CN109370486A - 一种无甲醛静电植绒胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了静电植绒胶技术领域，具体领域为一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，本发明采用新合成的丙烯酸氨基甲酸酯改性单体替代羟甲基丙烯酰胺与丙烯酸酯乳液共聚，组成无甲醛静电植绒胶，无甲醛静电植绒胶在使用时以叔多异氰酸酯作为交联剂，代替了交联单体羟甲基丙烯酰胺和交联剂甲醚化羟甲基三聚氰胺，有效避免可两者交联后会缓慢释放出甲醛的情况发生，以满足纺织品的安全性；丙烯酸氨基甲酸酯改性单体中端羟基数量有所增加，有利于植绒时其与交联剂反生交联反应，增加产品干磨和湿磨牢度，通过控制丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的用量，保持植绒产品的柔软性，经植绒应用，产品具有手感柔软及干磨、湿磨牢度高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及静电植绒胶技术领域，具体领域为一种无甲醛静电植绒胶的制备方法。
背景技术
静电植绒是静电技术在纺织业中的重要应用之一，静电植绒是一种利用电离物理现象进行器物表面植绒的加工工艺，因生产效率高、成本低、花色品种多，适应面宽等优点而被广泛用于多种行业，发展至今，已从原来的制鞋业和建筑业用布，进入到服装、服饰、汽车内饰及包装等众多行业，静电植绒的原理是利用静电效应进行植绒，由于经过一定电着处理的绒毛在静电场的作用下产生极化和驻极而带电，带电绒毛经转动、振动和平动等复杂运动，最后做直立定向运动，依靠电场力而植入涂有粘合剂的基材表面，丙烯酸酯乳液是静电植绒胶行业所采用的主要胶粘剂，其具有价格低廉、制备方便、对多种纤维都具有很好的粘接力，但在耐磨、耐水和柔性方面存在不足，尤其是多数丙烯酸酯植绒胶的交联单体羟甲基丙烯酰胺和交联剂甲醚化羟甲基三聚氰胺均具有较大毒性，交联后会缓慢释放出甲醛，不能满足对纺织品的安全要求，为此提出一种无甲醛静电植绒胶的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，其制备方法包括以下步骤：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯进行脱水处理，在容器中将2,4-甲苯二异氰酸酯加热至65～70℃，将经脱水处理后的丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持原有温度，进行保温3.5h，然后降温至35～40℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持原有温度，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀，丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的质量比为18:1:2；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将乳化剂溶于去离子水中进行搅拌，搅拌时间为15～20min，加入混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加混合单体和引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
优选的，步骤(1)中所述丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理且丙烯酸羟乙酯经脱水处理后的含水质量分数为0.02％～0.15％。
优选的，步骤(1)中所述丙烯酸羟乙酯与2,4-甲苯二异氰酸酯物质量比为1:1。
优选的，步骤(3)中所述乳化剂为硬质酸钠。
本发明的有益效果是：一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，本发明采用新合成的丙烯酸氨基甲酸酯改性单体替代羟甲基丙烯酰胺与丙烯酸酯乳液共聚，组成无甲醛静电植绒胶，无甲醛静电植绒胶在使用时以叔多异氰酸酯作为交联剂，代替了交联单体羟甲基丙烯酰胺和交联剂甲醚化羟甲基三聚氰胺，有效避免可两者交联后会缓慢释放出甲醛的情况发生，以满足纺织品的安全性；丙烯酸氨基甲酸酯改性单体合成过程中，引入氨基甲酸酯键以取代脲键极性基团，可发挥聚氨酯粘接力强和耐磨的特点，可提高无甲醛静电植绒胶的力学性能，在丙烯酸氨基甲酸酯改性单体中端羟基数量有所增加，有利于植绒时其与交联剂反生交联反应，增加产品干磨和湿磨牢度，通过控制丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的用量，保持植绒产品的柔软性，经植绒应用，产品具有手感柔软及干磨、湿磨牢度高的优点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理，在容器中将0.5mol2,4-甲苯二异氰酸酯加热至65℃，将经脱水处理后的0.5mol丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持65℃，进行保温3.5h，然后降温至40℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持40℃，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将180g丙烯酸酯、10g丙烯酸和20g丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将15g硬质酸钠溶于227g去离子水中进行搅拌，搅拌时间为20min，加入42g混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入0.7g引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加168g混合单体和1.3g引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
实施例2：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理，在容器中将0.4mol2,4-甲苯二异氰酸酯加热至66℃，将经脱水处理后的0.4mol丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持66℃，进行保温3.5h，然后降温至39℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持39℃，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将144g丙烯酸酯、8g丙烯酸和16g丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将12g硬质酸钠溶于181.6gg去离子水中进行搅拌，搅拌时间为19min，加入33.6g混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入0.5g引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加134.4g混合单体和1.1g引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
实施例3：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理，在容器中将0.3mol2,4-甲苯二异氰酸酯加热至67℃，将经脱水处理后的0.3mol丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持67℃，进行保温3.5h，然后降温至38℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持38℃，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将108g丙烯酸酯、6g丙烯酸和12g丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将9g硬质酸钠溶于136.2g去离子水中进行搅拌，搅拌时间为18min，加入25.2g混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入0.4g引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加100.8g混合单体和0.8g引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
实施例4：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理，在容器中将0.2mol2,4-甲苯二异氰酸酯加热至68℃，将经脱水处理后的0.2mol丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持68℃，进行保温3.5h，然后降温至37℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持37℃，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将72g丙烯酸酯、4g丙烯酸和8g丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将6g硬质酸钠溶于90.8g去离子水中进行搅拌，搅拌时间为17min，加入16.8g混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入0.3g引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加67.2g混合单体和0.5g引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
实施例5：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理，在容器中将0.1mol2,4-甲苯二异氰酸酯加热至70℃，将经脱水处理后的0.1mol丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持70℃，进行保温3.5h，然后降温至35℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持35℃，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将36g丙烯酸酯、2g丙烯酸和4g丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将3g硬质酸钠溶于45.4g去离子水中进行搅拌，搅拌时间为15min，加入8.4g混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入0.1g引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加33.6g混合单体和0.3g引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
实验前向实施例1～5中分别加入交联剂叔多异氰酸酯混合均匀，交联剂叔多异氰酸酯加入量为无甲醛静电植绒胶总量的5％，将实施例1～5粘度调制与现有丙烯酸酯植绒胶粘度相同的情况下进行实验：
基材：人造棉起毛布
绒毛：尼龙6绒毛，1.5D×0.5mm
涂胶量：220g/㎡
植绒条件：电压30kv，极距10cm，65℃烘干10min，110℃焙烘4min
| 干磨牢度 | 湿磨牢度 | 手感 | |
| 实施例1 | ＞5500次 | ＞3500次 | 柔软 |
| 实施例2 | ＞5500次 | ＞3500次 | 柔软 |
| 实施例3 | ＞5500次 | ＞3500次 | 柔软 |
| 实施例4 | ＞5500次 | ＞3500次 | 柔软 |
| 实施例5 | ＞5500次 | ＞3500次 | 柔软 |
| 对比例 | 未达到5000次 | 未达到3000次 | 较硬 |
通过本发明一种无甲醛静电植绒胶的制备方法制备的无甲醛静电植绒胶，无甲醛释放，同时所制得产品干磨牢度和湿磨牢度均有所加强，且手感柔软。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，其特征在于：其制备方法包括以下步骤：
(1)丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的制备
首先将丙烯酸羟乙酯进行脱水处理，在容器中将2,4-甲苯二异氰酸酯加热至65～70℃，将经脱水处理后的丙烯酸羟乙酯在搅拌条件下滴加到2,4-甲苯二异氰酸酯中，滴加完毕后继续保持原有温度，进行保温3.5h，然后降温至35～40℃，将混合液在搅拌条件下滴加到经丙酮稀释的质量分数为30％的二乙醇胺中，滴加完毕后继续保持原有温度，进行保温2.5h，减压脱除丙酮即制得丙烯酸氨基甲酸酯改性单体；
(2)混合单体的制备
将丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸氨基甲酸酯改性单体在室温下混合均匀，丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸氨基甲酸酯改性单体的质量比为18:1:2；
(3)无甲醛静电植绒胶的制备
将乳化剂溶于去离子水中进行搅拌，搅拌时间为15～20min，加入混合单体，升温至55℃，保温乳化20min，加入引发剂过硫酸钾，升温至70℃，当反应物由乳白色转变为荧光蓝色后，再次开始滴加混合单体和引发剂过硫酸钾，滴加时间为1.2h，在70℃条件下保温1h，然后升温至85℃，保温1h后降至室温过滤即得到无甲醛静电植绒胶。
2.根据权利要求1所述的一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述丙烯酸羟乙酯采用薄膜蒸发方式进行脱水处理且丙烯酸羟乙酯经脱水处理后的含水质量分数为0.02％～0.15％。
3.根据权利要求1所述的一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述丙烯酸羟乙酯与2,4-甲苯二异氰酸酯物质量比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种无甲醛静电植绒胶的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述乳化剂为硬质酸钠。
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