CN109364735B - 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法 - Google Patents

一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109364735B
CN109364735B CN201811319034.1A CN201811319034A CN109364735B CN 109364735 B CN109364735 B CN 109364735B CN 201811319034 A CN201811319034 A CN 201811319034A CN 109364735 B CN109364735 B CN 109364735B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flue gas
metal sulfide
smelting flue
reduction
sulfur trioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811319034.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109364735A (zh
Inventor
李玉虎
徐志峰
马艳丽
曹才放
李云
田磊
严康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi University of Science and Technology
Original Assignee
Jiangxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi University of Science and Technology filed Critical Jiangxi University of Science and Technology
Priority to CN201811319034.1A priority Critical patent/CN109364735B/zh
Publication of CN109364735A publication Critical patent/CN109364735A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109364735B publication Critical patent/CN109364735B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B01D53/83—Solid phase processes with moving reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/025—Other waste gases from metallurgy plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，该方法以粉状金属硫化物为还原剂，将其喷入反应塔内，使得金属硫化物颗粒与烟气中的三氧化硫充分接触，从而将三氧化硫彻底还原为二氧化硫，该方法可以避免制酸烟气洗涤过程中因三氧化硫溶解形成大量污酸，同时提高硫酸的产率，且金属硫化物还原剂，利用率高，成本低，具有工艺过程简单、无特殊装备要求、经济和环保效益高等优点，产业化应用前景好。

Description

一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的 方法
技术领域
本发明涉及一种有色冶炼烟气的处理方法，特别涉及利用金属硫化物将有色冶炼烟气中三氧化硫还原为二氧化硫，以降低污酸产生的方法，属于有色金属冶金烟气处理技术领域。
背景技术
烟气是有色冶炼过程的主要副产物之一，其主要成分是二氧化硫、三氧化硫、氧气、氮气以及烟尘等。由于富含大量二氧化硫和三氧化硫，冶炼烟气通过经余热回收、降温除尘、洗涤净化后，送往制酸工序制取硫酸。其中，烟气洗涤净化是采用水为洗涤剂，将烟气中的氟、氯等杂质离子以及超细粉尘捕集下来，而二氧化硫几乎不溶于水，从而得到纯净的二氧化硫烟气，然而，在烟气洗涤时，三氧化硫会溶解形成硫酸，但所得硫酸含大量氟、氯等杂质，因而被称为污酸。污酸因杂质含量高，难以被利用，通常采用石灰中和法处理。由于污酸量大，因而采用石灰中和法处理后，产生大量高杂石膏渣和废水，这使得冶炼企业不仅每年需投入大量的资金，还需承受巨大的环保压力。
当然，除了石灰中和法外，科研工作者也开发了污酸综合利用工艺，其关键是脱除氟氯杂质，获得纯度较高的硫酸超，如蒸馏法，其利用氟化氢、氯化氢易于挥发，而硫酸难以挥发的特性，通过蒸发浓缩，不仅脱除氟、氯杂质，还可获得高浓度硫酸。除了蒸发浓缩外，也有学者提出反渗透膜、电渗析等处理工艺。尽管这些工艺可脱除大部分杂质，但所得硫酸纯度仍然较低，无法达到工业硫酸产品要求，更为棘手的是，这些酸回收工艺处理成本太高、设备腐蚀严重，因而难以被产业化应用。
因此，将烟气中三氧化硫的脱除是一种可以有效降低污酸产生的方法。中国专利(申请号为201711276876.9)公开了一种消除烟气中三氧化硫的方法，具体公开了一种向烟气中喷入H2S来消除烟气中三氧化硫的技术。虽然其可脱除烟气中的三氧化硫，但是由于H2S还原性太强，其还原选择性较差，这使得H2S不仅可与SO3反应，还可优先与氧气和SO2反应，致使H2S耗量大，烟气处理成本高。且由于H2S属于易燃易爆、且具有剧毒的气体，这使得应用这一技术面临较大的安全和环境风险。
发明内容
针对现有技术中，有色冶炼烟气三氧化硫脱除过程中，还原剂消耗量大，还原选择性差，成本高等缺陷，本发明的目的是在于提供一种利用金属硫化物作为还原剂还原有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，该方法对三氧化硫还原选择性好，还原效率高，且金属硫化物易于回收重复使用，耗量低，有利于工业化生产。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，该方法是将金属硫化物粉末从还原塔上部通过喷雾方式喷入还原塔内，与由还原塔下部通入还原塔内的有色冶炼烟气逆流接触反应，使得有色冶炼烟气中三氧化硫还原为二氧化硫。
优选的方案，所述金属硫化物粉末粒度大于160目，小于400目。金属硫化物粉末在适当粒度范围内能够保证金属硫化物粉末与三氧化硫较高的接触面积，以适应有色冶炼烟气中三氧化硫浓度较低的情况。
优选的方案，所述金属硫化物粉末包括锌、铅、铜、镍、铁的硫化物中至少一种，和/或包括硫质量百分比含量大于15％的硫化锌精矿、硫化铅精矿、硫化铜精矿、硫化镍精矿、硫化铁精矿中至少一种。优选的金属硫化物是现有技术中常见的冶炼原料，来源广，廉价。
优选的方案，所述有色冶炼烟气的三氧化硫浓度大于0.04％。
优选的方案，所述有色冶炼烟气为有色金属硫化矿的焙烧(如铜、铅、锌、锡、锑、钴、镍、金等有色金属硫化矿的焙烧)、熔炼过程所产生的二氧化硫烟气，和/或黄铁矿原料制酸过程所产生的二氧化硫烟气。
优选的方案，所述有色冶炼烟气温度为120℃～420℃。
优选的方案，当有色冶炼烟气温度小于120℃时，先预热有色冶炼烟气温度至120℃以上，当有色冶炼烟气温度在120℃以上，且小于200℃时，有色冶炼烟气在还原塔中停留时间不少于40s；当有色冶炼烟气温度在200℃以上、且小于或等于420℃时，有色冶炼烟气在还原塔中停留时间大于25s、且小于40s；当有色冶炼烟气温度大于420℃时，先采用预热锅炉回收有色冶炼烟气的热量，使其降低至420℃以内，再进入还原塔进行还原处理。通过控制烟气温度和有色冶炼烟气在还原塔中停留时间，可以提高金属硫化物对三氧化硫的还原选择性，降低金属硫化物的耗量，提高硫酸产率。
优选的方案，金属硫化物粉末的喷入速度为单位时间内三氧化硫量的20～55倍。金属硫化物粉末优选的喷入速度能保证三氧化硫的脱除效率。
优选的方案，从还原塔底部回收未反应的金属硫化物，并循环使用。
本发明的技术方案主要是针对有色冶炼烟气中三氧化硫还原脱除过程存在的技术问题而提出。现有的硫化氢还原三氧化硫的技术虽然可以降低或消除烟气中的三氧化硫的含量，但是还原选择性差，部分二氧化硫也被还原，还原剂耗量大，成本高。本发明选择金属硫化物(金属硫化物精矿)作为还原剂来还原三氧化硫，降低或消除烟气中的三氧化硫，金属硫化物特别是金属硫化物精矿为冶炼原料，来源广具有廉价的优势。而烟气中三氧化硫浓度较低，如果直接采用金属硫化物进行气-固反应的界面小，会导致还原效率低、还原效果差。本发明技术方案将金属硫化物粉末通过雾化方式强化与烟气中三氧化硫的接触，来提高还原反应效率，另外通过控制温度及时间等条件来控制金属硫化物选择性还原三氧化硫，避免二氧化硫与金属硫化物的大量反应，测试结果表明，三氧化硫的还原率高达95％，取得了良好的效果，且金属硫化物可以回收并重复利用。
本发明通过强化前端还原有效降低有色冶炼烟气中三氧化硫的浓度，从而彻底消除污酸的产生，同时不会降低硫酸的产量。
本发明的利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，具体过程如下：将粉状金属硫化物通过喷雾方式喷入到还原反应塔内，使之充分分散，然后向还原反应塔内导入冶炼烟气，使烟气中的三氧化硫与金属硫化物颗粒充分接触，并发生还原反应，将三氧化硫还原为二氧化硫，由此显著降低有有色冶炼烟气中的三氧化硫浓度，使得烟气在洗涤时污酸产量得到有效降低，并提高硫的利用率，使之尽可能转化为硫酸产品。
本发明的还原反应过程在还原塔中进行，还原塔结构如图1所示，包括塔体，塔体内上部设有雾化喷头及烟气出口，塔体下部设有烟气入口，塔底设有一个集料仓。塔体上部外侧设有给料系统，给料系统包括料仓和给料机，给料机与雾化喷头连接。烟气出口处设有旋风收尘器。金属硫化物粉末加入料仓内，通过给料机输送至雾化喷头，经过雾化分散后相下喷入塔体内部，雾化后的金属硫化物颗粒与从塔体下部的烟气入口导入的有色冶炼烟气逆流接触反应，未反应完全的金属硫化物颗粒收集在集料仓内，收集的金属硫化物颗粒通过提升机返回料仓，还原塔内的烟气从烟气出口出来烟气中夹带的粉尘通过旋风收尘器回收，粉尘中包含细小的金属硫化物颗粒，可以返回料仓。
本发明的金属硫化物粉末在还原塔内循环使用，并根据消耗定期出渣和补充新的金属硫化物粉末。
本发明以粉状金属硫化物为还原剂，将其雾化喷入反应塔内，使其充分与烟气中的三氧化硫接触，强化金属硫化物对三氧化硫的还原，有效降低或消除烟气中三氧化硫，同时通过反应条件的调控，避免二氧化硫与金属硫化物的大量反应，从而有效降低或彻底消除污酸的产生，同时提高硫酸的产量。
与现有技术相比，本发明技术方案具有以下优势：
1)本发明工艺简单、成本低廉，易于工业化应用。
2)本发明采用粉状金属硫化物作为还原剂，金属硫化物(金属硫化矿)属于冶炼厂生产原料，来源广泛，易于获取，且使用过程不会引入新的杂质。
3)本发明采用金属硫化物作为还原剂，还原选择性好，耗量低，且过量的金属硫化物可以被回收循环使用，提高了金属硫化物的利用率。
4)本发明采用金属硫化物三氧化硫还原率高，不仅可减少污酸产出，经处理后，二氧化硫烟气中三氧化硫的含量可降至0.02％以下，污酸产量降至20％以下，还可提高硫酸产量，具有较好的经济价值。
5)本发明绿色环保，无废气、废水，所得废渣可返回冶炼工序使用。
附图说明
图1为有色金属冶炼烟气还原塔结构简图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制权利要求保护的范围。
实施例1：
以硫化锌精矿粉为还原剂(总硫为29.88％，锌含量为54.87％，粒度为-200目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为8.09t/h(35倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为12.47-14.52％,SO3为0.64-0.71％,温度为182-196℃)，控制烟气流量为3.2-3.6万m3，使其在塔内的停留时间为45s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.016％，还原率高达97.18％，同时二氧化硫浓度提高至13.01-15.08％，污酸的产出量由之前的23.1m3/h降低至3.4m3/h，污酸产量已得到显著降低。
对比例1：
以硫化锌精矿粉为还原剂(总硫为29.88％，锌含量为54.87％，粒度为-80～+120目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为8.09t/h(35倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为12.47-14.52％,SO3为0.64-0.71％,温度为182-196℃)，控制烟气流量为3.2-3.6万m3，使其在塔内的停留时间为45s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度为0.225％，还原率为68.24％，同时二氧化硫浓度提高至12.71-14.68％，污酸的产出量由之前的23.1m3/h降低至9.6m3/h，污酸产量较之前降低60％以上。
尽管采用对比例1的方法可以降低烟气中的三氧化硫浓度，但效果相对实施例1仍存在较大差距。造成这一差异的原因在于对比例1所用硫化锌精矿粉粒度较粗，反应活性较差，这使得同样反应条件下，其对烟气中三氧化硫的还原能力较低。
实施例2：
以硫化锌精矿粉为还原剂(总硫为31.45％，锌含量为57.28％，粒度为-180目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为11.87t/h(40倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为18.56-19.51％,SO3为0.82-0.91％,温度为292-318℃)，控制烟气流量为3.4-3.5万m3，使其在塔内的停留时间为36s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.018％，还原率高达97.57％，同时二氧化硫浓度提高至18.44-20.22％，污酸的产出量由之前的30.5m3/h降低至4.8m3/h，污酸产量已得到显著降低。
对比例2：
以硫化锌精矿粉为还原剂(总硫为31.45％，锌含量为57.28％，粒度为-180目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为11.87t/h(40倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为18.56-19.51％,SO3为0.82-0.91％,温度为85-96℃)，控制烟气流量为3.4-3.5万m3，使其在塔内的停留时间为36s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度高达0.687％，还原率高达21.47％，同时二氧化硫浓度提高至18.41-19.64％，污酸的产出量由之前的30.5m3/h降低至26.2m3/h，污酸产量有所降低。
对比例2与实施例2的区别在于，对比例2中烟气温度较低，仅为85-96℃，过低的温度使得硫化锌精矿粉的还原能力较弱，反应速度较难，不足在反应塔内完成对三氧化硫的完全还原，因而，为保证完全脱除烟气中的三氧化硫，应尽量提高烟气温度，对低温烟气应先预热，再进行还原处理。
实施例3：
以硫化铜精矿粉为还原剂(总硫为32.31％，铜含量为22.52％，粒度为-325目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为6.24t/h(24倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为27.89-29.33％,SO3为1.23-1.41％,温度为92-127℃)，控制烟气流量为1.8-2.2万m3，使其在塔内的停留时间为80s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.018％，还原率高达98.21％，同时二氧化硫浓度提高至28.84-30.76％，污酸的产出量由之前的26.4m3/h降低至3.1m3/h，污酸产量已得到显著降低。
实施例4：
以硫化铅精矿粉为还原剂(总硫为15.24％，铅含量为66.24％，粒度为-240目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为11.56t/h(50倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为10.15-12.07％,SO3为0.45-0.54％,温度为241-258℃)，控制烟气流量为3.8-3.9万m3，使其在塔内的停留时间为38s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.015％，还原率高达96.53％，同时二氧化硫浓度提高至10.48-12.39％，污酸的产出量由之前的19.6m3/h降低至2.4m3/h，污酸产量已得到显著降低。
实施例5：
以硫化锌精矿粉为还原剂(总硫为31.07％，锌含量为55.89％，粒度为-240目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为5.32t/h(28倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为11.28-13.56％,SO3为0.42-0.58％,温度为354-372℃)，控制烟气流量为3.7-3.9万m3，使其在塔内的停留时间为24s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.014％，还原率高达96.84％，同时二氧化硫浓度提高至11.59-13.87％，污酸的产出量由之前的18.5m3/h降低至2.7m3/h，污酸产量已得到显著降低。
实施例6：
以铅锌混合精矿粉为还原剂(总硫为21.17％，锌含量为26.24％，铅含量为17.18％，粒度为-200目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为5.23t/h(25倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为12.58-13.96％,SO3为0.47-0.59％,温度为195-213℃)，控制烟气流量为3.8-4.1万m3，使其在塔内的停留时间为42s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.016％，还原率高达96.47％，同时二氧化硫浓度提高至12.87-14.41％，污酸的产出量由之前的20.9m3/h降低至2.7m3/h，污酸产量已得到显著降低。
实施例7：
以铅锌铜混合精矿粉为还原剂(总硫为25.62％，锌含量为18.26％，铅含量为17.84％，铜含量为9.25％，粒度为-160目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为9.32t/h(45倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为15.24-16.84％,SO3为0.67-0.74％,温度为266-292℃)，控制烟气流量为2.8-3.1万m3，使其在塔内的停留时间为35s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.015％，还原率高达97.26％，同时二氧化硫浓度提高至15.62-17.28％，污酸的产出量由之前的22.5m3/h降低至3.2m3/h，污酸产量已得到显著降低。
实施例8：
以硫化镍精矿粉为还原剂(总硫为26.33％，锌含量为5.27％，粒度为-240目)，将其加入到料仓中，并通过给料器输送到还原反应塔塔顶给料喷嘴，在喷嘴的作用下将其分散到还原塔内，给料速度为10.08t/h(52倍)。然后，从塔底导入烟气(SO2为18.26-19.94％,SO3为0.0.81-0.94％,温度为301-324℃)，控制烟气流量为2.4-2.6万m3，使其在塔内的停留时间为28s。反应后的烟气从塔顶引出，经旋风收尘后，获得制酸烟气。运行过程中，除检测烟气流量和温度外，还需需定期排出渣料和补充新的硫化锌精矿粉。所得渣料可送沸腾焙烧工序或湿法浸出工序使用。实验测得，还原塔出口烟气三氧化硫浓度仅为0.014％，还原率高达97.84％，同时二氧化硫浓度提高至18.91-20.74％，污酸的产出量由之前的22.7m3/h降低至3.6m3/h，污酸产量已得到显著降低。

Claims (5)

1.一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，其特征在于：将金属硫化物粉末从还原塔上部通过喷雾方式喷入还原塔内，与由还原塔下部通入还原塔内的有色冶炼烟气逆流接触反应，使得有色冶炼烟气中三氧化硫还原为二氧化硫；
所述金属硫化物粉末粒度大于160目，小于400目；
所述有色冶炼烟气温度为120℃～420℃；
当有色冶炼烟气温度小于120℃时，先预热有色冶炼烟气温度至120℃以上，当有色冶炼烟气温度在120℃以上，且小于200℃时，有色冶炼烟气在还原塔中停留时间不少于40s；当有色冶炼烟气温度在200℃以上、且小于或等于420℃时，有色冶炼烟气在还原塔中停留时间大于25s、且小于40s；当有色冶炼烟气温度大于420℃时，先采用预热锅炉回收有色冶炼烟气的热量，使其降低至420℃以内，再进入还原塔进行还原处理；
金属硫化物粉末的喷入速度为单位时间内三氧化硫量的20～55倍。
2.根据权利要求1所述的一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，其特征在于：所述金属硫化物粉末包括锌、铅、铜、镍、铁的硫化物中至少一种，和/或包括硫质量百分比含量大于15％的硫化锌精矿、硫化铅精矿、硫化铜精矿、硫化镍精矿、硫化铁精矿中至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，其特征在于：所述有色冶炼烟气的三氧化硫浓度大于0.04％。
4.根据权利要求3所述的一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，其特征在于：所述有色冶炼烟气为有色金属硫化矿的焙烧、熔炼过程所产生的二氧化硫烟气，和/或黄铁矿原料制酸过程所产生的二氧化硫烟气。
5.根据权利要求1所述的一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法，其特征在于：从还原塔底部回收未反应的金属硫化物，并循环使用。
CN201811319034.1A 2018-11-07 2018-11-07 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法 Active CN109364735B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811319034.1A CN109364735B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811319034.1A CN109364735B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109364735A CN109364735A (zh) 2019-02-22
CN109364735B true CN109364735B (zh) 2021-05-18

Family

ID=65384209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811319034.1A Active CN109364735B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109364735B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111167274B (zh) * 2020-01-19 2021-11-12 中南大学 一种从冶炼烟气中脱除三氧化硫的方法及其脱除装置
CN114504944A (zh) * 2022-01-26 2022-05-17 大冶有色金属有限责任公司 用于低浓度二氧化硫烟气脱硫的复合脱硫剂及其应用
CN115430279A (zh) * 2022-08-03 2022-12-06 云南铜业股份有限公司西南铜业分公司 一种脱除冶炼烟气中三氧化硫的系统

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58133327A (ja) * 1982-01-25 1983-08-09 エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− 低硫黄含有量の焙焼鉱物の製造方法
JPS5915025B2 (ja) * 1979-07-21 1984-04-07 富士電機株式会社 Ｓｏ↓３／ｓｏ↓２変換用カ−ボン材料の難燃化処理法
DE3901580A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Schwarze Pumpe Gas Veb Verfahren zur regenerierung und aktivitaetserhoehung von aktivkoksen der trockenen rauchgasentschwefelung
US5470556A (en) * 1993-12-22 1995-11-28 Shell Oil Company Method for reduction of sulfur trioxide in flue gases
CN103626135A (zh) * 2013-12-04 2014-03-12 山东凯盛新材料股份有限公司 三氧化硫和硫磺生产液体二氧化硫的方法及设备
