CN109381480A - 复配聚六亚甲基双胍消毒液及其制备方法 - Google Patents

复配聚六亚甲基双胍消毒液及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种复配聚六亚甲基双胍消毒液及其制备方法。所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液的主要成分为聚六亚甲基双胍和水溶性聚季铵盐,并含有柠檬酸和辅助添加剂表面活性剂、增稠剂、保湿剂、稳定剂或pH调节剂,pH为6.5~7.0。本发明的复配聚六亚甲基双胍消毒液,在低双胍含量下,达到有效的消毒效果,满足物体表面消毒要求,适用于医疗器械等物品以及皮肤表面的消毒清洁。

Description

复配聚六亚甲基双胍消毒液及其制备方法
技术领域
本发明属于消毒剂技术领域,涉及一种复配聚六亚甲基双胍消毒液及其制备方法。
背景技术
消毒用湿巾使用方便,既能用于皮肤表面的清洁消毒,又可用于物体表面的清洁消 毒。目前,常用的湿巾用消毒液主要为高浓度醇类如乙醇等,酚类如三氯生等,季铵盐类如苯扎氯铵、双十烷基二甲基氯化铵等,和胍类如醋酸氯已定和聚六亚甲基双胍等。 季铵盐类阳离子杀菌剂虽已被广泛应用,但其作为有机小分子,存在易挥发、化学稳定 性差、毒性和刺激性略大等问题。醋酸氯已定因其特殊性气味,其应用受限。聚六亚甲 基双胍作为一种环保型可降解的高分子聚合物杀菌消毒剂,其安全性、温和性以及杀菌 性相较于其他盐类而言更高,但其成本较高,不利于市场化生产应用。此外,单一化学 合成类杀菌剂在同一体系中的长期使用,易使微生物产生耐药性,导致杀菌效果降低。 因此,对杀菌剂进行复配,研究其协同作用与作用机理,既能增强其杀菌效果,也可扩 大其抗菌谱,避免微生物产生抗药性,延长杀菌剂的使用寿命。
中国专利200910114010.7公开了一种适用于皮肤消毒的消毒剂,以聚六亚甲基盐酸 双胍和乙醇为主要成分,乙醇有协同增效效果。但是消毒剂中聚六亚甲基盐酸双胍的含量为0.52~0.63%,含量较高,导致成本增加。并且乙醇的含量为50~60%,占比过高, 而过量乙醇对神经系统、肝脏和肾脏等均会产生毒性,另外,乙醇长期用于皮肤的消毒, 会导致皮肤的干燥缺水、发红和皲裂等。中国专利201110151341.5公开的一种杀灭微生 物的组合物,以聚六亚甲基双胍盐酸盐和乙醇为主要杀菌有效成分,组合杀菌增效剂异 丙醇,其中乙醇的浓度为79~467g/L、聚六亚甲基双胍盐酸盐的浓度为0.01~15g/L、异 丙醇的浓度3~54g/L,虽然乙醇使用浓度有所下降,但是异丙醇在2017年世界卫生组织 国际癌症研究机构公布的致癌物清单中属于3类致癌物。中国专利201610340134公开 了一种复配季铵盐消毒液,将六亚甲基四胺、苯扎溴铵、苯扎氯铵、聚六亚甲基胍、十 八烷基二甲基苄基件氯化物和吐温80按比例配伍,各组份之间通过协同作用实现杀菌 消毒效果,但该消毒液成分复杂,聚六亚甲基胍的含量仍需要在0.5%以上,对季铵盐 类杀菌剂的含量要求较高。文献1研究了苯扎溴铵、双十烷基二甲基氯化铵以及聚六亚 甲基双胍两两复配的消毒液的杀菌效果,发现双十烷基二甲基氯化铵+聚六亚甲基双胍 的复配消毒液的杀菌效果最好,而并非理论上推断应该最好的苯扎溴铵+双十烷基二甲 基氯化铵的复配消毒液,其中0.25%聚六亚甲基双胍和0.5%双十烷基二甲基氯化铵的复 配消毒液制备的湿巾的消毒效果较好。
发明内容
本发明的目的在于提供一种消毒效果好、生产成本降低的消毒湿巾用的复配聚六亚 甲基双胍消毒液。
实现本发明目的的技术方案如下:
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计,包括聚六亚甲基双胍0.2%~0.5%, 柠檬酸0.2%~1%,余量为水,其中,柠檬酸与聚六亚甲基双胍的质量比为1~2:1。
优选地,所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液还包括水溶性聚季铵盐,所述的水溶性 聚季铵盐选自聚季铵盐-15(N,N,N-三甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基氯化铵- 丙烯酰胺共聚物)或(聚 季铵盐-D),含量为0.02%~0.1%,且水溶性聚季铵盐与聚六亚甲基双胍的质量比为0.1~0.2:1。
上述的复配聚六亚甲基双胍消毒液还包括中性缓冲液,可以是中性含磷酸盐的缓冲 液,选自柠檬酸钠、醋酸钠、氯化钠、磷酸氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢钾、磷酸二氢钾 等。
上述复配聚六亚甲基双胍消毒液根据实际需要,可以选择性地添加包括但不局限于 如表面活性剂、增稠剂、保湿剂、稳定剂以及pH调节剂等其他辅助添加剂。
所述的pH调节剂用于调节复配聚六亚甲基双胍消毒液的pH为6.5~7.0,采用常规使用的适用于医疗用品、皮肤等表面清洁消毒的pH调节剂,可以选自三乙醇胺、柠檬 酸钠等。
所述的保湿剂采用常规使用的适用于医疗用品、皮肤等表面清洁消毒的保湿剂,可 以选自甘油、透明质酸、胶原蛋白、聚乙二醇、芦荟提取物等,起润肤护肤的效果,减 少对皮肤的刺激,并在皮肤表面成膜,延长抗菌时间,含量为1%~10%。
本发明还提供上述复配聚六亚甲基双胍消毒液的制备方法,具体步骤如下:
按配方比例,先将聚六亚甲基双胍溶于水或中性缓冲溶液中,然后按比例加入柠檬 酸,加水,调节pH至6.5~7.0。
进一步地,本发明提供上述复配聚六亚甲基双胍消毒液的制备方法,具体步骤如下:
按配方比例,先将聚六亚甲基双胍溶于中性缓冲溶液中,然后按比例加入柠檬酸、水溶性聚季铵盐和辅助添加剂,搅拌混合均匀,加水,继续搅拌,调节pH至6.5~7.0。
本发明提供上述复配聚六亚甲基双胍消毒液在制备消毒用湿巾中的应用。
具体地,在本发明实施例中,消毒用湿巾载体选用水刺无纺布。
具体地,在本发明实施例中,将复配聚六亚甲基双胍消毒液滴加到水刺无纺布中,含液量为5~7倍。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)以聚六亚甲基双胍为主要有效成分,发明人意外地发现,控制消毒液中聚六亚甲基双胍和柠檬酸的质量比,聚六亚甲基双胍与柠檬酸之间能够产生协同增效作用, 在低双胍含量下,达到有效的消毒效果,满足物体表面消毒要求,适用于医疗器械等物 品表面的消毒清洁;
(2)以聚六亚甲基双胍和水溶性聚季铵盐为主要有效成分,控制消毒液中聚六亚甲基双胍和柠檬酸的质量比、聚六亚甲基双胍和水溶性聚季铵盐的质量比,聚六亚甲基 双胍、柠檬酸和水溶性聚季铵盐三者之间协同增效,在低双胍含量下,消毒效果优异, 满足皮肤表面消毒要求,同时由于聚六亚甲基双胍和水溶性聚季铵盐具有杀菌作用温和 的性质,应用在婴儿手口湿巾复配液中可在杀菌的同时呵护婴幼儿娇嫩的肌肤。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行详细的说明,但这些实施例的用途和目的仅用来展示 本发明,并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定,更非将本发明的保护范围局限于此。
本发明实施例中的(聚季铵盐-D)的制备可参考文献【王萍.新型聚季铵盐的合成及其性能研究[D].南京 理工大学,2007.】。
实施例1
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例2
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.4%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例3
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.3%
柠檬酸 0.6%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例4
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.5%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例5
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例1
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.25%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例2
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1.5%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
中和剂悬液定量鉴定试验:以含3%吐温-80、0.5%硫代硫酸钠、0.5%L-组氨酸、0.5% 蛋白胨、0.85%氯化钠、1.43%卵磷脂、0.1%半胱氨酸的溶液为中和剂,可有效中和消毒 液,且中和剂及中和产物对金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、白色念珠菌无不良影响。
悬液定量杀菌试验:以实施例1~5和对比例1~2配制的消毒液为试验样品原液,用 试验样品原液,作用时间8min,试验重复3次,对金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、铜 绿假单胞菌(ATCC 15442)、白色念珠菌(ATCC 10231)进行杀菌试验,试验结果如表 1所示。
表1实施例1~5和对比例1~2消毒液的杀菌效果
根据【一次性使用卫生用品卫生标准GB15979-2002】的要求,杀菌率≥90%,即 杀灭对数值≥1,说明产品具有抗菌性能;杀菌率≥99.999%,即杀灭对数值≥5.00,说 明产品具有消毒性能。实施例1~5的消毒液均为含胍类消毒液,作用时间均需要满足 8min以上才能达到杀灭对数值≥5(即杀菌率≥99.999%),作用时间大于5min,小于 10min,因此可以应用于清洁对象的物体表面的消毒,即可以适用于一些医疗器械产品 的表面消毒处理。实施例1~5中,柠檬酸与聚六亚甲基双胍的比值都控制在1~2:1,各 实施例的杀灭对数值≥5,杀菌率均≥99.999%,满足消毒要求。而对比例1~2中,柠檬 酸与聚六亚甲基双胍的比例为0.5:1和3:1,其杀灭对数值均低于5,满足抗菌要求,但 不满足消毒要求。各实施例的消毒液的pH控制在6.5~7.0时,杀灭对数值相差不大,均 满足消毒要求。
分别将各实施例的消毒液进行稳定性试验。分别测定样品原液中聚六亚甲基双胍或 聚六亚甲基双胍和聚季铵盐的初始含量,置于37℃条件下存放3个月,再次测定各样品中的聚六亚甲基双胍或聚六亚甲基双胍和聚季铵盐的含量,有效成分下降率均≤10%, 满足《消毒技术规范》(2002年版)-2.2.3.2.1的要求,可将样品的贮存有效期定为2年。 经检测,样品的砷含量为<0.05mg/kg,铅含量为<0.05mg/kg,汞含量<0.05mg/kg,符 合《化妆品安全技术规范》(2015年版)的标准要求。
实施例6
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
聚季铵盐-15 0.02%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例7
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
实施例8
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.3%
柠檬酸 0.6%
聚季铵盐-15 0.03%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例9
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.5%
聚季铵盐-15 0.05%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例10
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1.0%
聚季铵盐-15 0.05%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例11
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
实施例12
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.4%
聚季铵盐-15 0.04%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例13
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.3%
柠檬酸 0.6%
聚季铵盐-15 0.06%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例14
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.5%
聚季铵盐-15 0.1%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例15
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
实施例16
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
聚季铵盐-D 0.02%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例17
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.4%
聚季铵盐-D 0.02%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例18
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.3%
柠檬酸 0.6%
聚季铵盐-D 0.03%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
实施例19
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
实施例20
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1.0%
聚季铵盐-D 0.05%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例3
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
聚季铵盐-15 0.01%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例4
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
聚季铵盐-15 0.06%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例5
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
对比例6
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.5%
聚季铵盐-15 0.025%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例7
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1.0%
聚季铵盐-15 0.15%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例8
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.2%
聚季铵盐-D 0.01%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例9
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
调节pH至6.6。
对比例10
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.2%
柠檬酸 0.4%
聚季铵盐-D 0.06%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例11
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 0.5%
聚季铵盐-D 0.025%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
对比例12
复配聚六亚甲基双胍消毒液,按重量百分比计包括:
聚六亚甲基双胍 0.5%
柠檬酸 1.0%
聚季铵盐-D 0.15%
磷酸盐缓冲液 余量
调节pH至6.6。
中和剂悬液定量鉴定试验:以含3%吐温-80、0.5%硫代硫酸钠、0.5%L-组氨酸、0.5% 蛋白胨、0.85%氯化钠、1.43%卵磷脂、0.1%半胱氨酸的溶液为中和剂,可有效中和消毒 液,且中和剂及中和产物对金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、白色念珠菌无不良影响。
悬液定量杀菌试验:以实施例6~20和对比例3~12配制的消毒液为试验样品原液, 用试验样品原液,作用时间5min,试验重复3次,对金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、 铜绿假单胞菌(ATCC 15442)、白色念珠菌(ATCC 10231)进行杀菌试验,试验结果如 表2所示。
表2实施例6~20和对比例3~12消毒液的杀菌效果
根据【一次性使用卫生用品卫生标准GB 15979-2002】的要求,杀菌率≥90%,即杀灭对数值≥1,说明产品具有抗菌性能;杀菌率≥99.999%,即杀灭对数值≥5.00,说 明产品具有消毒性能。皮肤作为清洁对象,使用含胍类消毒液时,作用时间需要≤5min。 因此实施例6~20和对比例3~12消毒液的悬液定量杀菌试验中,作用时间限定为5min。 从表2可知,实施例6~20的消毒液均为含胍类消毒液,作用时间为5min时,杀灭对数 值≥5(即杀菌率≥99.999%),因此可以应用于皮肤表面的消毒。实施例6~20中,柠檬 酸与聚六亚甲基双胍的比值都控制在1~2:1,水溶性聚季铵盐(聚季铵盐-15和聚季铵盐 -D)与聚六亚甲基双胍的比值均为0.1~0.2:1,各实施例的杀灭对数值≥5,杀菌率均≥ 99.999%,满足消毒要求。而对比例3~12中,水溶性聚季铵盐(聚季铵盐-15和聚季铵 盐-D)与聚六亚甲基双胍的比值为0.05:1和0.3:1,其杀灭对数值均低于5,满足皮肤表 面抗菌要求,但不满足皮肤表面消毒要求。以实施例6~20的消毒液进行皮肤消毒现场 试验,采用样品原液,作用时间5min,对皮肤表面自然菌的平均杀灭对数值为>1.50. 且每次试验的杀灭对数值均>1.0,消毒合格。
实施例21
消毒用湿巾的含液量试验
设置24组试验组,每组设置5个重复样,分别取25片15×15cm的水刺无纺布为 湿巾载体,分别滴加不同质量的实施例3制得的消毒液。初始的水刺无纺布的质量为 m0,滴加了m1消毒液后的质量为m2,漂洗干净烘干后的水刺无纺布的质量为m3,含 液量=(m2-m3)/m3,24组试验组含液量分别为2倍、3倍、4倍、5倍、6倍和7倍, 以金黄色葡萄球菌为试验菌,进行载体定量杀菌试验,作用时间分别为2min、3min、 4min和5min,各组的杀灭对数值的平均数如表3所示。
表3不同含液量消毒用湿巾的杀菌效果
根据湿巾【GB/T 27728-2011】要求,湿巾含液量要求≥1.7倍。含液量为2倍时, 水刺无纺布不完全浸润,杀灭对数值仅在2左右。含液量达到3倍时,水刺无纺布刚好 浸润完全,作用时间为5min时,但杀灭对数值仍仅有2.4左右。含液量为4倍,作用 时间为5min时,杀灭对数值仍然仅有2.75。含液量为5倍,作用时间为5min时,水刺 无纺布浸润完全,且杀灭对数值达到了3.14,大于3,满足消毒要求。含液量为6倍, 作用时间为4~5min时,含液量为7倍,作用时间为3~5min时,杀灭对数值均大于3, 满足消毒标准。含液量≥8倍时,消毒液过量,从水刺无纺布溢出。综上,以本发明消 毒液制备消毒用湿巾时,含液量控制在5~7倍,作用时间为3~5min时,均能达到消毒 要求。

Claims (10)

1.复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,按重量百分比计,包括聚六亚甲基双胍0.2%~0.5%,柠檬酸0.2%~1%,余量为水,其中,柠檬酸与聚六亚甲基双胍的质量比为1~2:1,pH为6.5~7.0。
2.根据权利要求1所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液还包括水溶性聚季铵盐,所述的水溶性聚季铵盐选自聚季铵盐-15或
3.根据权利要求2所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,所述的水溶性聚季铵盐的含量为0.02%~0.1%,水溶性聚季铵盐与聚六亚甲基双胍的质量比为0.1~0.2:1。
4.根据权利要求1至3任一所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液还包括中性缓冲液,可以是中性含磷酸盐的缓冲液,选自柠檬酸钠、醋酸钠、氯化钠、磷酸氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢钾、磷酸二氢钾。
5.根据权利要求1至4任一所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液还包括辅助添加剂表面活性剂、增稠剂、保湿剂、稳定剂或pH调节剂。
6.根据权利要求5所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液,其特征在于,所述的pH调节剂选自三乙醇胺或柠檬酸钠,所述的保湿剂选自甘油、透明质酸、胶原蛋白、聚乙二醇或芦荟提取物,含量为1%~10%。
7.根据权利要求1所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:按配方比例,先将聚六亚甲基双胍溶于水或中性缓冲溶液中,然后按比例加入柠檬酸,加水,调节pH至6.5~7.0。
8.根据权利要求2~6任一所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:按配方比例,先将聚六亚甲基双胍溶于中性缓冲溶液中,然后按比例加入柠檬酸、水溶性聚季铵盐和辅助添加剂,搅拌混合均匀,加水,继续搅拌,调节pH至6.5~7.0。
9.含有权利要求1~6任一所述的复配聚六亚甲基双胍消毒液的消毒用湿巾。
10.根据权利要求9所述的消毒用湿巾,其特征在于,所述的消毒用湿巾载体为水刺无纺布,含液量为5~7倍。
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