CN109414026A - 用于为硬表面清洁和杀菌的无痕耐久型组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及季铵杀菌清洁组合物，其包含季铵化合物、CMC大于1000ppm的烷基多糖苷和螯合剂。在另一个实施方案中，所述清洁组合物包括CMC高于所述季铵化合物的烷基多糖苷。有利地，所述组合物当用硬水稀释时提供残余消毒功效而不会降低性能并且不会形成水垢。所述组合物适于灭活和/或减少感染因子，特别是诺如病毒、腺病毒和多瘤病毒。

Description

用于为硬表面清洁和杀菌的无痕耐久型组合物
技术领域
本发明涉及多表面季铵杀菌清洁组合物，其在大理石上是无痕、安全的，对诺如病毒有效并且在施加至表面后提供残余消毒。本发明的组合物可以用于一步为表面清洁和杀菌，其结合了抗微生物功效并且接触时间短。
背景技术
在日常生活中，微生物常常可存在于许多常见物体和表面上。实例包括例如细菌、真菌、孢子、病毒、朊病毒、微生物，例如结核分枝杆菌(Mycobacterium tuberculosis)、单核细胞增生李斯特菌(Listeria monocytogenas)、大肠杆菌(Escherichia coli)、铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa)、鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)、肠炎沙门氏菌(Salmonella enteritidis)、鼠疫耶尔森氏菌(Yersinia pestis)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes)粪链球菌(Streptococcus faecalis)、嗜肺军团菌(Legionella pneumophila)、副溶血性弧菌(Vibrio parahaemolyticus)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)及其他革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌。单独或组合的几种此类微生物/微生物可以引起疾病或其他健康问题，例如，当它们与人和/或动物接触时，或当它们与已接触它们的食物一起被摄入时。这些微生物由于感染或污染而存在健康危害。
公共和私人设施，例如洗手间，也可能包含可以藏匿和传播微生物的表面，从而导致潜在的健康问题。为了解决这个问题，可以提供诸如用于手的抗菌肥皂和空气干燥器的产品，以及一次性纸巾。然而，微生物仍然可能藏匿在龙头和马桶把手、门把手、钥匙、分配器杆等物体上。
在包括陆地、海洋、航空和太空交通工具在内的运输业中，也可能存在可以藏匿和传播微生物的特定表面，从而导致潜在的健康问题。例如，租赁汽车可能受益于耐久型抗微生物表面(内部和外部)。具体而言，如果设有抗微生物表面，则隔离环境例如飞机和潜艇也可以更安全。
其他常见物体可受益于抗微生物组合物，该组合物可以抑制或防止微生物在与此类物体接触的人和/或动物之间传播。例如，乐器(如口琴、长笛、单簧管等)、计算机外围设备、通信设备(例如电话)、宠物配件(如牵引带和运载工具)和/或其他常见的家用物体可受益于抗微生物表面。
可以看出，一直需要改进的抗微生物清洁剂、涂层和消毒剂，其在快速高水平杀灭或抑制微生物如细菌和其他微生物的生长方面是耐久和有效的。
需要提供生产简单且相对便宜、具有长寿命的杀灭时间、不易磨损并且可应用于多种基材的此类材料和涂层。
另外，需要可以应用于已经使用的物体(就地清洁)或需要修理的物体的此类抗微生物涂层。
虽然大多数目前可用的消毒剂和杀菌剂在受污染表面暴露于抗微生物剂指定接触时间内提供即时杀灭性能，但不能保证该表面保持安全使用。事实上，下一次受污染物体(有生命的或无生命的)接触表面时，它可能会被再次污染。因此，仍然需要能够实现持续杀菌效力的产品。同样，在保洁和建筑维护清洁中，减少清洁和杀菌所需产品数量方面具有材料优势。减少清洁产品的数量简化了培训、使用、储存等。将玻璃清洁剂和杀菌清洁剂结合起来的能力消除了对至少一种产品的需求。然而，许多杀菌清洁剂不能接受用于此目的，因为它们在清洁后留下难看的条痕残余物。
同样，众所周知，食物中毒的主要来源之一是诺如病毒。诺如病毒在长期护理环境、食品服务和游轮行业中尤为麻烦。诺如病毒是一种无包膜病毒。众所周知，无包膜病毒比包膜病毒和许多繁殖性细菌更难杀灭。诺如病毒特别耐受某些抗微生物剂(包括季铵氯化物)的灭活。
仍然需要具有多种性能特性的杀菌清洁剂，包括杀菌、杀病毒功效、玻璃清洁性能和残余消毒。虽然可以使用已知的配制方式实现这些性质中的任何一种或两种，但是由于许多原因合并所有性质并不困难，包括可能实现一种性质的某些成分可能对另一种性质起拮抗作用的事实。例如，已知氧化胺表面活性剂能够实现玻璃清洁性能，它们倾向于减弱某些杀生物性质。有机溶剂可以起到改善某些性质的作用，但是需要最小化挥发性有机溶剂的使用以减少城市环境中的烟雾形成。
本发明提供抗微生物组合物，其解决了一种或多种上述需求以及其他将从下面对本发明的描述中变得显而易见的需要。
发明内容
申请人已开发出基于季铵氯化物的多表面五分钟杀菌清洁剂，其在反射表面上无痕，对诺如病毒显示出杀病毒效力并且在大理石上是安全的。该产品还具有残余化学成分，并将在初次施加后继续对表面进行消毒24小时。令人惊讶的是，根据本发明，无痕化学成分不需要使用溶剂。该化学成分使用单聚体季铵化合物以及两种或更多种辅助表面活性剂，包括C12或更高级二乙基或二甲基氧化胺和具有高临界胶束浓度(CMC)的烷基多糖苷，其协同作用以实现所需性质。
本发明涉及一种表面杀菌清洁组合物，其包含至少一种杀生物季铵化合物；与烷基多糖苷和氧化胺辅助表面活性剂组合，其中烷基多糖苷的CMC为1000或更高，并且氧化胺的CMC高于季铵化合物。该组合物优选在辅助表面活性剂和季铵化合物之间具有至少约2X的CMC比率差异。本发明包括CMC高于1000的烷基多糖苷。本发明还包括氧化胺表面活性剂的第二辅助表面活性剂，其碳链为C12或更高。该组合物还可包括水硬度控制剂/螯合剂，优选EDTA，并且在某些实施方案中还可包括附加抗微生物剂或增效剂，例如胺。
在一个优选实施方案中，季铵化合物为二烷基季铵化合物，并且不含苄基或芳族季铵取代基，例如ADBAC。在本发明令人惊讶和意想不到的特征中，组合物不含通常在此类清洁中所发现的许多试剂，包括：挥发性或非挥发性溶剂、乙醇、苄醇、二醇醚和甘油。令人惊讶的是，申请人提供了无这些组分的组合物，其不但无痕，而且还提供具有残余抗菌活性的优良清洁。在某些实施方案中，组合物对病毒以及革兰氏阴性肠杆菌科(Enterobacteriaceae)如沙门氏菌(Salmonella)、大肠杆菌、鼠疫耶尔森氏菌(Yersinia pestis)、克雷伯菌(Klebsiella)和志贺氏菌(Shigella)有活性。
本发明的杀菌清洁组合物可用于在硬和/或软表面上灭活和/或减少包含细菌、病毒和/或酵母的感染因子。具体而言，本发明的杀菌清洁组合物可用于活化和/或减少硬和/或软表面上的病毒，包括无包膜病毒，例如腺病毒和/或诺如病毒和/或多瘤病毒和/或乳头瘤病毒类的病毒。该杀菌组合物可用作消毒组合物、残余消毒组合物或抗微生物多表面清洁组合物。这些组合物可对硬表面提供优良的清洁和杀菌，同时不会留下明显的残留物或条痕。
在另一个实施方案中，化学成分包括单聚体季铵化合物以及CMC高于单聚体季铵化合物的CMC的烷基多糖苷表面活性剂。优选地，烷基多糖苷的CMC为600或更高。在另一实施方案中，组合物还可包含甜菜碱辅助表面活性剂、螯合剂并且pH为约10.5。
本发明涉及一种表面杀菌清洁组合物，其包含至少一种杀生物季铵化合物；与烷基多糖苷和任选甜菜碱辅助表面活性剂组合，其中烷基多糖苷的CMC高于杀生物季铵化合物的CMC。优选地，烷基多糖苷的CMC为600或更高，1000或更高，并且氧化胺的CMC高于季铵化合物。在再另一个实施方案中，杀菌组合物的pH为10.5。该组合物还可包括水硬度控制剂/螯合剂，优选EDTA，并且在某些实施方案中还可包括附加抗微生物剂或增效剂，例如胺。
在一个优选实施方案中，季铵化合物为二烷基季铵化合物，并且不含苄基或芳族季铵取代基，例如ADBAC。在本发明令人惊讶和意想不到的特征中，组合物不含通常在此类清洁中所发现的许多试剂，包括：挥发性或非挥发性溶剂、乙醇、苄醇、二醇醚和甘油。令人惊讶的是，申请人提供了无这些组分的组合物，其不但无痕，而且还提供具有残余抗菌活性的优良清洁。在某些实施方案中，组合物对病毒以及革兰氏阴性肠杆菌科如沙门氏菌、大肠 杆菌、鼠疫耶尔森氏菌、克雷伯菌和志贺氏菌有活性。
具体实施方式
应理解，本文使用的所有术语仅用于描述特定的实施例的目的，并非旨在以任何方式或范围进行限制。例如，如本说明书和所附权利要求书所使用，单数形式“一个(a)”、“一种(an)”以及“所述(the)”可包括复数对象，除非内容明确地另外指出。另外，所有单位、前缀、以及符号均可以其SI接受的形式表示。说明书中列举的数字范围包括限定所述范围的数字，并且包括所限定范围内的每个整数。为了可以更容易地理解本发明，首先定义某些术语。除非另外限定，否则本文所使用的所有技术与科学术语具有与本发明实施例所属领域的普通技术人员通常所理解相同的含义。与本文所描述的方法和材料类似、修改或等效的许多方法和材料都可用于实践本发明的实施例，无需过度实验，本文中描述优选材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施方式时，将根据下面给出的定义来使用以下术语。
如本文所用的，术语“约”是指可能发生的数量的变化，例如，通过用于在现实世界中制备浓缩液或应用溶液的典型测量和液体处理程序；通过这些程序中的无意失误；通过用于制备组合物或执行实施方法的成分的制造、来源或纯度的差异等等。术语“约”还包括由于由特定的初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而导致的量的差别。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书都包括数量的等效值。
如本文所用的，术语“不含”是指完全缺乏该组分或具有如此少量该组分，使得该组分不会影响组合物的性能的组合物。由于各种原因，该组分可以作为杂质或作为污染物存在或少量存在于组合物中使用的组分的商业配方中，但无论如何该组分应小于0.5重量％。
术语“活性物”或“活性物百分比”或“活性物重量百分比”或“活性物浓度”在本文中可互换使用，并且是指参与清洗的那些成分的浓度，表达为扣除惰性成分(例如水或盐)后的百分比。请注意，实施例部分中报告的百分比仅是从商业供应商处收到的组分的总百分比，在那些表中，包括惰性成分，如水或盐。
如本文所用的，术语“基本上不含”是指完全缺乏该组分或具有如此少量该组分，使得该组分不会影响组合物的性能的组合物。该组分可以作为次要组成部分和/或杂质或污染物存在，并且应小于5重量％。在另一个实施例中，组分的量小于0.1重量％，并且在再一个实施例中，组分的量小于0.1重量％。例如，该组合物可包括市售的季铵氯化物表面活性剂。这些表面活性剂通常以50％或80％的浓度出售。贸易产品通常将会含有高达10％的醇以有助于稳定。如果在杀菌组合物中使用35％的市售季铵产品，则可能有多达3.5％的醇作为附带添加物。不需要这种醇来提供组合物的任何所需性质，并且仅偶然存在。
术语多表面清洁剂意指去除各种表面(包括玻璃)上的普通家庭类型污垢的硬表面清洁剂。为了达到这种性能，清洁后不得在玻璃上留下条痕或难看的残留物。
如本文所使用，术语“wt-％”、“重量百分比(percent by weight)”、“重量％(％byweight)”及其变型是指组成、组分、物质或试剂，作为杀菌清洁组合物的组成、组分、物质或试剂的重量除以杀菌清洁组合物或使用组合物的总重量并乘以100。应理解，杀菌清洁组合物以及使用组合物的所有组分、物质或试剂的总重量百分比量经过选择，使其不超过100重量％。
应理解，如在此所使用，“百分比”、“％”等旨在与“重量百分比”、“重量％”等同义。
如本文所用，术语临界胶束浓度(CMC)以ppm为单位表示，并在水中在20至25℃的温度下测量。通常将其定义为所讨论的表面活性剂的浓度，高于该浓度就形成胶束。
如本文所用，术语“烷基(alkyl)”或“烷基(alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和烷基取代的烷基(例如，烷基取代的环烷基和环烷基取代的烷基)。
除非另外说明，否则术语“烷基”包括“未经取代的烷基”和“经取代的烷基”两者。如本文所用，术语“经取代的烷基”是指取代基替换了烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的烷基。这类取代基可包括例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基)、酰亚胺(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包括杂芳香族)基。
在一些实施例中，经取代的烷基可包括杂环基。如本文所用，术语“杂环基”包括类似于其中环上碳原子中的一个或多个为不是碳的元素(例如氮、硫或氧)的碳环基的闭环结构。杂环基团可为饱和或不饱和的。示例性杂环基包括(但不限于)氮丙啶、环氧乙烷(ethylene oxide)(环氧化物、环氧乙烷(oxirane))、环硫乙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯啶、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。
如本文所用的，术语“杀菌剂”是指使用任何科学上公认的程序，例如环境保护署批准的程序，包括AOAC Use Dilution Method for Testing Disinfectants(方法ID MB-05-13)、Germicidal Spray Procedures as Disinfectants(方法ID MB-06-08)、Disinfectant Towlette Test Method ID MB-09-06来杀灭包括大多数公认的病原微生物在内的所有营养细胞的试剂。
如本文所用，术语“高水平杀菌剂”或“高水平消毒剂”是指杀灭除高水平的细菌孢子外基本上所有生物体，并且使用由食品和药物管理局(Food and Drug Administration)作为灭菌剂的销售明确的化学杀菌物来实现的化合物或组合物。如本文所用，术语“中间水平杀菌剂”或“中间水平消毒剂”是指用由环境保护局(Environmental ProtectionAgency，EPA)登记为杀结核杆菌剂的化学杀菌物杀灭分枝杆菌、大部分病毒和细菌的化合物或组合物。如本文所用，术语“低水平杀菌”或“低水平杀菌剂”是指由EPA注册为医院、广谱或频谱有限的杀菌剂的用化学杀菌剂杀灭一些病毒和细菌的化合物或组合物。
如本文所用，术语“硬表面”包括淋浴器、水槽、马桶、浴缸、工作台面、窗户、镜子、运输车辆、底板等。这些表面可为特点为“硬表面”(如墙、地板、便盆等)的那些。
如本文所用的，短语“医疗保健表面”是指用作医疗保健活动的一部分，通常接触完整皮肤的表面，包括器械、装置、推车、电梯厢、家具、建造物、建筑物等。医疗保健表面的实例包括发生医疗保健的医疗或牙科器械的、医疗或牙科装置的、用于监测患者健康的电子设备的、以及建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。医疗保健表面存在于医院、外科、疾病、分娩、太平间和临床诊断室。这些表面可以是典型的“硬表面”(如墙壁、地板、便盆等)，或织物表面，例如，针织、机织和无纺表面(如外科服装、帷幔、床单、绷带等)，或病人护理设备(如呼吸器、诊断设备、分流器、身体范围、轮椅、床等)，或外科和诊断设备。医疗保健表面包括用于动物医疗保健的物品和表面。
如本文所使用，术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括群体)生物。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝藻细菌)、孢子、地衣、真菌、原生动物、病毒粒子、拟病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所用，术语“微菌(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
为了本专利申请的目的，当微生物群体减少至少约50％、或者减少得显著比通过水洗减少得更多时就成功实现了微生物的减少。更多的微生物群体减少提供更高水平的保护。
如本文所用，术语杀病毒剂或杀病毒物意指对于施用时有效的杀病毒功效，其能够通过科学认可的试验，例如美国EPA批准的试验方法。优选地，试验方法是ASTM E1053-11。
如本文所用，术语“消毒剂”是指根据公共卫生要求判断，使细菌污染物的数量降低至安全水平的试剂。在一个实施方式中，用于本发明的消毒剂将提供至少99.9％的减少(3-log量级的减少)。这些减少可使用ASTM E-1153)阐述的程
序进行评价。
术语“溶剂”是指适于清洁、脱脂或剥离所需表面，偶联、聚结或调节粘度的有机材料或此类材料的混合物。
抗微生物的“杀灭”或“抑制”活性的区分、描述功效程度的定义以及用于测量该功效的官方实验室方案是用于理解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可以影响两种微生物细胞损伤。第一种是致命的、不可逆转的作用，产生完全的微生物细胞破坏或失能。第二种类型的细胞损伤是可逆的，这样如果生物体不含试剂，其可以再次繁殖。前者称为杀菌，后者称为抑菌。根据定义，消毒剂和杀菌剂是提供抗微生物或杀菌活性的试剂。与之相反，防腐剂通常被描述为抑制剂或抑菌组合物。
所提到的杀菌试验方法是EPA批准的专利申请时有效的杀菌剂登记的方法。金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)是ATCC 6538菌株。
本发明的方法和组合物可包含、基本上由以下组成或由以下组成：本发明阐述的组分/成分和步骤以及本文所述的其他成分和/或生产步骤。如本文所使用，“基本上由……组成(consisting essentially of)”是指所述方法和组合物可包括另外的步骤、组分或成分，但是只有当另外的步骤、组分或成分不会实质改变所要求保护的方法和组合物的基本特征和新颖性特征时才可以如此。
杀菌组合物
根据本发明的一个实施方案，杀菌清洁组合物可包含：
单聚体季铵化合物；C12或更高级的氧化胺辅助表面活性剂；表现出CMC为1000或更高的糖苷辅助表面活性剂、螯合剂和任选的附加抗微生物剂或增效剂如胺。
在另一个实施方案中，该组合物可包含单聚体季铵化合物；表现出CMC高于单聚体季铵化合物的糖苷辅助表面活性剂、螯合剂和任选的附加甜菜碱表面活性剂。
杀生物季铵化合物
本发明的杀菌清洁组合物可包含至少一种杀生物季铵化合物。杀生物季铵化合物可用作杀菌剂。季铵化合物，也称为“季铵”，通常包含至少一种季铵阳离子和适当的阴离子。季铵阳离子是永久带电的，与其溶液的pH无关。
阳离子的结构可表示如下：
基团R1、R2、R3和R4可以在宽范围内变化并且具有抗微生物性质的季铵化合物的实例将为本领域的普通技术人员公知。
每个基团R1、R2、R3和R4可以，例如，独立地为经取代或未取代和/或直链或支链和/或间断或不间断的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基、(芳族或非芳族)杂环基或链烯基。或者，R1、R2、R3和R4中的两个或更多个可以与氮原子一起形成经取代或未取代的杂环。R1、R2、R3和R4基团中的碳原子总数必须至少为4。通常，基团R1、R2、R3和R4中的碳原子总数为10或更多。在本发明的一个优选方面，基团R1、R2、R3和R4中的至少一个含有8-18个碳原子。例如，R1、R2、R3和R4中的1、2、3或4个可含有8-18个碳原子或10-16个碳原子。
适用于基团R-i、R2、R3和R4的取代基可选自烷基、经取代的烷基、烯基、经取代的烯基、杂环基、经取代的杂环基、环烷基、经取代的环烷基、芳基、经取代的芳基、烷芳基、经取代的烷基芳基、芳烷基、经取代的芳烷基，F、Cl、Br、I、-OR1、-NR1R"、-CF3、-CN、-NO2、-C2R1、-SR'、-N3、-C(＝O)NR'R"、-NR1C(O)R"、-C(＝O)R\-C(＝O)OR\-OC(O)R1、-O(CR'Rπ)rC(＝O)R'、O(CR'R")rNR"C(O)R'、-O(CR'R")rNR"SO2R'、-OC(O)NR1R"、-NR1C(O)OR"、-SO2R'、-SO2NR1R"和-NR1SO2R"，其中R1和R"独立地为氢、C1-C8烷基、环烷基、杂环基、芳基或芳烷基，并且r是1至6的整数，或R'和R"一起形成环状官能团，其中术语“经取代的”应用于烷基、烯基、杂环基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基是指上述取代基，以F开始，以-NR1SO2R"结尾。
当R1、R2、R3和R4中的一个或多个被中断时，合适的中断基团包括但不限于杂原子，例如含氧、氮、硫和磷的部分(例如次膦酸酯)。优选的中断基团为氧。
适于季铵的阴离子包括但不限于卤化物阴离子，例如氯化物、氟化物、溴化物或碘化物，以及非卤化物磺酸盐、乙硫酸盐、水杨酸、碳酸盐、碳酸氢盐等。
