品名，六亚甲基二异氰酸酯的脲基甲酸酯，由SumikaCovestro Urethane Co.,Ltd.产生，固体含量：80％
注释16：Sumidur N3400：商品名，由Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.产生，六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮，固体含量：100％
以上详细描述了本发明的实施方案和实施例。然而，本发明并不局限于这些实施方案，可以在本发明的技术思路的基础上进行各种修改。
例如，上述实施方案和实施例中陈述的结构、方法、步骤、形状、材料和值仅为实例，也可以根据需要使用不同的结构、方法、步骤、形状、材料、值等。
另外，在不背离本发明的主旨和主要概念的情况下，实施方案中陈述的结构、方法、步骤、形状、材料、值等可以互换组合。
此外，本发明也可以使用以下结构。
(1)涂料组合物，包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含以下的反应产物：(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺、以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺。
(2)根据(1)所述的涂料组合物，其中所述粘合剂组分(A)包含含羟基的树脂(A1)和交联剂(A2)。
(3)根据(2)所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含选自氨基树脂、多异氰酸酯化合物以及封端的多异氰酸酯化合物中的至少一种。
(4)根据(2)或(3)所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含氨基树脂。
(5)根据(2)或(3)所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含多异氰酸酯化合物。
(6)根据(2)至(5)中任一项所述的涂料组合物，其中所述含羟基的树脂(A1)为选自含羟基的丙烯酸树脂、含羟基的聚酯树脂、含羟基的丙烯酸改性聚酯树脂、含羟基的聚醚树脂、含羟基的聚碳酸酯树脂、含羟基的聚氨酯树脂、含羟基的环氧树脂以及含羟基的醇酸树脂中的至少一种。
(7)根据(2)至(6)中任一项所述的涂料组合物，其中所述含羟基的树脂(A1)为含羟基的丙烯酸树脂。
(8)根据(1)至(7)中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)包含含苯环的伯单胺。
(9)根据(8)所述的涂料组合物，其中所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)包含苄胺。
(10)根据(1)至(9)中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)为选自单胺、二胺以及三胺中的至少一种胺。
(11)根据(1)至(9)中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)为选自由式(1)表示的含聚氧化烯的单胺、由式(3)表示的含聚氧化烯的二胺以及由式(6)表示的具有三个或更多个氨基的含聚氧化烯的多胺中的至少一种胺化合物。
(12)根据(1)至(9)中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)为二胺。
(13)根据(1)至(12)中任一项所述的涂料组合物，其中所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)在所述流变控制剂(B)中的比例使得：基于组分(b1)至(b3)的总量，所述多异氰酸酯化合物(b1)的量为30质量％至60质量％，所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)的量为35质量％至65质量％，以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的量为0.5质量％至15质量％。
(14)根据(5)至(13)中任一项所述的涂料组合物，其中基于100质量份的总固体含量的所述含羟基的树脂(A1)和所述交联剂(A2)，所述多异氰酸酯化合物的比例为5质量份至60质量份。
(15)根据(1)至(14)中任一项所述的涂料组合物，其中基于100质量份的总固体含量的所述粘合剂组分(A)，所述流变控制剂(B)的含量为0.1质量份至3质量份。

Claims (8)

1.涂料组合物，包含(A)粘合剂组分和(B)流变控制剂，所述流变控制剂(B)包含以下的反应产物：(b1)多异氰酸酯化合物、(b2)具有300或更小的数平均分子量的伯单胺、以及(b3)具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述粘合剂组分(A)包含含羟基的树脂(A1)和交联剂(A2)。
3.根据权利要求2所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含选自氨基树脂、多异氰酸酯化合物以及封端的多异氰酸酯化合物中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的涂料组合物，其中所述交联剂(A2)包含多异氰酸酯化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)包含含苯环的伯单胺。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的涂料组合物，其中所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)为二胺。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的涂料组合物，其中所述多异氰酸酯化合物(b1)、所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)以及所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)在所述流变控制剂(B)中的比例使得：基于组分(b1)至(b3)的总量，所述多异氰酸酯化合物(b1)的量为30质量％至60质量％，所述具有300或更小的数平均分子量的伯单胺(b2)的量为35质量％至65质量％，并且所述具有大于300且小于6000的数均分子量的聚醚胺(b3)的量为0.5质量％至15质量％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的涂料组合物，其中基于100质量份的总固体含量的所述粘合剂组分(A)，所述流变控制剂(B)的含量为0.1质量份至3质量份。
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