CN109319879A - 一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 - Google Patents
一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109319879A CN109319879A CN201811197254.1A CN201811197254A CN109319879A CN 109319879 A CN109319879 A CN 109319879A CN 201811197254 A CN201811197254 A CN 201811197254A CN 109319879 A CN109319879 A CN 109319879A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- persulfuric acid
- acid hydrogen
- hydrogen salt
- organic substance
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- -1 persulfuric acid hydrogen salt Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000004913 activation Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 12
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 5
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001795 light effect Effects 0.000 abstract 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明属于水体中有机物的降解技术领域，具体涉及一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，该方法利用准分子灯辐射紫外光来活化硫酸氢盐，生成SO4 ￣·和HO·，从而降解水中有机物。在紫外光照射作用下，活化后的过硫酸氢盐对有机物有较好的降解效果，该处理技术具有反应温和、降解效率高、无二次污染的特点，可用于水中有机污染物的降解处理。
Description
技术领域
本发明属于水体中有机物的降解技术领域，具体涉及一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法。
背景技术
近些年来，基于硫酸自由基(SO4 ￣·)的高级氧化技术在水处理领域受到了广泛的关注和研究。SO4 ￣·自由基的标准氧化还原电位E＝2.5～3.1V，与HO·自由基接近，比大多数氧化剂氧化能力强。相对于HO·自由基，SO4 ￣·自由基的半衰期长达4s，比HO·自由基稳定时间更长，能够充分与反应目标接触，延长氧化反应时间，提升降解和矿化效果。
SO4 ￣·可以通过活化过硫酸氢盐(HSO5 ￣)和过二硫酸盐(S2O8 2-)产生。与S2O8 2-相比，HSO5 ￣的活化方式相对较少，HSO5 ￣主要能够通过过渡金属离子和紫外光等方式活化产生。准分子光源是一种非相干性光源。所谓“准分子”是处于激发状态的双原子分子，但它并不能稳定存在，会辐射出光子，分解为原子回到基态。准分子光源的能量转换效率不如低压汞灯，所以，准分子光源一般都是作为特种紫外光源使用。如杀菌消毒、光敏材料的固化、光刻蚀、污染物的光催化降解、皮肤病的光照治疗等需要特定波长的紫外辐射场合。传统低压汞灯的254nm的辐射效率较高，可达40％以上，但汞会严重污染环境，汞灯的辐射波长只能固定不变。相对于传统光源，准分子光源辐射波长可选择范围广，所用的稀有气体或者卤素分子对环境影响很小，无辐射自吸收，辐射面积大，使用寿命长。因此，利用准分子光源辐射紫外光活化过硫酸氢盐降解水中有机物是一种有发展前景的污水处理技术。
发明内容
本发明主要提供了一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其利用准分子灯辐射紫外光活化过硫酸氢盐生成强氧化性的SO4 ￣·和HO·自由基，通过SO4 ￣·和HO·自由基氧化降解有机物。其技术方案如下：
一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，具体的为，将待处理废水加入准分子灯光化学反应容器中，加入过硫酸氢盐，打开准分子灯使准分子灯辐射紫外光，HSO5 ￣在紫外光照射下产生SO4 ￣·和HO·(如下式所示)，水中有机污染物在紫外光光解和自由基氧化分解的协同作用下完成降解。
HSO5 -+hv→SO4 -·+HO·
优选的，所述过硫酸氢盐为过硫酸氢钾复合盐(2KHSO5·KHSO4·K2SO4)。
优选的，所述准分子灯为KrCl准分子灯源，准分子灯光化学反应装置形态为圆柱式。
优选的，废水中投加过硫酸氢盐的浓度为0.4-5g/L。
优选的，废水的初始pH为3-13。
本发明是利用准分子灯辐射紫外光活化过硫酸氢盐产生SO4 ￣·和HO·自由基氧化降解废水中的有机污染物。准分子灯辐射紫外光波长可选择范围广，所用的稀有气体或者卤素分子对环境影响很小，无辐射自吸收，辐射面积大，使用寿命长。准分子灯发射出的紫外光能断开HSO5 ￣中的O-O键，产生大量的强氧化性的SO4 ￣·和HO·自由基，与目标有机物发生氧化反应；另外，紫外光自身也能直接光解部分有机污染物；在两者协同作用下，高效地降解废水中的有机污染物。
采用上述方案，本发明具有以下优点：
(1)废水的初始pH为3-13，说明无论酸性还是碱性条件下，该方法都能有效地降解有机污染物；
(2)所投加的过硫酸氢盐为不对称结构，易于被活化生成硫酸自由基，而且无毒无味、容易溶解、运输方便、易于使用；
(3)本方法无需添加亚铁盐等活化剂，反应温和，操作简便，避免了铁盐二次污染。
具体实施方式
以下实施例中的实验方法如无特殊规定，均为常规方法，所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规生化试剂和材料。