季铵的一些实例包括具有下式的那些：(CH3)n(A)mN+X-，其中A可以如上文关于R1、R2、R3和R4所定义。X"选自氯化物、氟化物、溴化物或碘化物和磺酸盐(优选氯化物或溴化物)，n为1至3(优选2或3)，m为1至3(优选1或2)，条件是n和m之和为4。优选地，A为C6-20(例如C8-18，即具有8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子或C8-12或C12-18)取代或未取代的和/或直链或支链和/或间断或不间断的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或环烷基(其中合适的取代基如上文关于R1、R2、R3和R4)所定义。每个基团A可以相同或不同。
另一组式(CH3)n(A)mN+X'化合物是其中n＝3且m＝1的那些化合物。在此类化合物中，A可以如上所定义，并且优选是C6-20取代或未取代的和/或直链或支链和/或间断或不间断的烷基、芳基或烷芳基。这类季铵化合物的实例包括Cetrimide(主要是三甲基十四烷基溴化铵)、十二烷基三甲基溴化铵、三甲基十四烷基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵。
另一组优选的式(CH3)n(A)mN+X'化合物是其中n＝2且m＝2的那些。在此类化合物中，A可以如上关于R1、R2、R3和R4所定义。优选A是C6-20取代或未取代和/或直链或支链和/或间断或不间断的烷基、芳基或烷芳基。例如，A可以表示直链、未取代和不间断的C8-12烷基或苄基。在这些化合物中，基团A可以相同或不同。这类化合物的实例包括二癸基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵。
上述季铵化合物的一些实例包括通常称为苯扎氯铵及其芳环取代的衍生物的化合物类。这类化合物的实例包括苯扎氯铵，其结构式如下：
其中R可以如上关于R1、R2、R3和R4所定义。优选地，R是C8-18烷基或苯扎氯铵作为C8-18烷基的混合物提供和/或使用，特别是作为直链、未取代和不间断的烷基n-C8H17至n-C18H37，例如n-Ci2H25至n C18H37，主要是n-C12H2s(十二烷基)、n-C14H29(十四烷基)和n-C16H33(十六烷基)的混合物。
其他季铵化合物包括其中苯环被取代的那些，例如烷基二甲基乙基苄基氯化铵。作为实例，可以使用含有例如等摩尔量的烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵的混合物。
适用于本发明的其他季铵化合物包括但不限于烷基吡啶鎓化合物，例如氯化十六烷基吡啶鎓，和桥接环状氨基化合物，例如六氨基化合物。
杀生物季铵化合物可以是N-烷基二甲基苄基氯化铵的季铵氯化物。N-烷基二甲基苄基氯化铵，其中所述烷基具有约8至约18个碳原子，也称为苯扎氯铵和ADBAC，是属于季铵类的阳离子表面活性剂。它有三大类用途：作为杀生物剂、阳离子表面活性剂和化学工业中的相转移剂。
季铵氯化物可以是：至少一种N-烷基二甲基苄基氯化铵，其中所述烷基具有约8至约18个碳原子，可以选自下组：至少一种烷基(C14)二甲基苄基氯化铵、烷基(C16)二甲基苄基氯化铵、烷基(C18)二甲基苄基氯化铵，N-烷基(C8-C18)二甲基苄基氯化铵的混合物，或N-烷基(C10-C18)二甲基苄基氯化铵的混合物或其任何组合；更优选N-烷基(C10-C18)二甲基苄基氯化铵混合物，进一步优选十二烷基二甲基苄基氯化铵且最优选N-烷基(C10-C18)二甲基苄基氯化铵混合物。示例性的N-烷基(C10-C18)二甲基苄基氯化铵混合物是由Lonza(Basel，Switzerland)生产的Barquat DM-50。
可用于本发明的优选季铵化合物包括单聚体季铵化合物。该组合物优选不含聚合物季铵化合物。优选的季铵化合物包括二烷基季铵化合物，并且该组合物优选不含如上所述的苄基或芳族取代基。申请人惊奇地发现，根据本发明，可以使用水溶性较低的二烷基季铵和优化杀菌能力的适当辅助表面活性剂。
优选的季铵氯化物是二-C8、C8C10和二-C10烷基二甲基氯化铵的共混物。该共混物可从Lonza Inc，Fair Lawn NJ以Bardac 2050(50％活性)或Bardac 2080(80％活性)商购获得。共混物的各个组分也可以Bardac LF，Bardac 2250和Bardac 2280获得。二C8和二C10二甲基季铵可以作为前述共混物购买，或原位共混以产生所需比例，其可能与商购产品Bardac 2050的比率不同。季铵氯化物也可从Stepan Company，Northfield IL或PilotChemical Company，Cincinnati OH获得。
杀生物性季铵化合物的一些CMC值如下：
本发明的杀菌清洁组合物，优选浓缩物形式，在使用溶液中可包含约3000至约50；优选2500-300ppm；更优选约1700-500ppm的杀生物季铵化合物。按重量百分比计，浓缩物可为约40.0-0.7重量％；优选约33.3-6.7重量％；最优选约22.7-3重量％的杀生物季铵化合物。
本发明的稀释杀菌清洁组合物可包含约0.0001-3重量％，优选约0.0005-2重量％，更优选约0.001-1重量％，且最优选约0.005％重量至约0.5重量％的杀生物季铵化合物。
烷基多糖苷
本发明的组合物包括非官能化烷基多糖苷(APG)。优选的APG包括烷基多葡糖苷，其特征在于糖部分为葡萄糖。优选的烷基多葡糖苷具有天然衍生的葡糖苷基团。
可用于本发明的烷基多糖苷是糖或多糖的脂肪醚衍生物，其在碳水化合物在酸性条件下通过缩聚反应与脂肪醇反应时形成。APG通常源自基于玉米的碳水化合物和来自动物、椰子和棕榈仁中的天然油的脂肪醇。也可以使用天然气或石油基醇，特别是在较短的链长。此类衍生APG的方法在本领域中是已知的，例如，美国专利5,003,057号(McCurry)，其中关于制备糖苷的方法和化学性质的描述通过引用并入本文。
可用于本发明的烷基多糖苷含有源自碳水化合物的亲水性基团，并且由一种或多种脱水葡萄糖组成。每个葡萄糖单元可具有两个醚氧和三个羟基和末端羟基，赋予糖苷水溶性。烷基碳的存在产生疏水活性。当碳水化合物分子与脂肪醇分子反应时，烷基多糖苷分子与单个或多个脱水葡萄糖单元形成，其分别称为单糖苷和多糖苷。最终的烷基多糖苷产物通常具有不同浓度的葡萄糖单元(或聚合度)的分布。
用于本发明的APG优选包含己糖或戊糖的糖或多糖基团(即单糖、二糖、三糖等)和具有6-20个碳原子的脂肪脂族基团。可用于本发明的烷基多糖苷由以下通式表示
(G)x—O—R
其中G是衍生自含有5或6个碳原子的还原糖例如戊糖或己糖的部分；R是含有6-20个碳原子的脂肪脂族基团；并且x是聚糖苷的聚合度(DP)，表示多糖苷中的单糖重复单元的数量。通常，x是基于单个分子的整数，但是因为APG的制造过程存在统计变异，所以当提到用作本发明硬表面清洁的成分的APG时，x可以是平均的非整数。在本发明中，x优选的值小于约5，更优选介于约0.5和约5之间。甚至更优选地，x小于约2.5，更优选在约1和约2之间的范围内。
许多市售的烷基多糖苷可含有各碳长的共混物。合适的烷基多糖苷包括含有短链碳，例如链长小于C16的烷基多糖苷。在一个实例中，合适的烷基多糖苷包括C8-C16烷基多糖苷。合适的烷基多糖苷的其他描述例如在美国专利8,287,659和8,299,009号和美国专利申请序列号12/819,667、12/884,638、12/887,716、13/597,380、13/622,392和13/653,965中有阐述，其全部内容通过引用并入本文。
衍生G的示例性糖为葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、塔罗糖、古洛糖，阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖和核糖。由于葡萄糖易于获得，因此葡萄糖在多糖苷的制备中是优选的。作为优选多糖苷的取代基的脂肪脂族基团优选是饱和的，但也可以使用不饱和脂肪基团。
在一些实施方案中，APG的平均糖类聚合度为1.4至1.7，并且脂族基团的链长在C8-16之间。适用于本发明的烷基多糖苷将按以下方式说明的那样进行描述：“C8-16G1.6”表示具有8-16个碳原子的烷基链且烷基多糖苷分子中的平均聚合度为1.6个脱水葡萄糖单元的多糖苷。在商业上，烷基多糖苷可以浓缩的水溶液形式提供，范围为50-70重量％的活性物。烷基多糖苷的商业供应商的实例是Dow、BASF、Seppic、Akzo Nobel和Croda。
还可以包括具有阳离子、两性或阴离子官能团的官能化APG。优选的基于脂肪醇的烷基多糖苷表现出高于季铵组分的CMC。通常，这优选包括高于600、高于800、高于1000，优选高于4000的值。
根据本发明，申请人已发现高CMC APG(至少CMC为1000或更高)与本发明的活性成分一起很好地起作用。虽然不希望受任何理论束缚，但高CMC APG使季铵氯化物活性成分能够发挥其杀生物功能，允许在没有大量活性物存在的情况下快速、高效杀灭。低CMC表面活性剂(CMC低于1000)会干扰活性成分并降低杀生物功效。具有这种水平的CMC的烷基多糖苷表面活性剂通常是具有主要为8个碳或更低碳链长度的那些。然而，可以设想较长链的APG，其通过对烷基链的修饰，例如支化或取代，展现出所需的高CMC。在另一个实施方案中，烷基多糖苷的CMC为600或更高，并且高于季铵化合物的CMC。
典型表面活性剂及其CMC值列表如下：
在优选的实施方案中，烷基多糖苷的量为约7800-130ppm；在使用溶液中，优选为约6500至约780ppm，最优选为约4420至约1300ppm。按重量百分比计，浓缩物中烷基多糖苷为约80.0-1.3重量％；优选约66.7-8重量％且更优选为约45.3-13.3重量％。
氧化胺辅助表面活性剂/甜菜碱辅助表面活性剂
半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜以及其烷氧基化衍生物。最优选R1链长为8的氧化胺表面活性剂。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物：
其中箭头是半极性键的常规表示；以及R1、R2和R3可以为脂族、芳族、杂环、脂环族或它们的组合。通常，对于感兴趣的洗涤剂的氧化胺，R1为约8至约24个碳原子的烷基；R2和R3为1至3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可以，例如通过氧或氮原子，相互附接，以形成环结构；R4为含有2至3个碳原子的酰胺丙基、亚烷基或羟基亚烷基；以及n的范围为0至约20。氧化胺可由相应的胺与氧化剂，如过氧化氢生成。
可用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例为辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
氧化胺辅助表面活性剂优选为C12氧化胺表面活性剂。更优选地，氧化胺表面活性剂是二乙基或二甲基氧化胺表面活性剂。优选氧化胺辅助表面活性剂的CMC高于季铵化合物。
在另一个实施方案中，组合物包含甜菜碱辅助表面活性剂而不是氧化胺辅助表面活性剂。适用于本发明组合物中的两性离子表面活性剂包括具有以下通式结构的甜菜碱：
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下展现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中显示水溶性降低。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
在使用溶液中，氧化胺或甜菜碱辅助表面活性剂的含量为约4050-67.5ppm，优选约3375-405ppm，更优选约2295-675ppm。按重量百分比计，浓缩物中氧化胺占约90-1.5重量％；优选约75-9.0重量％且更优选为约51.0-15.0重量％。
掩蔽剂/螯合剂
杀菌清洁组合物可另外包含至少一种掩蔽剂/螯合剂。一般来说，螯合剂是能够与通常存在于水源中的金属离子配位(即结合)以防止金属离子干扰其他成分的作用的分子。螯合剂的实例包括膦酸和膦酸盐、磷酸盐、氨基羧酸盐及其衍生物、焦磷酸盐、乙二胺和亚乙基三胺衍生物、羟基酸和单羧酸盐、二羧酸盐和三羧酸盐及其相应的酸。其他螯合剂包括硝基乙酸盐及其衍生物，以及其混合物。在某些实施方案中，该组合物不含磷酸盐。
氨基羧酸盐的一些实例包括氨基乙酸及其盐。合适的氨基乙酸包括N-羟乙基氨基二乙酸；羟基乙二胺四乙酸；次氮基三乙酸(NTA)；乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)；乙二胺四乙酸(EDTA)二钠；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；以及丙氨酸-N,N-二乙酸；n-羟乙基亚氨基二乙酸等；其碱金属盐；及其混合物。合适的氨基磷酸盐包括次氮基三亚甲基磷酸盐和具有少于8个碳原子的烷基或碱性基团的其他氨基磷酸盐。示例性多羧酸盐亚氨基二琥珀酸(IDS)、聚丙烯酸钠、柠檬酸、葡糖酸、草酸、其盐、其混合物等。另外的多羧酸盐包括柠檬酸或柠檬酸盐型螯合剂，聚合多羧酸盐和丙烯酸或聚丙烯酸型螯合剂。另外的螯合剂包括聚天冬氨酸或天冬氨酸与其他氨基酸的共缩合物，C4-C25单或二羧酸和C4-C25单-或二胺。示例性聚合物聚羧酸盐包括聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等等。
螯合剂在本发明的制剂中存在的量为约3000-10ppm；在使用稀释液中，优选为约2500-60ppm，更优选为约1700-100ppm。按重量百分比计，在浓缩物中螯合剂可占约30-0.1重量％；优选约25-0.4重量％且更优选为约17-0.7重量％。
任选的胺
本发明的杀菌清洁组合物可任选地包含胺，其优选为抗微生物胺，或与活性物协同作用以增加特定的抗微生物性能。胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。下面列出了示例性抗微生物胺：
脂族胺盐如：醚铵盐。
二胺如：N-椰油-1,3-丙二胺(如—Akzo Chemie America,ArmakChemicals)，N-油基-1,3-丙二胺(如—Akzo Chemie America,ArmakChemicals)，N-牛脂-1,3-丙二胺(如—Akzo Chemie America,ArmakChemicals)
二胺盐如：二胺乙酸盐(或其他抗衡离子)，或
具有下式的二胺盐：[(R1)NH(R2)NH3]+(CH3COO)-或[R1)NH2(R2)NH3 ++](CH3COO)2其中
οR1＝C10-C18脂族基团或具有式R10OR11的醚基，其中R10＝C10-C18脂族基团且R11＝C1-C5烷基；及
οR2＝C1-C5亚烷基，或
οR1＝衍生自脂肪酸的C10-C18脂族基团，及
οR2＝丙烯
优选地，抗微生物胺是具有以下通式的仲或叔烷基胺：
其中R1为C4-C20-，特别是C6-C18-烷基、C5-C10-，特别是C6-环烷基，C7-C10，尤其是C7-芳烷基或C6-C14-，特别是C6-芳基，R2为式-(CH2)n-NH2的氨基烷基，其中n为2-10，优选2-6且特别优选为2-3，并且R3为氢或R2为。优选地，R1为C6-C18-烷基，优选为C10-C18-且特别优选为十二烷基。R2优选为氨基丙基且R3为氢或R2。当R2和R3相同时，叔胺优选为N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基-1,3-丙二胺和N,N-双(3-氨基丙基)月桂胺。
已知低浓度的叔胺(优选双(3-氨基丙基)烷基胺)细菌、酵母和霉菌有效。尚不知道所述烷基具有约6至约18个碳原子的双(3-氨基丙基)烷基胺对诺如病毒、腺病毒和/或多瘤病毒具有抗病毒功效。优选地，双(3-氨基丙基)烷基胺包括N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺。示例性的N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺可以从Lonza(瑞士Basel)以名称Lonzabac商购。
其中所述烷基具有约6至约18个碳原子的双(3-氨基丙基)烷基胺可选自双(3-氨基丙基)C6-C18-烷基胺、双(3-氨基丙基)辛胺、双(3-氨基丙基)癸胺、双(3-氨基丙基)十二烷胺、双(3-氨基丙基)十四烷基胺、双(3-氨基丙基)十六烷基胺、双(3-氨基丙基)十八烷基胺或其任何组合，最优选的是双(3-氨基丙基)十二烷基胺。
另外的胺包括单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙二醇胺和三乙醇胺。
本发明的杀菌清洁组合物，优选浓缩物形式，可以包含约1-30重量％，优选约2-24重量％，更优选约3-18重量％，且最优选约4-12重量％的附加抗微生物剂如抗微生物胺，优选叔烷基胺，更优选为双(3-氨基丙基)C8-C18烷基胺；按本发明的杀菌清洁组合物的总重量计，优选以浓缩物的形式。
本发明的稀释杀菌清洁组合物可包含约0.0005-6重量％，优选约0.001-4重量％，更优选约0.005-2重量％且最优选约0.01-0.5重量％的至少一种抗微生物胺，优选叔烷基胺且更优选双(3-氨基丙基)C8-C18烷基胺；按本发明的稀释的杀菌清洁组合物的总重量计。
附加功能成分
本发明的组合物可适用于各种清洁组合物，包括本发明方法中所述的应用。在本发明的一个方面，组合物可以进一步配制成包括附加表面活性剂和/或附加功能成分(例如表面活性剂、附加消毒剂、胺(例如链烷醇胺)、溶剂、掩蔽剂、抗再沉积剂、滑动剂和润滑剂、增稠剂、漂白剂、填充剂、消泡剂、分散剂、染料、芳香剂、防腐剂、其他佐剂、水溶助剂、水等)，例如美国专利7,341,983号中所述的那些，该专利在通过引用并入本文。本领域技术人员和其它人应了解，特定材料仅作为实例给出，并且可使用各种各样的其它功能性材料。例如，许多功能材料涉及清洁应用中使用的材料，但应该理解，其他实施方案可以包括用于其他应用的功能材料。
一方面，组合物包含约0重量％-30重量％的附加功能成分，约0重量％-20重量％的附加功能成分，约0重量％-10重量％的附加功能成分，或更优选约0重量％-5重量％的附加功能成分。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包括定义所述范围的数值，并且包括所述定义的范围内的每个整数。
腐蚀抑制剂
根据本发明，可以使用至少一种腐蚀抑制剂来防止待清洁物品的腐蚀。
优选地，硅酸盐腐蚀抑制剂和更优选的二硅酸盐腐蚀抑制剂可用于根据本发明的杀菌清洁组合物中。硅酸盐和/或二硅酸盐腐蚀抑制剂可以是碱性硅酸盐和/或碱性二硅酸盐。
可以使用的其他抑制剂可以选自醋酸钙、氯化钙、葡萄糖酸钙、磷酸钙，硼酸钙、碳酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、硫酸钙、酒石酸钙、苯并三唑、1,2,3-苯并三唑及其混合物。
更优选地，腐蚀抑制剂是杂环化合物、三唑衍生物，例如苯并三唑或1,2,3-苯并三唑及其混合物。
然而，其他腐蚀抑制剂可适当添加到本发明的杀菌组合物中，包括镁和/或锌离子和Ca(N02)2。优选地，金属离子以水溶形式提供。
有用的水溶性形式的镁和锌离子的实例是其水溶性盐，包括相应金属的氯化物、硝酸盐和硫酸盐。如果任何碱性提供剂均为碱金属碳酸盐、碳酸氢盐或此类试剂的混合物，则可以使用氧化镁来提供Mg离子。氧化镁是水溶性的并且是Mg离子的优选来源。为了保持镁和/或锌腐蚀抑制剂在水溶液中的分散性，并且在存在会导致锌或镁离子沉淀的试剂(例如碳酸盐等)的存在下，溶液中包括羧化聚合物可能是有利的。
除了本发明中使用的酸取代的聚合物之外，有用的羧化聚合物腐蚀抑制剂一般可分类为水溶性羧酸聚合物，如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸或乙烯基加成聚合物。
在所考虑的乙烯基加成聚合物腐蚀抑制剂中，马来酸酐共聚物与乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯、异丁烯、丙烯酸和乙烯基醚一样是实例。
聚合物倾向于是水溶性的或至少在水中可胶体分散。这些聚合物的分子量可在很宽的范围内变化，但优选使用平均分子量为约1,000至约1,000,000的聚合物。这些聚合物的分子量为约100,000或更低，为约1,000-10,000。
聚合物或共聚物(酸取代的聚合物或添加的其他聚合物)可通过加成或水解技术制备。因此，马来酸酐共聚物通过马来酸酐和另一种共聚单体如苯乙烯的加成聚合制备。
低分子量丙烯酸聚合物腐蚀抑制剂可以通过丙烯酸或其盐与其自身或其他乙烯基共聚单体的加成聚合来制备。
或者，此类聚合物可以通过低分子量丙烯腈均聚物或共聚物的碱性水解来制备。
聚合物可以是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的。
根据本发明更优选的实施方案，杀菌清洁组合物可包含至少一种选自下组的腐蚀抑制剂：硅酸盐、硅酸钠、二硅酸钠、醋酸钙、氯化钙、葡萄糖酸钙、磷酸钙、硼酸钙、碳酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、硫酸钙、酒石酸钙，苯并三唑、1,2,3-苯并三唑或其任意组合，更优选至少一种苯并三唑，最优选至少一种1,2,3-苯并三唑。
根据本发明，杀菌组合物，优选以浓缩物的形式，可以包含约0-4重量％，优选约0.001-2重量％，更优选约0.01-1重量％，最优选约0.1-0.5重量％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，最优选至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑且最优选1,2,3-苯并三唑；按优选呈浓缩物形式的本发明的杀菌清洁组合物的总重量计。
本发明的稀释杀菌清洁组合物可包含约0-1重量％，优选约0.00001-0.5重量％，更优选约0.00005-0.5重量％且最优选约0.0001-0.5重量％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑且最优选1,2,3-苯并三唑；按本发明的稀释杀菌清洁组合物的总重量计。
应该理解，本发明的杀菌清洁组合物可以优选不含腐蚀抑制剂。
表面活性剂
在一些实施方案中，本发明的组合物包括附加表面活性剂。附加表面活性剂可包括例如阴离子表面活性剂，并且可以使用两性离子表面活性剂。在一些实施方案中，本发明的组合物包括约0.4-12.8重量％的表面活性剂。在一些实施方案中，本发明的组合物包括约62.5ppm至月2000ppm的表面活性剂。
在一些实施方案中，组合物将不含除季铵氯化物、氧化胺和烷基多糖苷之外的所有表面活性剂。
在一些实施方案中，组合物将不含CMC低于季铵氯化物的所有辅助表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是可用于本发明组合物的优选类别的表面活性剂。
本发明的组合物可任选地包括如下的表面活性剂。
非离子表面活性剂
适合与本发明的组合物一起使用的附加非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，如Pluronic和反相Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；和封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物等。在其他情况下，可包括扩展表面活性剂。扩展表面活性剂是那些在疏水烷基尾部和亲水性头部之间含有中等疏水性连接基团，通常是高级环氧烷如环氧丙烷的表面活性剂。头基通常是聚丙二醇，但可以是羧酸盐、硫酸盐或磺酸盐。实例为来自BASF的LUTENSOL XL系列。
阴离子表面活性剂
适合用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每个分子具有1到6个氧化乙烯基团)。
适合用于本发明组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
适合用于本发明组合物的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)如烷酸(和烷酸盐)、羧酸酯(例如琥珀酸烷基酯)、羧酸醚等。这类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基化物)。可用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含有醚键，不含有酯键并且不含有羟基。此外，其在头部基团(两亲性部分)中通常不具有氮原子。合适的第二肥皂表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子，但是可存在更多个碳原子(例如至多16)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、酒石酸盐(例如N-酰基酒石酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷乙氧基羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X
其中R为C8到C22烷基或，其中R1为C4-C16烷基；n为1-20的整数；m为1-3的整数；并且X为抗衡离子，如氢、钠、钾、锂、铵，或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中，n为4到10的整数并且m为1。在一些实施例中，R为C8-C16烷基。在一些实施例中，R为C12-C14烷基，n为4，并且m为1。
在其他实施例中，R为并且R1为C6-C12烷基。在其他实施例中，R1为C9烷基，n为10并且m为1。
这类烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐为可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常作为可易于转化成阴离子或盐形式的酸购得。可商购的羧酸盐包括Emcol CNP-110、C9烷基芳基聚乙氧基(10)羧酸(Witco Chemical)。羧酸盐还购自科莱恩，例如产品DTC，其为C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。还可包括磷酸酯类表面活性剂，例如来自Solvay的Rhodafac RA-600。
两性表面活性剂
两性表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文关于其它类型的表面活性剂所述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸酯基是被用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可宽泛地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8到18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，如本领域的普通技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书”，化妆品和盥洗用品，第104卷(2)69-71(1989)中描述。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包括N-烷基氨基酸和其盐。认为一些两性表面活性剂可符合这两类。
两性表面活性剂可通过本领域的普通技术人员已知的方法合成。举例来说，通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。商业两性表面活性剂通过例如借助氯乙酸或乙酸乙酯经由烷基化使咪唑啉环发生依次水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间，一个或两个羧基-烷基与不同的烷基化剂反应，形成叔胺和醚键联，产生不同的叔胺。
可用于本发明组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油两性丙酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油两性丙基磺酸盐以及椰油两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
在本文中以上所描述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是下文在名为两性离子表面活性剂的部分中将讨论的一类特殊两性表面活性剂。
长链N-烷基氨基酸容易通过RNH2(其中R＝C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸的反应来制备。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可具有提供多于一个反应性氮中心的另外的氨基。大多数商业N-烷基胺酸为β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。适用于本发明的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施例中，R可以是含有约8到约18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。另外合适的椰子衍生的表面活性剂包括作为其结构的一部分的乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其组合；和约8到18(例如12)个碳原子的脂肪族取代基。这类表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可包括如下表示的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠为一种合适的两性表面活性剂，并且可以商品名MiranolTM FBS购自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(RhodiaInc.,Cranbury,N.J)。另一种合适的具有化学名称椰油两性二乙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineTMJCHA出售，也来自Solvay Inc.,Cranbury,N.J.。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚组并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂大体上可被描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地，两性离子性表面活性剂包括阳性带电季铵或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电荷的羧基；以及烷基。两性离子表面活性剂一般含有阳离子基团和阴离子基团，其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且其可在正-负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。这类合成的两性离子表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可以是直链或支链，并且其中脂肪族取代基中的一个含有8到18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱表面活性剂和磺基甜菜碱表面活性剂为供用于本文中的示例性两性离子表面活性剂。
这些化合物的通式是：
其中R1含有8到18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，具有0到10个环氧乙烷部分和0到1个甘油基部分；Y选自由氮、磷和硫原子组成的组；R2为含有1到3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时x为1并且当Y为氮或磷原子时x为2；R3为1到4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基并且Z为选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根组成的组的基团。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙--1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)二氢硫基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P--十二烷基磷]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。在所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基可为直链或支链并且可为饱和或不饱和的。
适用于本发明组合物中的两性离子表面活性剂包括具有以下通式结构的甜菜碱：
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下展现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中显示水溶性降低。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
适用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常独立地是C1-C3烷基，例如甲基，并且R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子类别和物质的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。又一实例在《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)》(第I卷和第II卷，由Schwartz、Perry和Berch著)中给出。
润湿剂和超润湿剂
另外，适用于本发明的组合物为润湿剂。润湿剂用以提高本发明的抗微生物组合物的表面接触或渗透活性。可用于本发明的组合物的润湿剂包括在所属领域内已知降低本发明的组合物的表面活性的那些组分中的任一种。典型的超湿润剂是硅氧烷共聚醇和乙酰二醇。它们用于提供组合物在难以润湿的基材上的润湿、整平和铺展。
溶剂
本发明的组合物可包含一种或多种有机溶剂，但优选不含有机溶剂。合适的溶剂包括但不限于醇、乙醇、异丙醇、2-丁氧基乙醇、1-癸醇、苯甲醇、甘油、二醇、乙二醇、二乙二醇、丁氧基二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、二醇醚、酯或其组合。合适的醇包括但不限于乙醇、异丙醇、2-丁氧基乙醇、1-癸醇、甘油或其任何组合。具有约2至6个碳原子的亚烷基二醇，直链或支链低级烷基醇，丙三醇，碳酸亚丙酯，其中亚烷基部分具有约2至6个碳原子且烷基部分具有约1至6个碳原子的亚烷基二醇单烷基醚，其中每个亚烷基部分具有约2至6个碳原子且烷基部分具有约1至6个碳原子的多聚亚烷基二醇单烷基醚，其中烷基部分具有1至6个碳原子的烷基乙酸酯，松油，萜类及其混合物。此类溶剂的实例如下：
十二烷、碳酸丙烯酯、二乙二醇单正丁基醚、异丙醇、乙酸丁酯、丙三醇、松油、己二醇、橙油，d-柠檬烯或其他香料成分可以低含量存在。二醇醚溶剂通常用于水性清洁和杀菌制剂中。二醇醚可由环氧乙烷或环氧丙烷形成，分别产生E和P系列二醇醚。实例是二乙二醇丁醚和三丙二醇丁醚。
根据本发明，优选呈浓缩物形式的杀菌组合物，可以包含约0.2％至约20％，优选约1％至约15％，更优选约2％至约10％。
碱源
组合物可包括碱性源，可以是与杀菌清洁组合物的其他组分相容并且将为溶液提供所需pH的任何碱性源。
示例性碱性源包括碱金属氢氧化物、碱金属盐、胺、氢氧化铵及其混合物。
示例性碱金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。示例性碱金属盐包括碳酸钠、磷酸三钠、碳酸钾及其混合物。
示例性胺包括选自三乙醇胺、单乙醇胺、二甘醇胺及其混合物的链烷醇胺。
碱性源，优选碱金属氢氧化物，可以各种形式添加到杀菌清洁组合物中，包括例如固体珠粒形式，溶解在水溶液中或其组合。碱金属氢氧化物可作为具有范围为12-100U.S.目的粒度混合的团块或珠粒，或作为水溶液，例如，约45重量％、约50重量％和约73重量％的溶液商购获得。优选地，碱性源选自碱金属氢氧化物、碱金属盐、磷酸盐和/或胺及其混合物，优选三乙醇胺、氢氧化钠，氢氧化钾、碳酸钠和/或碳酸氢钠及其混合物且更优选乙醇胺。
根据本发明，优选呈浓缩物形式的杀菌组合物，可以包含约0-10重量％，优选约0.1-8重量％，更优选约0.5-5重量％且最优选约1-3重量％的至少一种碱源，更优选乙醇胺；按优选呈浓缩物形式的本发明的杀菌清洁组合物的总重量计。
本发明的稀释杀菌清洁组合物可包含约0-0.5重量％，优选约0.00025-0.4重量％，更优选约0.001-0.2重量％且最优选约0.004-0.1重量％的至少一种碱源，更优选乙醇胺；按本发明的稀释杀菌清洁组合物的总重量计。
应该理解，本发明的杀菌清洁组合物可以优选不含碱源。
应该理解，本发明的杀菌清洁组合物可以优选不含磷酸盐。
酸源
可以提供酸以调节溶液的pH。可以使用有机酸，例如乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸。或者，可以使用无机酸，例如硫酸、氨基磺酸和盐酸。取决于酸，还可以为配方提供其他益处，例如二价金属掩蔽。
消泡剂
另外，适用于本发明的组合物为消泡剂。
一般来说，可根据本发明使用的消泡剂或抗起泡剂包括二氧化硅和硅氧烷；脂肪族酸或酯；醇；硫酸盐或磺酸盐；胺或酰胺；卤化物，如氟氯烃；植物油、蜡、矿物油以及其磺化或硫酸化衍生物；脂肪酸和/或其皂，如碱金属、碱土金属皂；以及磷酸盐和磷酸酯，如烷基和碱性二磷酸酯和三丁基磷酸酯等等；和其混合物。
在一些实施方案中，本发明的组合物可包括具有本发明的方法的申请给定的食品级质量的抗起泡剂或消泡剂。为这个目的，更有效抗起泡剂中的一种包括硅氧烷。硅氧烷(如硅氧烷共聚多元醇、二甲基硅氧烷)、二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水性二氧化硅消泡剂和其混合物全部可在消泡应用中使用。通常可获得的商业消泡剂包括硅氧烷，如来自Armour工业化学公司(Armour Industrial Chemical Company)的其为在有机乳液中结合的硅氧烷；可购自Krusable化学公司(KrusableChemical Company)的Foam 或其为硅氧烷和非硅氧烷类型消泡剂以及硅氧烷酯；和来自道康宁公司(Dow Corning Corporation)的Anti-Foam和DC-200，两者均为食品级类型硅氧烷等。
增稠剂或胶凝剂
本发明的组合物可包括各种已知增稠剂中的任一种。合适的增稠剂包括纤维素增稠剂，优选非离子的，例如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。天然树胶，如黄原胶、阳离子瓜尔胶、瓜尔胶或来自植物粘液中的其他树胶；基于多糖的增稠剂，例如藻酸盐；淀粉在某些情况下也是可接受的，和其他纤维素聚合物(例如，羧甲基纤维素)；聚丙烯酸酯增稠剂；和水状胶质增稠剂，如果胶。还可以包括HEUR聚合物，例如来自陶氏化学公司(The DowChemical Corp.Midland MI)的Acusol 880。在一个实施方案中，增稠剂不会在物体表面留下污染残留物。例如，增稠剂或胶凝剂可与接触区域中的食品或其他敏感产品相容。通常，本发明组合物或方法中使用的增稠剂浓度取决于最终组合物中所需的粘度。
浓缩物
杀菌清洁组合物可以以液体浓缩形式存在。提供碱性源和极性载体(水)的添加，使得根据本发明的杀菌清洁组合物的浓缩(优选含水的)液体组合物可具有在约5pH至约14pH范围的pH，优选为约6pH至约11pH，并且更优选为约7pH至约10pH。
根据一个实施方案，本发明的杀菌清洁组合物，优选呈浓缩物的形式，可包含：约1-30重量％，优选约2-24重量％，更优选约3-18重量％且最优选约4-11重量％的至少一种杀生物季铵化合物，优选二-烷基二甲基氯化铵的季铵氯化物，进一步优选N-烷基(C8-C10)二甲基氯化铵的混合物，包括二C8、C8、C10和二C10二甲基氯化铵，和/或其混合物；约1-30重量％，优选约2-24重量％，更优选约3-18重量％且最优选约4-12重量％的至少一种抗微生物胺，优选双(3-氨基丙基)C8-C18烷基胺且最优选N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二甲基；约0.001-10重量％，优选约0.005-8重量％，更优选约0.01-5重量％，并且最优选约0.05-2重量％的螯合剂。浓缩物可以作为固体块，或者通过挤出、浇铸、压制或其他方式生产的粉末提供，并且在那些情况下基本上不含水。
即用组合物
本发明的杀菌清洁组合物可以呈稀释或所谓的“即用”组合物的形式存在。提供碱性源和溶剂(优选水)的添加，使得根据本发明的杀菌清洁组合物的稀释(优选含水的)液体组合物可具有在约6pH至约12pH范围的pH，优选为约7.5pH至约11.5pH，并且更优选为约7pH至约11.0pH。
根据本发明的一个方面，浓缩杀菌清洁组合物可以用至少一种载体(优选水)稀释5至1000倍，优选10至500倍，进一步优选20至400倍，以获得稀释的本发明杀菌清洁组合物。
根据一个方面，稀释的杀菌清洁组合物(即用型)可以由浓缩的杀菌组合物用载体(水)稀释成0.25％至4.0％的溶液。水可以是硬水，其中硬水包含溶解的矿物质，包括钙、镁和锰。
应理解，本发明组合物中组分的实际浓度将取决于该组合物的预期用途。对于杀菌用途，例如清洁医院病房和设备以帮助防止由金黄色葡萄球菌、诺如病毒、腺病毒和多瘤病毒引起的疾病传播，需要比某些消毒应用更高的浓度。
杀菌组合物的用途
根据本发明的一个实施方案，采用消毒组合物的方法包括：
使表面、制品和/或基材与消毒组合物接触，所述消毒组合物包含：
季铵杀生物剂、氧化胺辅助表面活性剂、烷基多糖苷辅助表面活性剂和螯合剂，其中所述组合物基本上不含溶剂。在另一个实施方案中，使用消毒组合物的方法包括：
使表面、制品和/或基材与消毒组合物接触，所述消毒组合物包含：
季铵杀生物剂、烷基多糖苷辅助表面活性剂(其CMC高于烷基多糖苷表面活性剂的CMC)、任选的甜菜碱辅助表面活性剂和螯合剂，其中所述组合物基本上不含溶剂。根据本发明的另一方面，所述接触导致所述表面、制品和/或基材上的感染因子灭活和/或减少。感染因子包括细菌、病毒、真菌和/或酵母。优选地，感染因子是营养细菌和诺如病毒。
根据本发明的杀菌清洁组合物可用于灭活和/或减少感染因子，包括细菌、病毒和/或酵母。
本发明的杀菌清洁组合物减少了微生物和病毒的数量，优选营养细菌，包括金黄色葡萄球菌、伤寒沙门氏菌和铜绿假单胞菌，以及包括诺如病毒在内的病毒。抗微生物功效优选为(非食物接触表面)消毒，其至少为log 3.0。更优选地，功效是通过EPA GST和/或UDT试验方法，或代理机构种类的任何方法的杀菌水平。最优选地，具有残余消毒效果并以这种方式进行试验的本发明的杀菌清洁组合物将产生至少约3.0的对数减小值。
在使用中，本发明的组合物用于基本上灭活和/或减少感染因子，包括细菌、病毒、真菌和/或酵母，例如在医院、旅馆、学校、学院、工业和商业设施以及零售商店的表面上。使用根据本发明的杀菌组合物可以采取可以稀释和组合以提供即用溶液的浓缩物形式，和作为即用液体组合物，可以用于清洁具有金属或塑料表面的物品，如桌面、门把手、涂漆表面、电视遥控器、电脑键盘和其他可能参与细菌传播的高接触物体。
需要杀菌和清洁的金属表面和/或塑料表面存在于几个位置。示例性位置包括机器部件、车辆、工作表面、桌面、器具把手、盥洗室表面、酒店房间表面。
可以杀菌的金属表面包括铁基金属，例如铁、铁合金，例如钢、锡、铝、铜、钨、钛、钼等。待杀菌的金属表面的结构可以广泛变化。因此，金属表面和/或塑料表面可以是复杂构型的金属和/或塑料部分，片材、卷材、辊、棒、杆、板、盘等。
更优选使用本发明的杀菌清洁组合物，尤其是即用型组合物，对有涂层的木材、塑料、金属、玻璃窗和镜子、浴缸、淋浴表面、瓷器固定装置等进行消毒。
杀菌组合物，优选即用型组合物，可以通过用渗透的布、拖把、海绵或其他合适的输送机构擦拭处理过的表面而施加于表面。该组合物还可以通过用杀菌组合物喷洒和/或浸渍表面或通过将物品浸入使用溶液中来施加。通常允许液体使表面保持湿润达指定的接触时间，以确保所需水平的抗微生物效果。
本发明的杀菌清洁组合物可适用于各种消费者应用。本发明制剂的实例包括但不限于表面清洁剂，例如用于浴室、厨房、生活区域硬质地板的那些清洁剂，地毯清洁剂，家具清洁剂，玻璃/镜子清洁剂；厕所护理产品包括固厕所体清洁剂。组合物的使用溶液的pH可为7pH至约14pH，优选约7pH至约13pH，且更优选约7pH至约12pH；用于户外的清洁产品，例如用于清洁木材、石材、混凝土或塑料的那些产品，例如庭院清洁剂、花园家具清洁剂/处理剂、BBQ清洁剂、墙壁和栅栏清洁剂/处理剂，用于清洁具有定期和高接触发生率的表面的产品；用于为汽车等交通工具清洁和/或除臭的产品。
制备方法
本发明还提供了制备本发明组合物的方法。该方法包括以下步骤：混合至少一种杀生物季铵化合物的至少一部分，所述季铵化合物优选二烷基二甲基氯化铵的季铵氯化物，其中所述烷基具有约8至约10个碳原子，进一步优选二癸基二甲基苄基氯化铵、癸基辛基二甲基氯化铵二辛基二甲基氯化铵的混合物，并且添加所述至少一种杀生物胺，优选双(3-氨基丙基)烷基胺，其中所述烷基具有约6至约18个碳原子，进一步优选N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺；其中a)杀生物季铵化合物与b)杀生物叔胺的重量％比率在约0.1:1至约1:0.1的范围内，以适当的量实现所述两者的协同作用。二。烷基聚葡糖苷表面活性剂表现出的CMC至少为1000，更优选高于4000。一种烷基氧化胺表面活性剂，其中烷基是C8-C18，并且表现出高于季铵氯化物的CMC。螯合剂。优选氨基羧酸盐螯合剂，并搅拌所得混合物直至形成均匀溶液。
在另一个实施方案中，制备组合物的方法包括以下步骤：混合至少一种杀生物季铵化合物的至少一部分，所述季铵化合物优选二烷基二甲基氯化铵的季铵氯化物的步骤，其中所述烷基具有约8至约10碳原子，进一步优选二癸基二甲基苄基氯化铵，癸基辛基二甲基氯化铵二辛基二甲基氯化铵混合物，并添加表现出高于杀生物季铵化合物的CMC(或CMC为600或更多)的烷基聚葡糖苷表面活性剂、螯合剂。优选氨基羧酸盐螯合剂，并搅拌所得混合物直至形成均匀溶液。
通常，制备本发明组合物的方法在室温下边搅拌边进行。本发明提供了可通过上述方法获得的组合物。本发明的组合物可以制备成浓缩形式，并且当用于稀释的杀菌清洁溶液时用水稀释。浓缩物可以用硬水稀释。
本说明书中的所有出版物和专利申请表明了本发明所属领域的普通技术水平。所有的出版物和专利申请均通过引用并入本文，其程度如同将各个单独的出版物或专利申请明确且单独地指出通过引用并入。
本领域技术人员将认识到或能够使用不超过常规的实验确定本文所述的具体程序、实施方案、权利要求和实施例的许多等同项。此类等同项被认为是在本发明的范围内，并且由所附权利要求所覆盖。本申请全篇引用的所有参考文献、专利和专利申请的内容均据此通过引用并入本文，其程度如同将各个单独的出版物或专利申请明确且单独地指出通过引用并入一样。本说明书中的所有出版物和专利申请表明了本发明所属领域的普通技术水平。通过以下实施例进一步说明本发明，这些实施例不应解释为进一步的限制。
本发明的示例性组合物
本发明的使用溶液制剂的实例如下：
稀释2盎司:1加仑的浓缩组合物的实例如下：
用于本发明的浓缩杀菌清洁组合物的组分的有用范围的实例包括下表中提供的那些，其中水构成所有剩余部分：
<u>组分</u> <u>重量％</u> <u>优选的重量％</u> <u>更优选的重量％</u> <u>最优选的重量％</u>
杀生物季铵化合物 1-30 2-24 3-18 4-11
胺 1-30 2-24 3-18 4-12
烷基多糖苷 1-30 2-24 3-18 4-12
氧化胺/甜菜碱 1-30 2-24 3-18 4-12
其他功能成分 0-30 0-20 0-10 0-5
本发明的杀菌清洁组合物的使用溶液的组分的有用范围的实例包括下表中提供的那些，其中水构成所有剩余部分：
<u>组分</u> <u>重量％</u> <u>优选的重量％</u> <u>更优选的重量％</u> <u>最优选的重量％</u>
杀生物季铵化合物 0.0001-3 0.0005-2 0.001-1 0.005-0.5
胺 0.0005-3 0.001-2 0.005-1 0.01-0.5
烷基多糖苷 0-5 0.0001-3 0.001-2 0.01-1
氧化胺/甜菜碱 0-5 0.0001-3 0.001-2 0.01-1
其他功能成分 0-10 0-5 0-1 0-0.1
实施例
在以下非限制性实例例中进一步限制了本发明的实施例。应理解尽管这些实例显示本发明的某些实施例，但是它们仅仅为了举例说明。从以上讨论和这些实例中，本领域技术人员可确定本发明的基本特征，并且可在不偏离其精神和范围的情况下对本发明的实施例进行各种改变和变更，以使其适合各种用途和条件。因此，除了本文显示和描述的那些之外，本发明的实施例的各种变更从以上所述对于本领域技术人员将是显而易见的。这种变更旨在也落入所附权利要求书的范围内。
实施例1
许多玻璃清洁配方使用直链烷基多糖苷(APG)，通常其链长范围为C8-C16，并且由于其低挥发性而具有丙二醇。测试了这些的各种组合的性能。每个实验都给出了“良好”、“可以”或“差”的视觉表现。还通过分析条痕面积％来定量测试性能，其中<2＝良好，2<可以<7，>7＝差。
使用软件进行面积分析
打开Image J
1.文件>打开>找到您的图像
2.分为红色、绿色和蓝色通道。图像>颜色>分割通道。生成来自原始的黑色和白色的三个独立图像。图像标题将显示每个通道。红色图像被认为是分析最佳的。
3.图像>调整>阈值。调整第二栏以更改覆盖您要计算的区域的彩色区域。
4.选择工具栏中的矩形工具以限制要计算的区域。例如，在样本图像中，如果未进行选择，则ImageJ将计算所有红色区域。
5.分析>分析粒子。勾选显示结果(显示每个区域)和汇总(所选的总和区域)。“排除在边缘上的”将消除边缘上的孔，“包括孔”将合计该区域内的孔的总数。在“汇总”框中，总面积和面积％是最终结果。面积％是条痕面积％。
‘季铵共混物’是325/325ppm的Bardac 2250/Barquat MB-50。
从结果可以看出添加丙二醇使条痕(A1-A2)减少至接近可接受的水平。添加Glucopon 215可将条痕减少至可接受的水平。令人惊讶的是，在高水平的丙二醇下，表面外观变差(A7-A8)，并且0添加时条痕面积为0。许多含有丙二醇的实验留下了小的、干燥缓慢的、澄清的液滴，这是不可接受的。
微生物试验
然后测试具有可合格或可以的玻璃性能的配方和感兴趣的配方的抗微生物功效。如果数字相差超过0.5，则对数减少值结果被认为是显著不同的。因此，与季铵化合物相比认为具有大于3.3对数减少值的配方会显著提高微观效力，并且认为具有小于2.3对数减少值的配方显著会降低微观效力。
尽管实验A2几乎处于可接受的条痕水平，但是季铵盐抗微生物活性显著降低。增加丙二醇水平似乎也会抑制抗微生物活性。虽然丙二醇是玻璃清洁中的常用组分，但不是必需的并且在某些水平下可能对抗菌活性有害。
氧化胺也是常用的表面活性剂，并用Glucopon 215进行试验。
令人惊讶的是，季铵化合物与C12氧化胺(Barlox 12)和APG(Glucopon 215)配对显示出改善的抗微生物杀灭作用。季铵化合物与C8氧化胺(FMB AO-8)和Glucopon 215配对不能加强杀灭作用。季铵化合物和C12氧化胺组合不能加强杀灭作用，季铵和Glucopon 215组合也不能。为了这种协同效应需要季铵、C12氧化胺和APG一起。为了进一步研究，使用OECD方法并添加螯合剂测试季铵、APG和氧化胺的无痕(条痕面积％为零)制剂。对于该方法，认为四对数减少值合格。其中最好的是使用GST方法测试。
令人惊讶的是，通过OECD方法的两种配方含有Barlox 12和高CMC APG(见下表)，并显示出显著更高的对数减少值，特别是针对金黄色葡萄球菌。
开发了关于为什么使用高CMC表面活性剂产生更好的抗菌结果的理论：含有季铵化合物(季铵)的配方中的表面活性剂与季铵形成混合胶束，有效地减少了溶液中游离季铵的量，这导致杀灭作用降低。即使以非常低的量存在，低CMC表面活性剂也形成胶束，而高CMC表面活性剂不会形成胶束，除非表面活性剂以非常高的浓度存在。但是，至少一些具有极高或无CMC的表面活性剂虽然可能与季铵相容，但在提高玻璃性能方面无效，这可能是因为它们是非常差的表面活性剂(例如C4APG)。因此，通过选择CMC在一定范围内的的APG，我们能够在不存在大量活性物的情况下实现快速、高效杀灭，同时提供良好的玻璃清洁性能。
由于上述配方在去离子水中进行了GST测试的59/60，增加季铵盐浓度以使用GST和残余自我消毒(RSS)方法在400ppm硬水中进行测试。
由于该配方表现出由于特殊表面活性剂组合而产生的优异润湿性和高效杀灭作用，因此该化学品能够通过玻璃性能、5分钟GST、诺如病毒功效和残余自我消毒剂测试，这是其他市售化学品无法做到的要求。
实施例2
不同类型的季铵化合物表现出不同的抗微生物功效、硬水耐受性和溶解性。出于这个原因，测试了各种季铵化合物的功效。
与Bardac 2250(二癸基)、Bardac 22c50(二癸基、碳酸盐抗衡离子)、Bardac MB-50(烷基二甲基苄基氯化铵，ADBAC)和Bardac 2250/Bardac MB-50共混物相比，Bardac2050(混合二烷基)对葡萄球菌表现出的对数减少值显著更高。
进行了额外的测试，以确定在不同的水硬度下(NDR是小于3的对数减少值)，完整配方中这种效果对于革兰氏阴性生物是否可重现：
含混合二烷基季铵化合物(无ADBAC)的配方在DI、250ppm和400ppm硬水中对革兰氏阴性生物的表现明显更好。然后针对猫科杯状病毒，其是诺如病毒替代物，测试该配方的变化。Bardac 2050本身为对照。
诺如病毒要求对于硬表面杀菌剂非常重要，但可能难以实现。诺如病毒是一种无包膜病毒，通常比包膜病毒更难灭活。
增加季铵浓度和配方pH值会增加对数减少值，但对数减少值不足够高而达到合格。Bardac 2050本身能够合格，但没有完整配方合格。这意味着其中一种表面活性剂(或两者)干扰杀灭。单独使用每种表面活性剂测试季铵化合物以确定哪种表面活性剂具干扰性。此外，向一个配方中添加Lonzabac12。对每种配方进行条痕测试。FACE(猫科杯状病毒)测试在400ppm硬水中进行，接触时间为10分钟并且具有污垢。
Barlox 12干扰FCV杀灭，而AG 6202不干扰。然而，Barlox 12显示出减少的条痕效果。添加Lonzabac 12的配方通过了FCV测试并且没有条痕。单独的季铵/氧化胺/APG/螯合剂配方对FCV无效，并且添加Lonzabac 12对于诺如病毒要求是必需的。
AG6202是基于短链脂肪醇和葡萄糖的低发泡的烷基葡糖苷，即非离子表面活性剂。
Barlox 12是月桂基二氧化物表面活性剂
Lonzabac 12是双(3-氨基丙基)十二烷基胺
Bardac 2050是C8、C10二烷基二甲基氯化铵的共混物
Bardac 2250(二癸基氯化铵)，
Bardac 22c50(二癸基季铵盐，碳酸盐抗衡离子)，
Bardac MB-50烷基二甲基苄基氯化铵(ADBAC)
Bardac 2250/Bardac MB-50共混物。
实施例3
在一些实施方案中，表面活性剂是CMC低于1000ppm的表面活性剂。
Simulsol SL-8 CMC＝609ppm
Mackam CB-35 CMC＝630ppm

Claims (45)

1.一种杀菌清洁组合物，其包含：
单聚体杀生物季铵化合物；
烷基多糖苷，其CMC高于所述单聚体杀生物季铵化合物的CMC；
螯合剂；和
水。
2.根据权利要求1所述的杀菌清洁组合物，其基本上不含有机溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌清洁组合物，其还包含氧化胺表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的杀菌清洁组合物，其中所述氧化胺表面活性剂为C12、二乙基或二甲基氧化胺。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的杀菌清洁组合物，其还包含伯胺、仲胺或叔胺。
6.根据权利要求5所述的杀菌清洁组合物，其中所述胺为脂肪族胺盐、二胺、N-椰油基-1,3-丙二胺、N-油基-1,3-丙二胺、N-牛油-1,3-丙二胺、二胺盐、或烷基胺、或乙酸二胺。
7.根据权利要求1或2所述的杀菌清洁组合物，其还包含甜菜碱。
8.根据权利要求7所述的杀菌清洁组合物，其包含椰油基甜菜碱。
9.根据权利要求7或8所述的杀菌组合物，其中所述组合物的pH为10.5。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的杀菌组合物，其中所述至少一种杀生物季铵化合物的CMC小于600。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述至少一种杀生物季铵化合物为二烷基二甲基氯化铵。
12.根据权利要求1-10中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述至少一种杀生物季铵化合物为二烷基二甲基氯化铵共混物，其包括二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵和辛基癸基二甲基氯化铵。
13.根据权利要求1-12任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述至少一种杀生物季铵不含苄基或芳族取代基。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述螯合剂为EDTA。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述组合物不含苄醇、二醇醚、二醇和甘油。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述组合物表现出残留的抗微生物活性持续24小时。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述组合物在5分钟或更短时间内实现消毒。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的杀菌清洁组合物，其中所述组合物对诺如病毒有活性。
19.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是抗微生物多表面清洁组合物，基本上不含有机溶剂并且通过杀菌喷雾试验测量，对金黄色葡萄球菌和/或沙门氏菌B型表现出五分钟或更少的杀灭时间。
20.根据权利要求19所述的抗微生物多表面清洁组合物，其中所述杀生物季铵化合物为二烷基二甲基氯化铵。
21.根据权利要求19或20所述的抗微生物多表面清洁组合物，其还包含氧化胺表面活性剂。
22.根据权利要求21所述的抗微生物多表面清洁组合物，其包含C10、C12或C14烷基二甲基氧化胺。
23.根据权利要求19-22中任一项所述的抗微生物多表面清洁组合物，其中所述组合物还包含伯胺、仲胺或叔胺。
24.根据权利要求23所述的抗微生物多表面清洁组合物，其中所述组合物对诺沃克病毒表现出杀病毒性能。
25.根据权利要求19或20所述的抗微生物多表面清洁组合物，其还包含甜菜碱辅助表面活性剂。
26.根据权利要求19-25中任一项所述的抗微生物多表面清洁组合物，其中所述组合物表现出以下一种或多种：
根据ASTM E-1053的诺如病毒灭活；
根据硬质、非多孔表面干燥化学残余物的残余自我消毒活性EPA方案的残余消毒功效；和
无痕或少痕玻璃清洁性能。
27.根据权利要求1-26任一项所述的组合物，其中所述烷基多糖苷的CMC高于600ppm。
28.根据权利要求1-27任一项所述的组合物，其中所述烷基多糖苷的CMC高于800ppm。
29.根据权利要求1-28任一项所述的组合物，其中所述烷基多糖苷的CMC高于1000ppm。
30.根据权利要求1-29任一项所述的组合物，其中所述烷基多糖苷的CMC高于2000ppm。
31.根据权利要求1-30任一项所述的组合物，其中所述烷基多糖苷的CMC高于4000ppm。
32.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是包含以下物质的消毒组合物：
a)约0.7-40.0重量％的单聚体杀生物季铵化合物；
b)约1.3-80.0重量％的在20-25℃下表现出CMC高于1000ppm的烷基多糖苷表面活性剂，
c)约1.5-90.0重量％的C12氧化胺表面活性剂；和
d)约0.1-4.0重量％的螯合剂。
33.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是包含以下物质的消毒组合物：
a)约0.7-40.0重量％的单聚体杀生物季铵化合物；
b)约1.3-80.0重量％的在20-25℃下表现出CMC高于所述单聚体杀生物季铵化合物的CMC的烷基多糖苷表面活性剂，
c)甜菜碱表面活性剂,和
d)螯合剂。
34.根据权利要求32或33所述的组合物，其中所述消毒组合物用水稀释10至1000倍。
35.根据权利要求32或33所述的组合物，其中所述消毒组合物稀释50至500倍。
36.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是包含以下物质的残余消毒组合物：
a)单聚体杀生物季铵化合物；
b)表现出CMC高于600ppm的烷基多糖苷表面活性剂；
c)甜菜碱表面活性剂或氧化胺表面活性剂；和
d)螯合剂。
37.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是包含以下物质的残余消毒组合物：
a)约3000-50ppm的单聚体杀生物季铵化合物；
b)约7800-130ppm的表现出CMC高于1000ppm的烷基多糖苷表面活性剂；
c)约4050-67.5ppm的C12氧化胺表面活性剂；和
d)约1200-10ppm的螯合剂。
38.根据权利要求32-37中任一项所述的组合物，还包含伯胺、仲胺或叔胺。
39.根据权利要求38所述的组合物，其包含双(3-氨基丙基)烷基胺。
40.权利要求1-31中任一项所述的组合物用于杀菌表面的用途。
41.权利要求19-26或32-39中任一项所述的组合物用于消毒表面的用途。
42.一种消毒表面的方法，其包括使表面、制品和/或基材与权利要求19-26或32-39中任一项所述的组合物接触。
43.根据权利要求42所述的方法，其中所述消毒包括被接触的表面、制品/或基材的残余消毒。
44.根据权利要求42或43所述的方法，其中所述接触导致所述表面、制品和/或基材上的感染因子灭活和/或减少。
45.根据权利要求44所述的方法，其中所述感染因子包括细菌、病毒和/或酵母。
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