CN109403101A - 一种染色织物低温剥色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种染色织物低温剥色方法,通过利用稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物以一定摩尔比进行络合得到二氧化硫脲低温剥色催化剂,酸性染料染色后的蛋白质纤维或锦纶纤维织物用二氧化硫脲、催化剂和碱剂配成的溶液进行剥色,在低温条件下实现酸性染料染色织物的剥色。通过本发明的方法实现酸性染料染色蛋白质纤维或锦纶纤维织物的低温剥色,降低了剥色温度,节约了能源消耗,提高了生产效率,且剥色后织物的白度高、强力损失小。
Description
技术领域
本发明属于染整技术领域,具体涉及一种染色织物低温剥色剥色方法。
背景技术
酸性染料是指在染料分子中含有酸性基团,能与蛋白质纤维或锦纶纤维分子中的氨基以离子键相结合,酸性染料色谱齐全,色泽鲜艳,日晒牢度和湿处理牢度随染料品种不同而差异较大。染色产品一旦染色不匀或颜色指标不符合客户要求,需要进行剥色重染回修。当前酸性染料染色织物常用保险粉、雕白粉或二氧化硫脲在高温条件下进行剥色处理,其中二氧化硫脲的稳定性最佳,但高温剥色不仅造成能源损耗较大,还易损伤纤维造成织物强力下降,故寻求一种酸性染料染色织物二氧化硫脲低温剥色方法是染整科技工作者的追求目标。
发明专利CN 103966873 A公开了一种除去羊绒制品上颜色的剥色处理方法,所述方法是采用还原剂二氧化硫脲、匀染渗透剂WD-202、草酸和保险粉低亚硫酸钠配制成的弱酸性剥色液,在80℃条件下进行剥色。发明专利CN 104372695 B公开了一种染色羊绒织物的剥色工艺,是将染色羊绒织物常温下放入浴比为1:15—20的溶液中,加入20-30owf%的二氧化硫脲复合剥色剂,用草酸调节pH值为4-5,然后以1-2℃/min升温至40-60℃,保温处理30min,然后以1-2℃/min升温至80-90℃,保温处理30min。发明专利CN 104805679 A公开了一种用于蛋白质纤维剥色或漂白的还原体系及剥色和漂白的方法,二氧化硫脲的浓度为0.05~0.2mol/L,弱碱的浓度为0.01~0.10mol/L,50~80℃进行剥色。文献(陈翌斌,夏光华,徐玉欣,张晓林,谭训彦.稀土配合物活化二氧化硫脲漂白高岭土的研究[J].陶瓷学报,2015,36(04):392-396.)报道了一种二氧化硫脲漂白高岭土活化剂的合成及应用方法,采用CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉按照一定的摩尔比分别配成乙醇溶液,然后进行反应得到配合物活化剂,由于邻菲罗啉水溶性较差,故反应需在乙醇体系中进行。该文献中,CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉三者之间形成了配位化合物,该配位化合物对固体高岭土用二氧化硫脲漂白可起到催化作用。
上述专利报道了利用二氧化硫脲对蛋白质纤维织物进行高温剥色的方法,报道了CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉三者之间形成的配位化合物作为二氧化硫脲对高岭土低温漂白催化剂,未涉及用邻位或间位均含有可与稀土离子形成配位键的基团的无色芳香族化合物与稀土离子形成配位化合物用于二氧化硫脲对酸性染料染色织物进行低温剥色催化剂的报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对当前酸性染料染色蛋白质纤维或锦纶纤维织物需在较高的温度条件下进行剥色,能源消耗大,不符合当前印染行业所要求的节能减排要求,故提供一种酸性染料染色蛋白质纤维或锦纶纤维织物剥色用二氧化硫脲低温剥色的方法,可实现酸性染料染色织物的低温剥色加工,尤其能实现其优异的白度和低强力损伤要求。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)低温剥色催化剂的制备:将稀土氯化物和无色芳香族化合物分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40~60℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声40~60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8~12,再继续超声搅拌反应30~120min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨后得到固体粉末即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制1~5g/L二氧化硫脲,0.5~3g/L碱剂,0.05~1g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:4~20,在20~30℃的温度条件下保温处理染色织物5~30min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
所述步骤(1)中的稀土氯化物为氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨、氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬、氯化铒、氯化铥、氯化镱、氯化镥中的一种或多种。
所述步骤(1)中的无色芳香族化合物为邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、1-羟基-2-萘甲酸、1-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸中的一种或多种。
所述步骤(1)中稀土氯化物和无色芳香族化合物的摩尔比为1:0.5~1:4。
所述步骤(2)中的碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠等碱剂中的一种或多种。
所述步骤(2)中的染色织物为酸性染料染色蛋白质纤维织物或酸性染料染色锦纶纤维织物。
本发明的有益效果:本发明通过利用稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物以一定摩尔比进行络合得到二氧化硫脲低温剥色催化剂,要求该无色芳香族化合物相邻的位置均含有可与稀土离子形成配位键的基团,该催化剂与文献(陈翌斌,夏光华,徐玉欣,张晓林,谭训彦.稀土配合物活化二氧化硫脲漂白高岭土的研究[J].陶瓷学报,2015,36(04):392-396.)报道的催化剂相比由于未引入邻菲罗啉,故其水溶性更好,且采用相邻位置均含有可与稀土离子形成配位键基团的无色芳香族化合物可避免邻菲罗啉类催化剂在应用过程中与自来水管道中的铁离子(来自铁锈)形成橘红色络合物沾污蛋白质或锦纶,造成织物色变,再者若上述无色芳香族化合物的配位基团在相对位置则无法直接与稀土离子形成配位键结合,故对比文献中对羟基苯甲酸则无法与稀土离子形成配位化合物(需要引入邻菲罗啉)。
本发明直接用水为溶剂合成催化剂,避免了文献中需要用乙醇作为溶剂而导致成本增加的问题,且本发明无需邻菲罗啉参与反应,避免了催化剂在使用过程中遇到自来水管道中的铁离子(来自铁锈)形成橘红色络合物沾污染色织物的问题。本发明将酸性染料染色织物在二氧化硫脲、催化剂和碱剂配制成剥色体系中剥色,在该体系中催化剂能迅速吸附在蛋白质纤维或锦纶纤维织物表面,催化蛋白质或锦纶表面的二氧化硫脲剥除织物上的颜色,在低温条件下对酸性染料染色织物进行剥色。实现了酸性染料染色织物的低温节能减排剥色加工,尤其能实现其优异的白度和低强力损失要求。本发明的技术方案工艺简单可行,对剥色原材料、助剂、染色织物无特殊要求,利用常规印染厂剥色设备就可实现规模生产,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明做进一步说明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围,该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
本发明的一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照一定的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物和芳香族化合物分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40~60℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声40~60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8~12,再继续超声搅拌反应30~120min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制1~5g/L二氧化硫脲,0.5~3g/L碱剂,0.05~1g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:4~20,在20~30℃的温度条件下保温处理染色织物5~30min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例1
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:0.5的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化钇和芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸(摩尔比1:1:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化钇的水溶液缓缓倒入芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8,再继续超声搅拌反应120min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,1g/L碳酸钠,0.1g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:10,在20℃的温度条件下保温处理染色织物20min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例2
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:1的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨(摩尔比1:1:1:1:1)和芳香族化合物邻羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至50℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨的水溶液缓缓倒入芳香族化合物邻羟基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8,再继续超声搅拌反应30min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,2g/L碳酸氢钠,0.2g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:4,在25℃的温度条件下保温处理染色织物5min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例3
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:2的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬(摩尔比1:1:1:1:1)和芳香族化合物邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸(摩尔比1:2:2:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至60℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬的水溶液缓缓倒入芳香族化合物邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至12,再继续超声搅拌反应90min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制5g/L二氧化硫脲,3g/L碳酸氢钠,1g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:20,在30℃的温度条件下保温处理染色织物5min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例4
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:4的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化镝和芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸(摩尔比1:1:1:2)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至50℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化镝的水溶液缓缓倒入芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至9,再继续超声搅拌反应30min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,0.5g/L氢氧化钾,0.5g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:8,在25℃的温度条件下保温处理染色织物10min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例5
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇(摩尔比1:1:1:2)和芳香族化合物2,6-二羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至55℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇的水溶液缓缓倒入芳香族化合物2,6-二羟基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至10,再继续超声搅拌反应70min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,1g/L硅酸钠,0.2g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:15,在25℃的温度条件下保温处理染色织物10min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例6
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:2.5的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化钐、氯化铕(摩尔比1:2)和芳香族化合物邻氨基苯酚分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化钐、氯化铕的水溶液缓缓倒入芳香族化合物邻氨基苯酚水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至10,再继续超声搅拌反应40min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,1g/L碳酸钠,0.3g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:16,在25℃的温度条件下保温处理染色织物20min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例7
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化镥和芳香族化合物间羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至55℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声55℃的条件下把稀土氯化物氯化镥的水溶液缓缓倒入芳香族化合物间羟基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至11,再继续超声搅拌反应70min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制2g/L二氧化硫脲,2g/L碱剂(碳酸钠1g/L,碳酸氢钠1g/L),0.5g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:20,在30℃的温度条件下保温处理染色织物10min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
实施例8
一种染色织物低温剥色方法,步骤如下:
(1)制备低温剥色催化剂:将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:1的摩尔比称量,将称量好的稀土氯化物氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽(摩尔比1:1:1:1)和芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽的水溶液缓缓倒入芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至9,再继续超声搅拌反应30min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制3g/L二氧化硫脲,1g/L碳酸钾,0.6g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:8,在25℃的温度条件下保温处理染色织物15min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
本发明的实施效果
对比样1
制备对比催化剂:将CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉按照1:1:1的摩尔比分别用乙醇溶液加热至50℃,搅拌使之完全溶解。然后把对羟基苯甲酸的乙醇液缓缓倒入邻菲罗啉乙醇溶液中反应10min后,边搅拌边加入CeCl4的乙醇液,搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH为9。在磁力搅拌器上搅拌反应lh后,将反应过后的溶液在室温下静置48h,所得溶液经过过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末,装袋以备用。
利用对比催化剂进行染色织物剥色,步骤和用量均同实施例1-8。
对比样2
将实施例1-8中的结构相对简单的无色芳香族化合物替换成对羟基苯甲酸,其它条件不变。
本发明的实施效果
经实施例1~8处理后,对织物进行如下测试,测试结果见表1。
1)剥色率的测定
在CE-7000A纺织品测色配色仪(美国X-Rite公司)上测量织物的表观颜色深度K/S值,测色光源D65,10°视场角。剥色前后织物的剥色率按照式(1)计算。
式中:(K/S)1为剥色前织物的K/S值,(K/S)2为剥色后织物的K/S值。
2)断裂强力损失率测定
强力测试按GB/T3923-1997《纺织品织物拉伸性能第1部分:断裂强力和断裂伸长的测定条样法》在南通宏大实验仪器有限公司HD 026H电子织物强力仪上测定,织物剥色后的强力损失率按式(2)计算。
式中:S1为织物剥色前的强力,S2为织物剥色后的强力。
表1实施织物的测试结果
由表1可知,本发明所提供的技术方案能够赋予酸性染料染色织物较高的剥色率,较低的强力损失率。而对比样1根据文献合成的催化剂对酸性染料染色织物的剥色效果不是很明显,故织物的强力损失也相对较小,对比样2采用稀土氯化物与对羟基苯甲酸反应得到的产物用于酸性染料染色织物二氧化硫脲低温剥色的催化剂,由表可知酸性染料染色织物的剥色率未超过20%,织物强力损失也较小,说明对比样2中稀土氯化物与对羟基苯甲酸未形成配位化合物,因而不能用作酸性染料染色织物用二氧化硫脲低温剥色催化剂。由此可见,本发明制得的剥色织物白度高、强力损失小。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种染色织物低温剥色方法,其特征在于步骤如下:
(1)低温剥色催化剂的制备:将稀土氯化物和无色芳香族化合物分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中,在超声条件下加热至40~60℃,超声搅拌使之完全溶解,然后在超声40~60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中,超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8~12,再继续超声搅拌反应30~120min,将反应过后的水溶液在室温下静置48h,所得溶液经过滤、干燥、研磨后得到固体粉末即为低温剥色催化剂;
(2)对染色织物进行剥色:配制1~5g/L二氧化硫脲,0.5~3g/L碱剂,0.05~1g/L低温剥色催化剂组成的水溶液,浴比1:4~20,在20~30℃的温度条件下保温处理染色织物5~30min,然后水洗、烘干,得到剥色干净的织物。
2.根据权利要求1所述的染色织物低温剥色方法,其特征在于:所述步骤(1)中的稀土氯化物为氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨、氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬、氯化铒、氯化铥、氯化镱、氯化镥中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的染色织物低温剥色方法,其特征在于:所述步骤(1)中稀土氯化物和无色芳香族化合物的摩尔比为1:0.5~1:4。
4.根据权利要求1所述的染色织物低温剥色方法,其特征在于:所述步骤(2)中的碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的染色织物低温剥色方法,其特征在于:所述步骤(2)中的染色织物为酸性染料染色蛋白质纤维织物或酸性染料染色锦纶纤维织物。
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