实施例1
本实施例比较了单独利用过硫酸氢盐、单独使用准分子灯、准分子灯活化过硫酸氢盐三种体系下水中苯胺的降解率。
室温下配置0.2mmol/L的苯胺模拟废水，倒入1000mL的光化学反应器中，投加一定量的过硫酸氢盐，搅拌均匀，溶液初始pH调节为3，开启准分子灯电源，电压75V，反应30min。
(1)单独利用过硫酸氢盐体系：不开启准分子灯，过硫酸氢盐的投加量为3.07g。
(2)单独准分子灯直接光解体系：开启准分子灯，不投加过硫酸氢盐。
(3)准分子灯活化过硫酸氢盐体系：开启准分子灯，投加1.96g过硫酸氢盐。
30min后各体系中苯胺的降解情况如下表1所示：
表1不同反应体系下苯胺的降解情况
| 降解条件 | 苯胺降解率(％) |
| 单独利用过硫酸氢盐 | 12 |
| 单独准分子灯直接光解 | 18 |
| 准分子灯活化过硫酸氢盐 | 72 |
对比实验结果表明，单独使用过硫酸氢盐降解苯胺或者准分子灯直接光解苯胺的效果均不理想，而本发明建立的准分子灯辐射紫外光活化过硫酸氢盐降解苯胺的效果较好。
实施例2
本实例比较了不同初始pH下准分子灯活化过硫酸氢盐对水中苯胺的降解效果。
室温下配置0.2mmol/L的苯胺模拟废水，倒入1000mL的光化学反应器中，投加0.98g过硫酸氢盐，搅拌均匀，利用稀盐酸或氢氧化钠溶液调节溶液初始pH分别为3、5、7、9、11和13，开启准分子灯电源，电压75V。30min后苯胺降解情况如下表2所示：
表2不同pH下苯胺的降解情况
| pH | 苯胺降解率(％) |
| 3 | 36 |
| 5 | 55 |
| 7 | 72 |
| 9 | 75 |
| 11 | 59 |
| 13 | 51 |
实验结果说明，酸性或碱性条件下，该体系对污染物均有一定的降解效果。pH在3～13内变化时，苯胺的降解率随着pH的增大，呈现先增加后下降的趋势，pH为7～9时，降解效果最好。
实施例3
本实例比较了不同过硫酸氢盐投加量下，准分子灯辐射紫外光活化过硫酸氢盐对水中苯胺的降解能力。
室温下配置0.2mmol/L的苯胺模拟废水，溶液初始pH为3，准分子灯电压为75V，过硫酸氢盐的投加量分别为0.49g、0.98g、1.96g、4.90g，30min后苯胺降解情况如下表所示：
表3不同过硫酸氢盐投加量苯胺的降解情况
| 过硫酸氢盐的投加量 | 苯胺降解率(％) |
| 0.49g | 29 |
| 0.98g | 36 |
| 1.96g | 72 |
| 4.90g | 99 |
实验结果说明，过硫酸氢盐的投加量越大，苯胺的降解率越高。过硫酸氢盐的浓度增加，准分子灯辐射紫外光活化过硫酸氢盐产生的自由基就越多，有利于提高苯胺的降解率。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：利用准分子灯辐射紫外光来活化硫酸氢盐，生成SO4 ￣·和HO·，从而降解水中有机物。
2.根据权利要求1所述的活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：具体如下：将待处理废水加入准分子灯光化学反应容器中，加入过硫酸氢盐，打开准分子灯使准分子灯辐射紫外光，水中有机污染物在紫外光光解和自由基氧化分解的协同作用下完成降解。
3.根据权利要求2所述的活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：所述过硫酸氢盐为过硫酸氢钾复合盐。
4.根据权利要求2所述的活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：所述准分子灯为KrCl准分子灯源。
5.根据权利要求2所述的活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：废水中投加过硫酸氢盐的浓度为0.4-5g/L。
6.根据权利要求2所述的活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法，其特征在于：废水的初始pH为3-13。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811197254.1A CN109319879A (zh) | 2018-10-15 | 2018-10-15 | 一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811197254.1A CN109319879A (zh) | 2018-10-15 | 2018-10-15 | 一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109319879A true CN109319879A (zh) | 2019-02-12 |
Family
ID=65262787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811197254.1A Pending CN109319879A (zh) | 2018-10-15 | 2018-10-15 | 一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109319879A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103182245A (zh) * | 2013-03-20 | 2013-07-03 | 江苏理工学院 | 无极准分子灯光催化降解废气的装置和方法 |
| CN105692776A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-06-22 | 武汉大学 | 一种可见光活化过一硫酸盐处理染料废水的方法 |
| CN106430759A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-02-22 | 武汉纺织大学 | 一种微波‑紫外耦合催化过硫酸盐处理有机废水的方法 |
-
2018
- 2018-10-15 CN CN201811197254.1A patent/CN109319879A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103182245A (zh) * | 2013-03-20 | 2013-07-03 | 江苏理工学院 | 无极准分子灯光催化降解废气的装置和方法 |
| CN105692776A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-06-22 | 武汉大学 | 一种可见光活化过一硫酸盐处理染料废水的方法 |
| CN106430759A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-02-22 | 武汉纺织大学 | 一种微波‑紫外耦合催化过硫酸盐处理有机废水的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘希涛等: "《活化过硫酸盐在环境污染控制中的应用》", 30 April 2018, 中国环境出版集团 * |
| 方雪慧: "准分子灯光催化降解难降解有机污染物", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
| 田东凡等: "UV/PMS降解水中罗丹明B的动力学及反应机理", 《环境科学学报》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bekkouche et al. | Efficient photocatalytic degradation of Safranin O by integrating solar-UV/TiO2/persulfate treatment: Implication of sulfate radical in the oxidation process and effect of various water matrix components | |
| CN102633349B (zh) | 非均相硫酸自由基氧化处理水中微量难降解有机物的方法 | |
| CN107311291A (zh) | 利用曝气条件下非均相铁基材料复合亚硫酸盐氧化降解水中有机污染物的方法 | |
| CN105271501A (zh) | 一种快速去除水中全氟化物的高级还原方法与装置 | |
| Wang et al. | Rapid degradation of norfloxacin by VUV/Fe2+/H2O2 over a wide initial pH: Process parameters, synergistic mechanism, and influencing factors | |
| Rodríguez-Chueca et al. | Oxidation of winery wastewater by sulphate radicals: Catalytic and solar photocatalytic activations | |
| CN102701502A (zh) | 一种光助催化深度处理芳香硝基化合物废水的方法 | |
| CN103787448A (zh) | 一种脱氮药剂与紫外光联用的脱氮方法 | |
| KR100808935B1 (ko) | 플라즈마 및 광촉매를 이용한 폐수 처리장치 | |
| Peng et al. | Kinetics and reaction mechanism of photochemical degradation of diclofenac by UV-activated peroxymonosulfate | |
| CN108217834B (zh) | 产活化过硫酸盐产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法 | |
| CN110316807A (zh) | 一种利用紫外协同过硫酸盐催化臭氧的水处理方法 | |
| Merouani et al. | UV/periodate advanced oxidation process: fundamentals and applications | |
| CN109721128A (zh) | 一种基于硝酸根/亚硝酸根的光催化降解水中有机物的方法 | |
| CN105836871A (zh) | 一种提高均相UV-Fenton体系降解水中有机污染物效率的方法 | |
| CN109319879A (zh) | 一种活化过硫酸氢盐降解水中有机物的方法 | |
| CN111533210A (zh) | 一种利用uv加热活化过硫酸盐处理染料废水的方法 | |
| CN205820938U (zh) | 臭氧法烟气脱硫脱硝净化系统中循环水脱氮装置 | |
| CN109467179A (zh) | 一种短波紫外复合高级氧化去除水体中抗生素的方法 | |
| CN110818015B (zh) | 光催化氧化处理硝基苯废水的方法 | |
| CN113880222A (zh) | 一种基于天然电气石协同过氧化氢降解有机废水的方法 | |
| CN106219839A (zh) | 一种紫外光去除水中卤代硝基甲烷的水处理方法 | |
| CN111646559A (zh) | 一种强化去除水中碘代造影剂的方法 | |
| RU2370459C2 (ru) | Способ очистки сточных вод | |
| Lu et al. | Insights into the efficient mineralization of antibiotic trimethoprim in aqueous media by Fe2+ catalytically enhanced vacuum-UV irradiation: Kinetics, mechanisms, and toxicity evaluation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190212 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |