CN109402389B - 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 - Google Patents
一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109402389B CN109402389B CN201811308584.3A CN201811308584A CN109402389B CN 109402389 B CN109402389 B CN 109402389B CN 201811308584 A CN201811308584 A CN 201811308584A CN 109402389 B CN109402389 B CN 109402389B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- scheelite
- phytate
- solution
- tungsten
- acidic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 27
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 50
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 16
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FENRSEGZMITUEF-ATTCVCFYSA-E [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OP(=O)([O-])O[C@@H]1[C@@H](OP(=O)([O-])[O-])[C@H](OP(=O)(O)[O-])[C@H](OP(=O)([O-])[O-])[C@H](OP(=O)(O)[O-])[C@H]1OP(=O)([O-])[O-] Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OP(=O)([O-])O[C@@H]1[C@@H](OP(=O)([O-])[O-])[C@H](OP(=O)(O)[O-])[C@H](OP(=O)([O-])[O-])[C@H](OP(=O)(O)[O-])[C@H]1OP(=O)([O-])[O-] FENRSEGZMITUEF-ATTCVCFYSA-E 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940083982 sodium phytate Drugs 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010411 cooking Methods 0.000 abstract description 5
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 16
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 16
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- WPEXVRDUEAJUGY-UHFFFAOYSA-B hexacalcium;(2,3,4,5,6-pentaphosphonatooxycyclohexyl) phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OC1C(OP([O-])([O-])=O)C(OP([O-])([O-])=O)C(OP([O-])([O-])=O)C(OP([O-])([O-])=O)C1OP([O-])([O-])=O WPEXVRDUEAJUGY-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten(VI) oxide Inorganic materials O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：将所述白钨矿加入到酸性植酸盐溶液中进行反应，之后进行固液分离，得到滤渣和含钨滤液。实现了白钨矿中钨的高效分解。如此而来，整个浸出过程在酸性体系中进行，不需要消耗价格昂贵的NaOH，不产生传统碱法工艺中的碱煮渣。
Description
技术领域
本发明涉及冶金提取技术领域，尤其涉及一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法。
背景技术
我国钨资源储量丰富，位居世界第一，其中约70％以上的资源是白钨矿。NaOH分解法是当前钨冶炼行业中钨矿分解最主要的工艺，这一工艺可有效分解白钨矿，但该工艺需在高温高压环境中实现白钨矿的分解，其碱耗量大，通常需理论量2.5～3倍的碱用量甚至更高，而烧碱价格从2016年开始急剧攀升，导致碱分解法的生产成本居高不下；同时碱分解法产生大量的碱煮渣，对生态造成不利影响，尤其是2016年国家环保部将碱煮渣列入新的国家危险废物名录，导致钨冶炼行业面临着空前巨大的压力。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：分解白钨矿碱耗量大且产生碱煮渣。
为解决上述技术问题，本发明提出了一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法。
本发明提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：将所述白钨矿加入到酸性植酸盐溶液中进行反应，之后进行固液分离，得到滤渣和含钨滤液。
优选地，所述酸性植酸盐溶液的浓度为0.5～3mol/L。
优选地，所述酸性植酸盐溶液的pH值为3～6。有利于植酸钙沉淀的产生。
优选地，所述白钨矿与所述酸性植酸盐溶液的固液比为1g:3～10mL。
优选地，将所述白钨矿加入到酸性植酸盐溶液中进行反应之前还包括将所述酸性植酸盐溶液升温到50～95℃。升温后的酸性植酸盐溶液有利于加快反应速度，使得白钨矿中的钨更加充分的浸出。
优选地，将所述白钨矿加入到所述酸性植酸盐溶液中进行反应的时间为1-10h。
优选地，还包括用硫酸溶液浸泡所述滤渣；其中，所述硫酸溶液的浓度优选为0.05～1mol/L。硫酸溶解滤渣中的植酸钙可实现植酸的再生，且生成硫酸钙沉淀有利于形成植酸，实现植酸的循环利用，有利于降低试剂成本。
优选地，还包括用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨。
优选地，所述的白钨矿为WO3含量在15～65％的白钨矿，粒度≤300目。
优选地，所述酸性植酸盐溶液中的植酸盐为植酸钠、植酸钾和植酸铵中的一种或多种。
本发明与现有技术对比的有益效果包括：在酸性植酸盐溶液中白钨矿中的钨与植酸根形成络合阴离子彻底进入到溶液中，而白钨矿中的钙与植酸根结合生成植酸钙沉淀留在渣中，实现了白钨矿中钨的高效分解。如此而来，整个浸出过程在酸性体系中进行，不需要消耗价格昂贵的NaOH，不产生传统碱法工艺中的碱煮渣。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
实施例1
本实施例中采用的白钨矿中WO3的含量为30％，白钨矿的粒度≤300目。
本实施例提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：配制浓度为0.5mol/L的植酸钠溶液，之后将所述植酸钠溶液pH调节至4，并升温到60℃，按固液比1g:10mL的比例将白钨矿加入到上述植酸钠溶液中进行反应，反应时间为8h，反应结束后进行固液分离得到滤渣和含钨滤液，滤液中钨的浸出率为98％；之后用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨；再用浓度为1mol/L的硫酸溶液在室温下浸泡滤渣后固液分离得到浸泡液，硫酸溶解滤渣生成植酸，并将所述浸泡液返回白钨矿的分解工序，实现植酸的循环利用。
实施例2
本实施例中采用的白钨矿中WO3的含量为15％，白钨矿的粒度≤300目。
本实施例提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：配制浓度为2mol/L的植酸钠溶液，之后将所述植酸钠溶液pH调节至3，并升温到80℃，按固液比1g:3mL的比例将白钨矿加入到上述植酸钠溶液中进行反应，反应时间为5h，反应结束后进行固液分离得到滤渣和含钨滤液，钨的浸出率为98.5％；之后用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨；再用浓度为0.2mol/L的硫酸溶液在室温下浸泡滤渣后固液分离得到浸泡液，硫酸溶解滤渣生成植酸，并将所述浸泡液返回白钨矿的分解工序，实现植酸的循环利用。
实施例3
本实施例中采用的白钨矿中WO3的含量为65％，白钨矿的粒度≤300目。
本实施例提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：配制浓度为1mol/L的植酸钾溶液，之后将所述植酸钾溶液pH调节至3，并升温到80℃，按固液比1g:5mL的比例将WO3含量在65％，粒度≤300目的白钨矿加入到上述植酸钾溶液中进行反应，反应时间为10h，反应结束后进行固液分离得到滤渣和含钨滤液，钨的浸出率为99.1％，之后用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨；用浓度为0.5mol/L的硫酸溶液在室温下浸泡滤渣后固液分离得到浸泡液，硫酸溶解滤渣生成植酸，并将所述浸泡液返回白钨矿的分解工序，实现植酸的循环利用。
实施例4
本实施例中采用的白钨矿中WO3的含量为50％，白钨矿的粒度≤300目。
本实施例提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：配制浓度为3mol/L的植酸钾溶液，之后将所述植酸钾溶液pH调节至6，并升温到95℃，按固液比1g:8mL的比例将白钨矿加入到上述植酸钾溶液中进行反应，反应时间为3h，反应结束后进行固液分离得到滤渣和含钨滤液，钨的浸出率为98.8％，之后用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨；用浓度为0.8mol/L的硫酸溶液在室温下浸泡滤渣后固液分离得到浸泡液，硫酸溶解滤渣生成植酸，并将所述浸泡液返回白钨矿的分解工序，实现植酸的循环利用。
实施例5
本实施例中采用的白钨矿中WO3的含量为25％，白钨矿的粒度≤300目。
本实施例提出一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，包括：配制浓度为0.5mol/L的植酸铵溶液，之后将所述植酸铵溶液pH调节至5，并升温到90℃，按固液比1g:10mL的比例将白钨矿加入到上述植酸铵溶液中进行反应，反应时间为1h，反应结束后进行固液分离得到滤渣和含钨滤液，钨的浸出率为98.6％，之后用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨；用浓度为0.05mol/L的硫酸溶液在室温下浸泡滤渣后固液分离得到浸泡液，硫酸溶解滤渣生成植酸，并将所述浸泡液返回白钨矿的分解工序，实现植酸的循环利用。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
Claims (7)
1.一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，包括：将所述白钨矿加入到酸性植酸盐溶液中进行反应，之后进行固液分离，得到滤渣和含钨滤液，其中，所述酸性植酸盐溶液的浓度为0.5～3mol/L；所述酸性植酸盐溶液的pH值为3～6；所述白钨矿与所述酸性植酸盐溶液的固液比为1g:3～10mL。
2.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，将所述白钨矿加入到酸性植酸盐溶液中进行反应之前还包括将所述酸性植酸盐溶液升温到50～95℃。
3.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，将所述白钨矿加入到所述酸性植酸盐溶液中进行反应的时间为1-10h。
4.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，还包括用硫酸溶液浸泡所述滤渣；其中，所述硫酸溶液的浓度优选为0.05～1mol/L。
5.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，还包括用溶剂萃取法提取所述含钨滤液中的钨。
6.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，所述的白钨矿为WO3含量在15～65％的白钨矿，粒度≤300目。
7.根据权利要求1所述的常压酸性体系中处理白钨矿的方法，其特征在于，所述酸性植酸盐溶液中的植酸盐为植酸钠、植酸钾和植酸铵中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811308584.3A CN109402389B (zh) | 2018-11-05 | 2018-11-05 | 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811308584.3A CN109402389B (zh) | 2018-11-05 | 2018-11-05 | 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109402389A CN109402389A (zh) | 2019-03-01 |
| CN109402389B true CN109402389B (zh) | 2020-07-14 |
Family
ID=65471785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811308584.3A Expired - Fee Related CN109402389B (zh) | 2018-11-05 | 2018-11-05 | 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109402389B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111519047B (zh) * | 2020-04-08 | 2022-04-29 | 厦门钨业股份有限公司 | 处理白钨矿石的方法 |
| CN113684380B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-04-07 | 中南大学 | 一种钨的提取工艺及其应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102021327B (zh) * | 2010-12-24 | 2012-07-25 | 中南大学 | 一种磷酸分解白钨矿的方法 |
| CN102180547A (zh) * | 2011-03-11 | 2011-09-14 | 山东大学 | 一种低压锅炉和换热系统用水软化剂及其使用方法 |
| CN103613614B (zh) * | 2013-11-13 | 2016-04-20 | 中南大学 | 一种α-羟基不饱和烷基膦酸化合物及其制备和应用方法 |
| CN106319212B (zh) * | 2016-09-27 | 2018-10-26 | 中南大学 | 一种碱性体系中常压分解白钨矿的方法 |
-
2018
- 2018-11-05 CN CN201811308584.3A patent/CN109402389B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109402389A (zh) | 2019-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100491247C (zh) | 一种利用粉煤灰生产二氧化硅和氧化铝的方法 | |
| CN109402389B (zh) | 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法 | |
| CN112768800B (zh) | 一种磷酸铁锂正极材料的回收方法 | |
| CN104805302B (zh) | 一种从含钒钛渣中提取钒和钛的方法 | |
| CN101824554B (zh) | 一种混合稀土精矿液碱焙烧分解提取工艺 | |
| CN103045851A (zh) | 一种分解包头稀土矿的工艺方法 | |
| CN109179457B (zh) | 一种电解铝废渣中锂的提取方法 | |
| CN109136590A (zh) | 一种包头混合型稀土精矿分解处理工艺 | |
| CN103991898A (zh) | 一种煤催化气化灰渣的利用方法 | |
| CN103014379B (zh) | 一种从石煤钒矿中提钒的工艺 | |
| CN103074496B (zh) | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 | |
| CN113620356A (zh) | 一种以镍铁合金为原料生产电池级硫酸镍的方法 | |
| CN113088705A (zh) | 低成本资源化处理钴中间品、废电池料制取钴盐的方法 | |
| GB2622488A (en) | Nickel-iron wet treatment method and application thereof | |
| CN110656253A (zh) | 一种氢氧化镍的回收方法 | |
| CN111072077A (zh) | 一种分步沉淀分离镍钴锰的方法 | |
| CN109055727B (zh) | 一种综合回收镍钼矿中镍钼的方法 | |
| CN108165732B (zh) | 一种两步法处理包头稀土精矿的工艺方法 | |
| CN103539203A (zh) | 从含锆固体废物中制取二氧化锆的方法 | |
| CN102340046B (zh) | 覆钴型球形氢氧化镍边角废料的回收处理方法 | |
| CN116231135A (zh) | 一种电池粉资源化回收方法 | |
| CN113025827B (zh) | 含钒废弃物中回收钒的方法 | |
| CN113943019A (zh) | 一种从含铬、铁溶液中分离铬铁的方法 | |
| CN101824553A (zh) | 一种混合稀土精矿液碱高温焙烧分解工艺 | |
| CN103898340A (zh) | 一种利用镍钼矿制备钼酸钡的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200714 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |