CN109401150B - 无酸味聚乙烯醇组合物和流延膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种无酸味聚乙烯醇流延膜的制备方法,本发明主要解决现有技术中存在的聚乙烯醇流延膜难以热塑加工制备且酸味重的问题。通过采用一种无酸味聚乙烯醇组合物,以质量份数计,包括以下组分:a)聚乙烯醇50~90份;b)塑化剂10~50份;其特征在于所述无酸味聚乙烯醇流延膜还包括吸附剂,以占聚乙烯醇的重量百分数计,所述吸附剂的含量为0.5%~10%的技术方案,较好地解决了聚乙烯醇流延膜的酸味问题,并且该方法工艺简单生产成本低,操作方便,可用于聚乙烯醇流延膜工业化生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种无酸味聚乙烯醇流延膜的制备方法,本发明主要解决现有技术中存在的聚乙烯醇流延膜难以热塑加工制备且酸味重的问题。本发明的制备方法主要包括两步,将聚乙烯醇、塑化剂及吸附剂同时加入到挤出机中进行熔融热塑加工制得塑化聚乙烯醇粒料;再将得到的塑化聚乙烯醇粒料制备成聚乙烯醇流延膜。本发明不仅较好地解决了聚乙烯醇流延膜的酸味问题,并且该方法工艺简单,操作方便,易于应用。
背景技术
聚乙烯醇(简称PVA或PVOH)是一种具有优异的隔氧性、隔油性、耐磨性、耐化学腐蚀性的水溶性高分子聚合物。由其制备的PVA薄膜可广泛应用于食品、医疗、洗涤及纺织品等包装和农药等有毒物、汽油等特殊物品运输方面。目前,常用的PVA薄膜均为溶液成型法。溶液加工成型具有工艺复杂、成本高、能耗高、产量低等缺点。与溶液成型不同,热塑加工成型则具有工艺简单、效率高、成本和能耗低等优点。因此,热塑加工成型成为国内外企业和科研院所研究开发的热点。但是,PVA分子链上具有很多羟基,使其分子内和分子间形成大量氢键,导致其熔融温度与分解温度非常接近,难以塑化。因此,对PVA进行改性,降低熔融温度,提高热稳定性能是实现PVA热塑加工成型的必要条件。目前,PVA热塑加工的方法主要有共聚法、共混法、后反应法和增塑法等,其中,增塑改性方法简单、高效,国内外研究也较多,如日本可乐丽公司、日本合成化学公司、美国杜邦公司、四川维尼纶厂、四川大学、北京化工大学、华南理工大学、北京工商大学等单位采用水、无机盐、甘油、多元醇及其低聚物、己内酰胺、醇胺等单一或复合增塑改性剂,以降低聚乙烯醇的熔点,改善其加工流动性。
杜邦公司美国专利US 4119604、4156047公开了以重量份数计40~55份醇解度85%-~90%、粘度3~10cP且含有1~4碳酰基的低分子量聚乙烯醇、20~60份醇解度85%-~90%、粘度10~35cP且含有1~4碳酰基的中等分子量聚乙烯醇、0~20份乙烯醇和丙烯酸酯共聚物以及10~30份聚乙二醇增塑剂组成的组合物通过熔体挤出吹膜或水溶液浇铸制备水溶性薄膜的方法。然而其热塑化过程为两步,即原料预混后再双螺杆挤出造粒,工艺繁琐,产品稳定性较差,且需要预混设备,增加成本。
专利WO 03020823公开了醇解度70%~100%、溶液粘度2~70cP的聚乙烯醇和多元醇、聚乙二醇等增塑剂在双螺杆挤出机一步挤出得到热塑性聚乙烯醇,并采用热塑加工的方法制备模塑件和吹塑膜,未见报道采用热塑加工的方法制备水溶性PVA流延膜。
热塑加工制备PVA流延膜具有一定的优势,但是其过程需要在高温进行,从而导致少量的醋酸乙烯酯链段发生分解反应生成有酸味的醋酸,影响PVA膜的质量。
专利US 3882196公开了一种熔融制备无味PVA注塑件的方法,通过在注塑前向聚乙烯醇及塑化剂的混合物中加入质子接受体可有效减少注塑件的味道和颜色,而流延膜的制备不同于注塑件,流延膜的制备需要高熔指高流动性的材料。目前,尚未有报道去除聚乙烯醇流延膜酸味的方法。
JP 06240089A公开了一种消除聚乙烯醇中酸味的方法。该专利揭示在熔融成型过程前通过加入碱金属过氧化物或者是氢氧化镁,可以有效地提高体系的稳定性,减少降解生成的醋酸,同时也可以与体系中已有的醋酸反应。但是加入碱金属氢氧化物会导致聚乙烯醇分子内脱水使体系变黄。
专利WO 2007095062A2公开了一种去除聚乙烯醇颜色和气味的专利。通过紫外辐射和臭氧的表面处理,可以有效地改善熔融加工的聚乙烯醇的黄度值和气味。但是该方法设备条件、效率和生产成本都较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的聚乙烯醇热塑加工制备中酸味重的问题,提供一种无酸味聚乙烯醇组合物,该组合物通过引入适当种类和量的吸附剂,较好地解决了聚乙烯醇流延膜的酸味问题,且制得的流延膜性能较好,并且该方法工艺简单,操作方便,易于应用。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的无酸味聚乙烯醇流延膜。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之二相对应的无酸味聚乙烯醇流延膜的制备方法。
为了解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种无酸味聚乙烯醇组合物,以质量份数计,包括以下组分:
a)聚乙烯醇50~90份;
b)塑化剂10~50份;
其特征在于所述无酸味聚乙烯醇流延膜还包括吸附剂,以占聚乙烯醇的重量百分数计,所述吸附剂的含量为0.5%~10%。
上述技术方案中,所述的聚乙烯醇优选为聚合度为300~3000,醇解度以摩尔分数计为70%~99%,4%重量百分数的聚乙烯醇水溶液粘度为5~25cP。
上述技术方案中,所述的聚乙烯醇优选为单一组份或多组份的混合物。
上述技术方案中,所述的塑化剂优选为乙二醇、甘油、山梨糖醇、聚醚多元醇、脂肪酸酯或甘油酯等中的至少一种。
上述技术方案中,所述的吸附剂是具有物理吸附作用的材料,微孔径在10nm-10μm;进一步优选为沸石、硅藻土、膨润土、硅酸镁、滑石粉、二氧化硅或活性炭等中的一种或两种以上。
为了解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:一种无酸味聚乙烯醇流延膜,包括上述解决技术问题之一所述技术方案中任一所述的无酸味聚乙烯醇组合物。
为了解决上述技术问题之三,本发明采用的技术方案如下:一种无酸味聚乙烯醇流延膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将所需量的聚乙烯醇、塑化剂及吸附剂同时加入到双螺杆挤出机中进行熔融热塑化加工制得聚乙烯醇粒料;
b)再将由步骤a)得到的聚乙烯醇粒料加入到单螺杆挤出机中熔融制备聚乙烯醇流延膜。
上述技术方案中,所述步骤a)双螺杆挤出机熔融加工温度优选为120~250℃,螺杆转速优选为30~300rpm。
上述技术方案中,所述步骤b)单螺杆挤出机熔融制备流延膜的温度优选为120~250℃,螺杆转速优选为10~80rpm。
本发明的优点在于:通过特殊选择微孔径在10nm-10μm的微孔结构固体吸附剂及其含量,如所述的吸附剂最优选为分子筛、沸石、硅藻土、膨润土、滑石粉、二氧化硅和活性炭中的一种或两种以上时,得到的聚乙烯醇组合物及流延膜,不仅酸味轻,而且性能优越,本发明人惊奇地发现,这些吸附剂的加入并没有如本领域技术人员预期的那样明显降低拉伸强度(如硅酸镁、活性炭),甚至还有增强,不仅解决了聚乙烯醇膜酸味重的问题,还提高了聚乙烯膜的拉伸强度,解决了其拉伸强度低的问题;并且该方法工艺简单,操作方便,可用于工业化生产中。
本发明的性能按以下方法测定。
差示扫描量热(DSC)分析:采用美国Thermal Analysis公司Discovery DSC差示扫描量热仪测定,氮气氛条件,气体流量50mL/min,第一次升温范围40~220℃,恒温1分钟,降温范围为220~-50℃,恒温1分钟,第二次升温范围-50~220℃,全过程变温速率均为10℃/min。测试结果包括玻璃化温度(Tg);熔点(Tm);结晶温度(Tc)等。
熔融指数(MFR)测定:按ASTM D1238标准,采用LLOYD DAVENPORT MFI-10/230熔融指数仪测定,料筒温度190℃,重量负荷10kg,口模直径2mm、长度8mm,预加热时间4min,每隔设定时间自动切样,取5次求平均值,以每10分钟的克数(g/10min)来表示。
雾度测试:薄膜雾度采用BYK-Gardner GmbH仪器进行测试。
光泽度测试:薄膜光泽度采用BYK-Gardner仪器进行测试。
拉伸性能测试:将流延膜裁成厚度10~30μm、宽度6.0μm的哑铃型样条,置于上海一恒科学仪器有限公司Bluepard BPS-100CB恒温恒湿箱(温度23℃,相对湿度50%)中放置24小时;按GB/T 13022-1991标准,采用美国Instron公司3344型材料试验机测定,温度23℃,相对湿度50%,拉伸速率100mm/min,每样测试5次,取平均值。
味道测试:随机抽取五人对样品分别进行闻味道,然后对其结果取平均值。
采用本发明的技术方案,制得的聚乙烯醇流延膜表面平整、无酸味、拉伸强度高,MD和CD方向的强度分别为120MPa、24MPa,取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
a)将75份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、25份甘油及1%沸石同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性TPVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:61.2℃,Tc:100.8℃,Tm:154.7℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。膜MD和CD方向的强度分别为85MPa、20MPa。膜表面平整,酸味明显减轻。
【实施例2】
a)将75份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、25份甘油及2%沸石同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、185℃、183℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:60.8℃,Tc:97.8℃,Tm:154.1℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。膜MD和CD方向的强度分别为98MPa、22MPa。膜表面平整,酸味明显减轻,且比实施例1酸味更轻。
【实施例3】
a)将75份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、25份甘油及3%沸石同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:63.1℃,Tc:99.0℃,Tm:152.9℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为38%、112%,薄膜MD和CD方向的强度分别为120MPa、24MPa,且流延膜几乎无酸味。
【实施例4】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%硅酸镁同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:27.2℃,Tc:141.7℃,Tm:186.1℃。MFR:1.1g/10min。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为40%和121%,MD和CD方向的强度分别为18MPa和15MPa,所得的薄膜雾度光泽度分别为13%、71%,且流延膜的酸味明显减轻。【实施例5】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%活性炭同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:20.9℃,Tc:147.2℃,Tm:185.3℃。MFR:4.5g/10min。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为206%、432%,MD和CD方向的强度分别为18MPa、15MPa,所得的薄膜雾度光泽度分别为21%、41%,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例6】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%二氧化硅同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:16.7℃,Tc:101.3℃,Tm:156.4℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为109%和210%,MD和CD方向的强度分别为64MPa和24MPa,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例7】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%滑石粉同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:20.2℃,Tc:119.9℃,Tm:167.3℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为102%、684%,MD和CD方向的强度分别为68MPa、26MPa,所得的薄膜雾度光泽度分别为16%、68%,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例8】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及2%二氧化硅同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg 16.7℃,Tc 101.3℃,Tm 156.4℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为92%和187%,MD和CD方向的强度分别为78MPa和27MPa,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例9】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及2%滑石粉同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg 16.7℃,Tc 101.3℃,Tm 156.4℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为99%和455%,MD和方向的强度分别为89和34MPa,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例10】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%二氧化硅、1%滑石粉同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg 16.7℃,Tc 101.3℃,Tm156.4℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为112%和407%,MD和CD方向的强度分别为88MPa和35MPa,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例11】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)、20份甘油及1%硅藻土同时加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、185℃、185℃、186℃、190℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性PVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:20.2℃,Tc:119.9℃,Tm:167.3℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性PVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为190℃、195℃、195℃和195℃,螺杆转速20rpm,PVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。所得PVA流延膜MD和CD方向的延伸率分别为81%、110%,MD和CD方向的强度分别为51MPa、24MPa,所得的薄膜雾度光泽度分别为30%、65%,且流延膜的酸味明显减轻。
【实施例12】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为92%)和20份甘油及1%沸石加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到浅黄色热塑性TPVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:21.5℃,Tc:141.8℃,Tm:180.5℃。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性TPVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为195℃、200℃、200℃和200℃,螺杆转速20rpm,TPVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。薄膜MD和CD方向的延伸率分别为90%、231%,MD和CD方向的强度分别为68MPa、30MPa,流延膜表面平整,酸味明显减轻。
【对比例1】
a)将80份PVA(聚合度为1700、醇解度为88%)和20份甘油加入到双螺杆挤出机中,挤出机1~9段及模头的温度分别为160℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃及170℃,螺杆转速为250rpm。挤出样条经冷却后采用切粒机造粒,得到白色热塑性TPVA粒料。所得的TPVA粒子Tg:16.2℃,Tc:123.6℃,Tm:171.4℃,MFR:2.3g/10min。
b)将由步骤a)制得的浅黄色热塑性TPVA粒料加入到单螺杆挤出机,挤出机1、2、3段和模头的温度依次为195℃、200℃、200℃和200℃,螺杆转速20rpm,TPVA粒料经塑化、熔融、挤出、辊输送和牵伸,收卷得到PVA流延膜。膜表面较平整。所得的薄膜雾度光泽度分别为7.26%、80.4%,MD和CD方向的延伸率分别为88%、795%,MD和CD方向的强度分别为32MPa、21MPa,流延膜的酸味较重。
Claims (5)
1.一种无酸味聚乙烯醇流延膜,以质量份数计,包括以下组分:
a)聚乙烯醇50~90份;
b)塑化剂10~50份;
其中,所述无酸味聚乙烯醇流延膜还包括吸附剂,以占聚乙烯醇的重量百分数计,所述吸附剂的含量为0.5%~10%;
所述的聚乙烯醇聚合度为300~3000,醇解度以摩尔分数计为70%~99%,4%重量百分数的聚乙烯醇水溶液粘度为5~25 cP;
所述的塑化剂为乙二醇、甘油、山梨糖醇、聚醚多元醇、脂肪酸酯或甘油酯中的至少一种;
所述的吸附剂为沸石;
所述的无酸味聚乙烯醇流延膜由以下步骤制备得到:
a)将所需量的聚乙烯醇、塑化剂及吸附剂同时加入到双螺杆挤出机中进行熔融热塑化加工制得聚乙烯醇粒料;
b)再将由步骤a)得到的聚乙烯醇粒料加入到单螺杆挤出机中熔融制备聚乙烯醇流延膜。
2.根据权利要求1所述的无酸味聚乙烯醇流延膜,其特征在于,所述的吸附剂为微孔径在10 nm-10 μm的微孔结构固体材料。
3.一种权利要求1~2任一项所述的无酸味聚乙烯醇流延膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将所需量的聚乙烯醇、塑化剂及吸附剂同时加入到双螺杆挤出机中进行熔融热塑化加工制得聚乙烯醇粒料;
b)再将由步骤a)得到的聚乙烯醇粒料加入到单螺杆挤出机中熔融制备聚乙烯醇流延膜。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤a)双螺杆挤出机熔融加工温度为120~250℃,螺杆转速为30~300转/分钟。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤b)单螺杆挤出机熔融制备流延膜的温度为120~250℃,螺杆转速为10~80转/分钟。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06240089A (ja) * | 1993-02-22 | 1994-08-30 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール組成物 |
TW200633731A (en) * | 2004-12-06 | 2006-10-01 | Freund Corp | Film coating composition, and coating and tablet of the composition |
CN101146610A (zh) * | 2005-03-23 | 2008-03-19 | 日本瑞翁株式会社 | 氧吸收剂以及氧吸收性多层体 |
CN101220161A (zh) * | 2007-12-11 | 2008-07-16 | 天津商业大学 | 分子筛填充可降解聚合物基复合膜及其制备方法 |
CN101864132A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-10-20 | 四川大学 | 一种聚乙烯醇薄膜的熔融制备方法 |
CN106189008A (zh) * | 2015-05-08 | 2016-12-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种熔融挤出-流/压延成型的聚乙烯醇膜及其制备方法 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06240089A (ja) * | 1993-02-22 | 1994-08-30 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール組成物 |
TW200633731A (en) * | 2004-12-06 | 2006-10-01 | Freund Corp | Film coating composition, and coating and tablet of the composition |
CN101146610A (zh) * | 2005-03-23 | 2008-03-19 | 日本瑞翁株式会社 | 氧吸收剂以及氧吸收性多层体 |
CN101220161A (zh) * | 2007-12-11 | 2008-07-16 | 天津商业大学 | 分子筛填充可降解聚合物基复合膜及其制备方法 |
CN101864132A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-10-20 | 四川大学 | 一种聚乙烯醇薄膜的熔融制备方法 |
CN106189008A (zh) * | 2015-05-08 | 2016-12-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种熔融挤出-流/压延成型的聚乙烯醇膜及其制备方法 |
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