CN109368661A - 碱性萃钨生产中过剩nh4+的利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种碱性萃钨生产中过剩NH4 +的利用方法,所述方法包括向回收的氨水中通入CO2,对反应液中的游离NH4 +浓度进行实时监测,当游离NH4 +浓度在1‑1.5mol/L范围内时,停止通入CO2,再加入固体碳酸氢铵获得反萃剂,降低了采购NH4HCO3的成本,并且回收氨水全部得到利用,解决了NH4 +过剩及高浓度氨水处理的问题。
Description
技术领域
本发明属于金属钨冶炼技术领域,具体涉及对碱性萃钨生产中过剩NH4 +进行利用的方法。
背景技术
在金属钨的湿法冶炼过程中,制备仲钨酸铵(APT)的工业方法主要包括:通过苛性钠或苏打分解钨矿原料,获得粗钨酸钠溶液,再利用碱性萃取,反萃获得(NH4)2WO4,然而,研究中发现,获得(NH4)2WO4时主要起反萃作用的是NH4HCO3,而NH3·H2O只是起溶剂作用。最后,在(NH4)2WO4蒸发结晶时,会产生大量的回收NH3·H2O,目前生产中,这种回收NH3·H2O通常是通过补加固体NH4HCO3后做反萃剂使用。回收氨水中游离NH4 +较高,而反萃剂中对游离NH4 +的要求为低浓度,用回收氨水补加碳酸氢铵做反萃剂使用时,会造成氨冷凝水过剩。因此,每隔一段时间就需为回收氨水寻找开路。目前常用的回收氨水处理方法为制备成(NH4)2SO4副产品出售,或者精馏成高浓度氨水,但(NH4)2SO4价格低廉,精馏法成本太高。
中国专利申请201410528217.X公开了一种由钨矿物原料多闭循环制备APT的方法,包括对蒸发结晶析出APT过程中获得的氨气和二氧化碳气体进行回收,并补充碳酸铵浸出熟料的步骤,然而,上述过程中回收的氨气呈气态,在回收利用时对管道、设备安全性要求更高,增加了成本,并且该闭循环体系要求保持浸出体系的pH不小于8.0,在补加碳酸铵(或碳酸氢铵或氨水和CO2)之外仍需要补加氨水来维持该碱性条件,不能完全达到简化工艺的目的。
发明内容
为解决上述技术问题,发明人对碱性萃取的工艺过程进行深入研究,发现回收氨水中的游离NH4 +约2-3mol/L,而反萃剂中对游离NH4 +的要求为1-1.5mol/L,因此,通过对游离NH4 +浓度进行控制,即可很好地实现利用回收氨水制备反萃剂的目的,同时解决了NH4 +过剩及高浓度氨水处理的问题,从而完成本发明。
因此,本发明提供一种碱性萃钨生产中过剩NH4 +的利用方法,所述方法包括向回收的氨水中通入CO2,对反应液中的游离NH4 +浓度进行实时监测,当游离NH4 +浓度在1-1.5mol/L范围内时,停止通入CO2,再加入固体碳酸氢铵获得反萃剂。
优选地,所述回收的氨水中游离NH4 +浓度约2-3mol/L。
优选地,对反萃剂中总C浓度进行测定,补加固体碳酸氢铵的量为使得反萃剂中总C浓度达3-3.5mol/L。
优选地,采用滴定法对反应液中游离NH4 +浓度进行实时监测。
优选地,采用碳硫联测仪对反萃剂中总C浓度进行测定。
优选地,所述CO2来源于外购液态CO2。
本发明的技术方案具有如下优点:
本发明基于游离NH4 +浓度在反萃剂中发挥反萃作用的影响,创造性地采用通入CO2,并对游离NH4 +浓度进行监测的方法,利用CO2与回收氨水生成碳酸氢铵来代替部分固体碳酸氢铵,一来降低了采购NH4HCO3的成本,二来回收氨水全部得到回用,解决了NH4 +过剩及高浓度氨水处理的问题。该处理方法非常简单,并实现了对回收的稀氨水直接进行利用,对管道、设备要求不高,全面降低了生产成本。另外,通过动态监测NH4 +浓度和总C浓度,进行CO2和碳酸氢铵的补加,使反萃剂中有效成分的浓度更趋于平稳,有利于生产工艺及产品质量的稳定性。
据测算,每生产一吨APT,理论需要0.63吨NH4HCO3(1600元/吨),通过本发明的技术方案对回收氨水进行充分利用,仅需约0.37吨的CO2(850元/吨),也就是说,每生产一吨APT,可节约约693元。每生产一吨APT,约产生3.5m3回收氨水,其中,有1.95m3处于过剩状态,按照每处理一吨高浓度氨水要30元计算,利用回收氨水和CO2反应生成碳酸氢铵溶液可以节约水处理费58元/吨APT,因此,每生产一吨APT,共节约751元。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明:
实施例1
对回收氨水的浓度进行测定,其中游离NH4 +浓度为3mol/L,向其中通入CO2进行循环吸收,对溶液中游离NH4 +浓度进行实时监测,当NH4 +浓度达1mol/L时停止通入CO2。对反应液中总C浓度进行测定,补加固体碳酸氢铵至总C浓度3.5mol/L。
实施例2
对回收氨水的浓度进行测定,其中游离NH4 +浓度为2mol/L,向其中通入CO2进行循环吸收,对溶液中游离NH4 +浓度进行实时监测,当NH4 +浓度达1.5mol/L时停止通入CO2。对反应液中总C浓度进行测定,补加固体碳酸氢铵至总C浓度3.0mol/L。
以上仅描述了本发明的较佳实施方式,但本发明并不限于上述实施例。本领域技术人员可以理解的是,能够实现本发明技术效果的任何相同或相似手段,均应落入本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种碱性萃钨生产中过剩NH4 +的利用方法,所述方法包括向回收的氨水中通入CO2,对反应液中的游离NH4 +浓度进行实时监测,当游离NH4 +浓度在1-1.5mol/L范围内时,停止通入CO2,再加入固体碳酸氢铵获得反萃剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述回收的氨水中游离NH4 +浓度为2-3mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,对反萃剂中总C浓度进行测定,补加固体碳酸氢铵的量为使得反萃剂中总C浓度达3-3.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,采用滴定法对反应液中游离NH4 +浓度进行实时监测。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,采用碳硫联测仪对反萃剂中总C浓度进行测定。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述CO2来源于外购液态CO2。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1119843A (en) * | 1964-07-06 | 1968-07-17 | Egyesuelt Izzolampa | Process and apparatus for converting waste tungsten into ammonium tungstate solution or crystalline ammonium paratungstate by means of electrolysis |
US4080421A (en) * | 1976-01-29 | 1978-03-21 | Du Pont Of Canada Ltd. | Process for preparing ammonium tungstates |
EP0192426A2 (en) * | 1985-02-14 | 1986-08-27 | Anglo American Corporation of South Africa Limited | Removal of sodium ions from alkaline aqueous solutions by means of an electrolytic membrane process |
JPH02141429A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Tokyo Tungsten Co Ltd | タングステン中間酸化物の生成方法と生成装置 |
CN104263973A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 由钨矿物原料多闭循环制备apt的方法 |
CN204162450U (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-18 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种制备钨酸铵溶液的系统 |
CN105861814A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-08-17 | 江钨高技术开发应用有限公司 | 由辉钼精矿制备钼酸铵的清洁冶金方法 |
-
2018
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1119843A (en) * | 1964-07-06 | 1968-07-17 | Egyesuelt Izzolampa | Process and apparatus for converting waste tungsten into ammonium tungstate solution or crystalline ammonium paratungstate by means of electrolysis |
US4080421A (en) * | 1976-01-29 | 1978-03-21 | Du Pont Of Canada Ltd. | Process for preparing ammonium tungstates |
EP0192426A2 (en) * | 1985-02-14 | 1986-08-27 | Anglo American Corporation of South Africa Limited | Removal of sodium ions from alkaline aqueous solutions by means of an electrolytic membrane process |
JPH02141429A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Tokyo Tungsten Co Ltd | タングステン中間酸化物の生成方法と生成装置 |
CN104263973A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 由钨矿物原料多闭循环制备apt的方法 |
CN204162450U (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-18 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种制备钨酸铵溶液的系统 |
CN105861814A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-08-17 | 江钨高技术开发应用有限公司 | 由辉钼精矿制备钼酸铵的清洁冶金方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
工业和信息化部节能与综合利用司 编著: "《工业清洁生产关键共性技术案例(2015年版)》", 30 June 2015, 冶金工业出版社 * |
柯兆华: "从钨矿苛性钠浸出液中萃取钨制取纯钨酸铵的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技I辑》 * |
聂民: "仲钨酸铵生产过程中回收氨的探讨", 《江西冶金》 * |
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