CN107144144A (zh) * 2017-05-04 2017-09-08 中南大学 一种有效抑制冶炼烟气中三氧化硫及污酸产生的方法
CN108211711A (zh) * 2017-12-06 2018-06-29 中国恩菲工程技术有限公司 消除烟气中三氧化硫的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5915025B2 (ja) * 1979-07-21 1984-04-07 富士電機株式会社 Ｓｏ↓３／ｓｏ↓２変換用カ−ボン材料の難燃化処理法
JPS58133327A (ja) * 1982-01-25 1983-08-09 エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− 低硫黄含有量の焙焼鉱物の製造方法
DE3901580A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Schwarze Pumpe Gas Veb Verfahren zur regenerierung und aktivitaetserhoehung von aktivkoksen der trockenen rauchgasentschwefelung
US5470556A (en) * 1993-12-22 1995-11-28 Shell Oil Company Method for reduction of sulfur trioxide in flue gases
CN103626135A (zh) * 2013-12-04 2014-03-12 山东凯盛新材料股份有限公司 三氧化硫和硫磺生产液体二氧化硫的方法及设备
CN107144144A (zh) * 2017-05-04 2017-09-08 中南大学 一种有效抑制冶炼烟气中三氧化硫及污酸产生的方法
CN108211711A (zh) * 2017-12-06 2018-06-29 中国恩菲工程技术有限公司 消除烟气中三氧化硫的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109364735A (zh) 2019-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109364735B (zh) 一种利用金属硫化物还原降低有色冶炼烟气中三氧化硫的方法
CN101760653B (zh) 一种从锌渣中回收锗的方法
CN110331300A (zh) 一种铜冶炼行业污酸和烟尘综合提取砷的方法
CN101503762B (zh) 一种焙烧钒矿先脱硫后提钒工艺
CN104828995A (zh) 一种含铁废盐酸的处理方法
CN1994531A (zh) 一种含砷矿物焙烧烟气的净化工艺
CN110563021B (zh) 一种无害化处理回收碱式氯化铜的方法及装置
US4163043A (en) Process for removing H2 S and CO2 from gases and regenerating the adsorbing solution
CN106435197A (zh) 一种scr脱硝废催化剂有价金属碱性萃取回收装置及工艺
CN109364723B (zh) 一种有色冶炼烟气中三氧化硫还原为二氧化硫的方法
CN106582155B (zh) 炼锌尾气氨水协同脱除金属锌及重金属的资源化利用方法
CN106636653B (zh) 一种废酸、碱渣以及除尘灰的综合利用方法
CN101503203B (zh) 分解硫酸铵的方法及从废酸及酸性废水中回收硫酸的方法
AU2013366352B2 (en) Method and apparatus for acid granulation of matte
AU2013366352A1 (en) Method and apparatus for acid granulation of matte
CN1273389C (zh) 用软锰矿和菱锰矿吸收二氧化硫废气制取硫酸锰的方法
CN110844926A (zh) 一种高纯度亚硫酸镁的生产方法
US20120114539A1 (en) Metal Recovery Process
CN107952355B (zh) 一种利用硫酸铝循环促进氧化锌烟气脱硫的方法
CN109019530B (zh) 一种污酸处理回收系统及其处理回收方法
US3803288A (en) Recovery of sulfur and iron oxide from pyritic materials
CN112387096A (zh) 一种酸性液体介质净化含砷烟气并循环利用的新方法
US4041142A (en) Method for removing sulfur oxide from waste gases and recovering elemental sulfur
CN111647704A (zh) 一种基于HIsmelt熔融还原炉的锌回收方法
CN220449811U (zh) 一种锂辉石酸化装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant