CN109312511B - 具有良好防水性能的熔喷纤网 - Google Patents

具有良好防水性能的熔喷纤网 Download PDF

Info

Publication number
CN109312511B
CN109312511B CN201780032127.3A CN201780032127A CN109312511B CN 109312511 B CN109312511 B CN 109312511B CN 201780032127 A CN201780032127 A CN 201780032127A CN 109312511 B CN109312511 B CN 109312511B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene
range
mbf
meltblown fibers
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780032127.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109312511A (zh
Inventor
王静波
P·多舍夫
A·蒂尼斯
J·菲比希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nordic Chemical
Original Assignee
Nordic Chemical
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nordic Chemical filed Critical Nordic Chemical
Publication of CN109312511A publication Critical patent/CN109312511A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109312511B publication Critical patent/CN109312511B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D01D5/098—Melt spinning methods with simultaneous stretching
    • D01D5/0985—Melt spinning methods with simultaneous stretching by means of a flowing gas (e.g. melt-blowing)
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/542—Adhesive fibres
    • D04H1/544—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007—Addition polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/04—Filters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2509/00—Medical; Hygiene
    • D10B2509/02—Bandages, dressings or absorbent pads
    • D10B2509/026—Absorbent pads; Tampons; Laundry; Towels

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

熔喷纤维，其包含两种分子量不同的聚丙烯。

Description

具有良好防水性能的熔喷纤网
技术领域
本发明涉及一种包含聚丙烯组合物的熔喷纤维；所述组合物包含两种熔体流动速率MFR2不同的聚丙烯。本发明还涉及包含所述纤维的熔喷纤网。
背景技术
非织造聚丙烯纤维网在卫生领域和过滤介质工业中广泛用作阻挡层。阻挡层的主要要求之一是阻隔性能，其以网的水头(hydrohead)测量。高水头是受欢迎的，这意味着在类似的网重量下具有更好的阻隔性能，或者网重量虽然减小但可以实现类似的阻隔性能。这意味着减少了材料的消耗，从而降低了成本和二氧化碳排放量。此外，透气性应该相当低。
在非织造聚丙烯网的领域中，广泛使用在齐格勒-纳塔催化剂存在下获得的聚丙烯。为了缩小分子量分布并增加熔体流动速率，这样得到的聚合物是减粘裂化(visbroken)的，然而这产生了不利气味的问题。另一个缺点是低聚物的生产可能导致卫生领域的困难。此外，在网的生产过程中形成的闪色(shots)大大降低了阻隔性能。
解决该问题的一种方法是在单中心催化剂存在下生产的聚合物材料的应用，这导致更窄的分子量分布以及高熔体流动速率。但是，其阻隔性能相对较低。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种适用于生产具有高水头和低透气性的熔喷纤网的材料。
本发明的发现是提供一种基于聚丙烯组合物的熔喷纤维，该聚丙烯组合物包含两种聚丙烯，该两种聚丙烯的分子量不同，因此它们的熔体流动速率也不同。
因此，本发明涉及包含聚丙烯组合物(PC)的熔喷纤维(MBF)，所述聚丙烯组合物(PC)包括：
a)第一聚丙烯(PP1)和
b)第二聚丙烯(PP2)，
其中第一聚丙烯(PP1)具有比第二聚丙烯(PP2)更高的熔体流动速率，
并且，其中进一步地，
根据ISO1133测量的由第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)组成的混合物(M)的熔体流动速率MFR2与根据ISO1133测量的第一聚丙烯(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)的比率[MFR2(M)/MFR2(PP1)]在0.08至0.62的范围内。
根据本发明的一个实施方案，第一聚丙烯(PP1)的重均分子量Mw为35至75kg/mol和/或根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)至少为1,000g/10min。
优选地，混合物(M)的重均分子量Mw在50至110kg/mol的范围内。
根据本发明的另一个实施方案，聚丙烯组合物(PC)具有：
a)50至110kg/mol的重均分子量Mw；
和/或
b)至少为650g/10min的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
根据本发明的另一实施方案，第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的量和/或混合物(M)的量一起构成聚丙烯组合物(PC)的至少80重量％；
和/或第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的量一起构成熔喷纤维(MBF)的至少80重量％。
根据本发明的另一个实施方案，聚丙烯组合物(PC)的量占熔喷纤维(MBF)的至少80重量％。
根据本发明的一个实施方案，第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)之间的重量比[(PPl)重量％/(PP2)重量％]在0.05至1.90的范围内。
特别优选的是，混合物(M)的重均分子量Mw与第一聚丙烯(PP1)的重均分子量Mw的比率[Mw(M)/Mw(PPl)]在0.7至3.1的范围内和/或混合物(M)的熔体流动速率MFR2与第一聚丙烯(PP1)的熔体流动速率MFR2的比率[MFR2(M)/MFR2(PP1)]在0.08至1.00的范围内。
根据本发明的另一个实施方案，混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)具有：
a)2.0至10.0的分子量分布(Mw/Mn)；
和/或
(b)第一聚丙烯(PP1)的分子量分布(Mw/Mn)在2.0至8.0的范围内。
根据本发明的另一实施方案，混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)具有：
a)0.1至6.0重量％的共聚单体含量；
和/或
b)至少为120℃熔融温度Tm。
根据本发明的另一个实施方案，聚丙烯组合物(PC)具有1.0至10.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)组分。
此外，特别优选第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw高于第一聚丙烯(PP1)的重均分子量Mw，优选第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw在90至215kg/mol的范围内。
根据本发明的一个实施方案，第二聚丙烯(PP2)根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在50至650g/10min的范围内和/或在高于2.0至8.0重量％范围内的共聚单体含量。
根据本发明的另一个实施方案，第一聚丙烯(PP1)具有：
a)至多为3.0重量％的共聚单体含量；
和/或
b)在1.0至5.0重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)组分。
根据本发明的另一个实施方案，纤维的平均直径为0.3至5.0μm。
此外，本发明涉及熔喷纤网(MBW)，其包含如上文和下文更详细定义的熔喷纤维(MBF)。
特别优选熔喷纤网(MBW)的单位面积重量为至多120g/m2。
另外，本发明涉及一种制品，其包含如上文和下文更详细定义的熔喷纤网(MBW)，其中制品选自过滤介质、尿布、卫生棉、月经垫(panty liner)、成人用失禁产品、防护服、手术单(surgical drape)、手术衣(surgical gown)和手术服(surgical wear)。
在下文中，将更详细地描述本发明。
熔喷纤维(MBF)
根据本发明的熔喷纤维(MBF)必须包含聚丙烯组合物(PC)，其中所述聚丙烯组合物(PC)包含第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)。熔喷纤维(MBF)的定义也适用于使用相同的包含聚丙烯组合物(PC)的材料生产的熔喷纤维(MBF)的总和，优选使用相同的聚丙烯组合物(PC)生产的熔喷纤维(MBF)的总和。
熔喷纤维(MBF)的主要成分优选为聚丙烯组合物(PC)。因此，优选熔喷纤维(MBF)含有至少80重量％，更优选至少90重量％，还更优选95重量％的聚丙烯组合物(PC)。因此，在一个优选的实施方案中，熔喷纤维(MBF)由聚丙烯组合物(PC)组成。
另外，基于熔喷纤维(MBF)的总重量，熔喷纤维(MBF)优选包含至少80重量％，更优选至少85重量％，还更优选至少90重量％，如至少95重量％的混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的总和。
因此，在一个具体实施方案中，熔喷纤维(MBF)由聚丙烯组合物(PC)组成，其中进一步优选地，聚丙烯组合物(PC)由混合物(M)即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物，和添加剂(AD)组成；其中，基于聚丙烯组合物(PC)的总重量，更优选混合物(M)的量，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物的量，为至少85重量％，更优选至少90重量％，如至少95重量％。
优选地，根据本发明的熔喷纤维(MBF)的平均直径(平均长丝细度)优选在0.3至5.0μm的范围内，更优选在0.5至4.5μm的范围内，还更优选在0.5至4.0μm的范围内。
混合物(M)和聚丙烯组合物(PC)
如上所述，聚丙烯组合物(PC)包含第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)。优选第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)一起构成聚丙烯组合物(PC)的主要部分。根据本发明，混合物(M)被认为是由第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)组成的混合物。
因此，在一个优选的实施方案中，第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)是唯一的聚丙烯，更优选是聚丙烯组合物(PC)中的唯一聚合物。因此，基于聚丙烯组合物(PC)的总重量，优选聚丙烯组合物(PC)包含至少80重量％，更优选至少85重量％，还更优选至少90重量％，如至少95重量％的混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的总和。聚丙烯组合物(PC)的剩余部分是典型的添加剂(AD)。因此，在一个优选的实施方案中，聚丙烯组合物(PC)由混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物，和添加剂(AD)组成；其中，基于聚丙烯组合物(PC)的总重量，混合物(M)的量，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物的量，更优选为至少85重量％，更优选至少90重量％，如至少95重量％。
如上所述，聚丙烯组合物(PC)包含第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)。优选第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)之间的重量比[(PP1)重量％/(PP2)重量％]在0.05至1.90的范围内，更优选在0.10至1.50的范围内，更优选在0.18至1.22的范围内。
特别优选的是，混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物，其根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为至少650g/10min，更优选在750至3000g/10min的范围内，还更优选在850至2500g/10min的范围内，如在950至2000g/10min的范围内。
除前一段落之外或作为前一段落的替代，优选混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物，其重均分子量Mw为50至110kg/mo1，更优选在55至100kg/mol的范围内，如在60至95kg/mol的范围内。
此外，优选混合物(M)，即第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的混合物，其分子量分布(Mw/Mn)在2.0至10.0的范围内，更优选在2.5至9.0的范围内，如在2.9至8.5的范围内。
在一个优选的实施方案中，关于混合物(M)提供的有关熔体流动速率MFR2、重均分子量Mw以及分子量分布(Mw/Mn)的信息也适用于聚丙烯组合物(PC)。这在聚丙烯组合物(PC)由混合物(M)和任选的添加剂(AD)组成的情况下尤其如此。因此，优选聚丙烯组合物(PC)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为至少750g/10min，更优选在850至3000g/10min的范围内，更优选在950至2500g/10min的范围内，例如在970至2000g/10min的范围内和/或重均分子量Mw在50至110kg/mol的范围内，更优选在55至100kg/mol的范围内，如在60至95kg/mol的范围内，和/或分子量分布(Mw/Mn)在2.0至10.0的范围内，更优选在2.5至9.0的范围内，如在2.9至8.5的范围内。
特别优选的是，混合物(M)的重均分子量Mw与第一聚丙烯(PP1)的重均分子量Mw的比率[Mw(M)/Mw(PPl)]在0.7至3.1的范围内，更优选0.9至2.5的范围内，更优选在1.0至2.2的范围内。
除前一段落之外或作为前一段落的替代，优选聚丙烯组合物(PC)的重均分子量Mw与第一聚丙烯(PP1)的重均分子量Mw的比率[Mw(PC)/Mw(PPl)]在0.7至3.1的范围内，更优选在0.9至2.5的范围内，还更优选在1.0至2.2的范围内。
另外，优选第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw与混合物(M)的重均分子量Mw的比率[Mw(PP2)/Mw(M)]在1.2至3.2的范围内，更优选在1.5至2.7的范围内，更优选在1.7至2.5的范围内。
除前一段落之外或作为前一段落的替代，优选第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw与聚丙烯组合物(PC)的重均分子量Mw的比率[Mw(PP2)/Mw(PC))]在大于1.2至3.2的范围内，更优选在1.5至2.7的范围内，还更优选在1.7至2.5的范围内。
优选地，根据ISO1133测量的混合物(M)的熔体流动速率MFR2与根据ISO1133测量的第一聚丙烯(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)的比率[MFR2(M)/MFR2(PP1)]在0.08至0.62的范围内，更优选在0.10至0.50的范围内，还更优选在0.15至0.35的范围内。
因此，同样优选的是，聚丙烯组合物(PC)的熔体流动速率MFR2与第一聚丙烯(PP1)的熔体流动速率MFR2的比率[MFR2(PC)/MFR2(PP1)]在0.08至0.62的范围内，更优选在0.10至0.50的范围内，还更优选在0.15至0.35的范围内。
如下面详细解释的，第一聚丙烯(PP1)和/或第二聚丙烯(PP2)除丙烯外还包含共聚单体。因此，混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)除丙烯外还包含乙烯和/或C4-C12α-烯烃。
因此，混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)除丙烯外还可包含单体如乙烯和/或C4-C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4-C8α-烯烃，例如乙烯、1-丁烯和/或1-己烯。
优选地，混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)的共聚单体含量，如乙烯含量，在0.1至6.0重量％的范围内，更优选在0.5至5.0重量％的范围内，更优选在1.0至4.5重量％的范围内。
混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)优选具有相当高的熔融温度Tm。因此，优选混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)的熔融温度Tm为至少120℃，更优选在120至155℃的范围内，更优选在125至150℃的范围内，更优选在130至147℃的范围内。
另外，优选混合物(M)和/或聚丙烯组合物(PC)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在1.0至10.0重量％的范围内，更优选在1.5至9.0重量％的范围内，更优选在2.0至8.0重量％的范围内，例如在2.3至7.0重量％的范围内。
聚丙烯组合物(PC)(以及因此混合物(M))可以通过顺序聚合方法制备，其中在第一步骤中制备第一聚丙烯(PP1)，在第二步骤中制备第二聚丙烯(PP2)。或者，在第一步骤中，可以制备第二聚丙烯(PP2)，随后在第二步骤中制备第一聚丙烯(PP1)。任选地，可以通过熔融共混引入添加剂。
现在将更详细地定义第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)。
第一聚丙烯(PP1)
如上所述，混合物(M)包含第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)，优选由第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)组成。在下文中，更详细地描述了两种聚合物。
第一聚丙烯(PP1)的共聚单体含量，如乙烯含量，优选为至多3.0重量％，更优选在0.3至2.5重量％的范围内，还更优选在0.5至2.2重量％的范围内。因此，第一聚丙烯(PP1)可以是第一丙烯均聚物(H-PP1)或第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，后者是优选的。
本发明中使用的表述“丙烯均聚物”涉及基本上，即由大于99.50重量％，更优选至少99.70重量％的丙烯单元组成的聚丙烯。在优选的实施方案中，仅丙烯均聚物中的丙烯单元是可检测的。
在第一聚丙烯(PP1)是第一无规丙烯共聚物(R-PP1)的情况下，应理解第一无规丙烯共聚物(R-PP1)包含可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体如乙烯和/或C4至C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃，例如，1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的第一无规丙烯共聚物(R-PP1)包含可与丙烯共聚的单体，尤其由可与丙烯共聚的单体组成，所述单体选自乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地，本发明的第一种无规丙烯共聚物(R-PP1)除丙烯外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中，第一无规丙烯共聚物(R-PP1)包含仅衍生自乙烯和丙烯的单元，即其是第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)。
另外，应理解的是，第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，优选第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)的共聚单体含量，如乙烯含量，优选为至多3.0重量％，更优选在0.3至2.5重量％的范围内，更优选在0.5至2.2重量％的范围内。
术语“无规”在本发明中表示无规丙烯共聚物的共聚单体随机分布在丙烯共聚物中。术语“无规”根据IUPAC(聚合物科学中的基本术语表；IUPAC推荐1996)理解。
特别优选第一聚丙烯(PP1)，更优选第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)的重均分子量Mw为35至75kg/mol，优选在38至70kg/mo1的范围内，更优选在40至65kg/mol的范围内，如在43至60kg/mol的范围内。
另外，优选第一聚丙烯(PP1)，更优选第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)，具有非常高的熔体流动速率。因此，第一聚丙烯(PP1)，更优选第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)根据ISO1133测量的的熔体流动速率(230℃)，优选为至少1,000g/10min，更优选在1,500至10,000g/10min的范围内，更优选在2000至8,000g/10min的范围内。
此外，优选第一聚丙烯(PP1)，更优选第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)的分子量分布(Mw/Mn)在2.0至8.0的范围内，更优选在2.5至7.5的范围内，如在3.0至7.0的范围内。
此外，优选第一聚丙烯(PP1)，更优选第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分在1.0至5.0重量％的范围内，更优选在1.3至4.5重量％的范围内，例如在1.5至4.0重量％的范围内。
第二聚丙烯(PP2)
第二聚丙烯(PP2)的共聚单体含量，如乙烯含量，优选在0.5至8.0重量％的范围内，更优选在1.0至7.0重量％的范围内，还更优选在1.5至6.5重量％的范围内。因此，第二聚丙烯(PP2)是第二无规丙烯共聚物(R-PP2)。
应理解，作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)包含可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，如乙烯和/或C4至C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的第二无规丙烯共聚物(R-PP2)包含可与丙烯共聚的单体，尤其由可与丙烯共聚的单体组成，所述单体选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯构成的组。更具体地，本发明的第二无规丙烯共聚物(R-PP2)除丙烯外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中，第二无规丙烯共聚物(R-PP2)包含仅衍生自乙烯和丙烯的单元，即是第二丙烯乙烯共聚物(PEC2)。
另外，应理解的是，第二无规丙烯共聚物(R-PP2)，如第二丙烯乙烯共聚物(PEC2)的共聚单体含量，如乙烯含量，优选在0.5至8.0重量％的范围内，更优选在1.0至7.0重量％的范围内，更优选在1.5至6.5重量％的范围内。
特别优选的是，作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw高于第一聚丙烯(PP1)如第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，例如第一丙烯乙烯共聚物(PEC1)的重均分子量Mw，。
因此，作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)的重均分子量Mw优选在大于90至250kg/mol的范围内，更优选在95至200kg/mol的范围内，如在100至180kg/mol的范围。
除前一段落之外或作为前一段落的替代，优选作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在大于50至650g/10min的范围内，更优选在80至600g/10min的范围内，更优选在100至550g/10min的范围内，例如在110至500g/10min的范围内。
另外，作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)的分子量分布(Mw/Mn)优选在2.0至8.0的范围内，更优选在2.3至7.5的范围内，比如在2.5至7.0的范围内。
此外，优选作为第二无规丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯(PP2)其二甲苯冷可溶物(XCS)组分在1.5至12.0重量％的范围内，更优选在1.8至10.0重量％的范围内，例如在2.0至9.0重量％的范围内。
聚丙烯组合物(PC)和/或混合物(M)优选通过包括至少两个串联连接的反应器的多阶段方法生产。
优选地，聚丙烯组合物(PC)和/或混合物(M)通过包括以下步骤的顺序聚合方法获得：
(a)在第一反应器中聚合丙烯和乙烯和/或C4至C8α-烯烃，由此获得第一聚丙烯(PP1)，
(b)在第二反应器中转移所述第一聚丙烯(PP1)，
(c)在所述第二反应器中，在第一聚丙烯(PP1)存在下，聚合丙烯和乙烯和/或C4至C8α-烯烃，得到第二聚丙烯(PP2)。
术语“顺序聚合方法”表示聚丙烯组合物(PC)和/或混合物(M)在至少两个，如三个串联连接的反应器中生产。因此，本发明方法至少包括第一反应器、第二反应器和任选的第三反应器。术语“聚合方法”应表明发生主要聚合反应。因此，在该方法由三个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除整个方法包括例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。仅就主要聚合方法来说，术语“由……组成”是封闭式的。
第一反应器优选是浆料反应器，并且可以是以本体或浆料操作的任何连续或简单搅拌的批次釜式反应器或环路反应器。本体是指在包含至少60％(w/w)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，浆料反应器优选是(本体)环路反应器。
第二反应器优选是气相反应器。这种气相反应器可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器包括机械搅拌的流化床反应器，其气体速度为至少0.2米/秒。因此，应理解，气相反应器是流化床型反应器，优选具有机械搅拌器。
因此，在优选的实施方案中，第一反应器是浆料反应器，如环路反应器，而第二反应器是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明方法，使用至少两个，优选两个串联连接的聚合反应器，即浆料反应器，如环路反应器和气相反应器。如果需要，在浆料反应器之前放置预聚合反应器。
优选的多阶段方法是“环路-气相”方法，例如由丹麦的BorealisA/S开发的方法(被称为
Figure GDA0002451998810000091
技术)，例如其被描述在专利文献如EP 0887379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。
另一种合适的浆料-气相方法是Basell的
Figure GDA0002451998810000092
方法。
优选地，在如上定义的制备聚丙烯组合物(PC)和/或混合物(M)的本发明方法中，用于第一反应器即浆料反应器如环路反应器的条件可以如下：
-温度在50℃至110℃的范围内，优选在60℃至100℃之间，更优选在68℃至95℃之间，
-压力在20巴至80巴的范围内，优选在40巴至70巴的范围内，
-可以以本身已知的方式加入氢来控制摩尔质量。
随后，将第一反应器的反应混合物转移到第二反应器，即气相反应器中，其中条件优选如下：
-温度在50℃至130℃的范围内，优选在60℃至100℃之间，
-压力在5巴至50巴的范围内，优选在15巴至35巴之间，
-可以以本身已知的方式加入氢来控制摩尔质量。
停留时间可在三个反应器区域中变化。
在制备聚丙烯组合物(PC)和/或混合物(M)的方法的一个实施方案中，在本体反应器例如环路反应器中的停留时间，在0.1至2.5小时的范围内，例如0.15至1.5小时，以及在气相反应器中的停留时间通常为0.2至6.0小时，如0.5至4.0小时。
如果需要，聚合可以在超临界条件下以已知方式在第一反应器中进行，即在浆料反应器中，如在环路反应器中进行，和/或以冷凝模式在气相反应器中进行。
如上所述，本发明的丙烯共聚物(PP)优选在单中心催化剂存在下制备，特别是在茂金属催化剂存在下制备，所述茂金属催化剂体系包括：
(i)式(I)的过渡金属化合物：
Rn(Cp’)2MX2(I)
其中，
“M”是锆(Zr)或铪(Hf)，
“X”各自独立地是单价阴离子σ-配体，
“Cp”各自是环戊二烯基型有机配体，其独立地选自取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代或未取代的芴基，所述有机配体与过渡金属(M)配位，
“R”是连接所述有机配体(Cp')的二价桥联基团，
“n”为1或2，优选为1，和
(ii)任选地，包含元素周期表(IUPAC)第13族元素(E)的助催化剂(Co)，优选包含Al化合物的助催化剂(Co)。
在一个具体实施方案中，固体单中心催化剂体系的根据ASTM4641测量的孔隙率小于1.40ml/g和/或根据ASTM D 3663测量的表面积小于25m2/g。优选地，固体催化剂体系(SCS)的表面积低于15m2/g，更低于10m2/g，最优选低于5m2/g，这是最低的测量极限。根据本发明的表面积根据ASTM D 3663(N2)测量。可选地或另外地，应理解，固体单中心催化剂体系的孔隙率小于1.30ml/g，更优选小于1.00ml/g。根据ASTM 4641(N2)测量孔隙率。在另一个优选的实施方案中，当用根据ASTM 4641(N2)应用的方法测定时，孔隙率是不可检测的。
此外，固体单中心催化剂体系的平均粒径通常不大于500μm，即优选在2至500μm的范围内，更优选在5至200μm的范围内。特别优选平均粒径低于80μm，更优选低于70μm。平均粒径的优选范围是5至70μm，或甚至10至60μm。
如上所述，过渡金属(M)是锆(Zr)或铪(Hf)，优选锆(Zr)。
术语“σ-配体”在整个说明书中以已知方式理解，即通过σ键与金属键合的一个基团。因此，阴离子配体“X”可以独立地为卤素或选自R'、OR'、SiR'3、OSiR'3、OSO2CF3、OCOR'、SR'、NR'2或PR'2基团，其中R'独立地为氢、直链或支链、环状或非环状的C1-C20烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳烷基、C7-C20-烷基芳基、C8-C20-芳基烯基，其中R'基团可任选地含有一个或多个属于第14至16族的杂原子。在优选的实施方案中，阴离子配体“X”是相似的，并且是卤素，如氯，或甲基或苄基。
优选的单价阴离子配体是卤素，特别是氯(Cl)。
取代的环戊二烯基型配体可具有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、烃基(例如，C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C20-环烷基，如C1-C20-烷基取代的C5-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C5-C20-环烷基取代的C1-C20烷基，其中环烷基残基被C1-C20-烷基取代、C7-C20-芳基烷基、C3-C12-环烷基(其在环部分中含有1个、2个、3个或4个杂原子)、C6-C20-杂芳基、C1-C20-卤代烷基)、-SiR"3、-SR"、-PR"2或-NR"2，R”各自独立地为氢或烃基(例如，C1-C20-烷基、C1-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基、或C6-C20-芳基)或例如，在-NR"2的情况下，两个取代基R"可以与它们所连接的氮原子一起形成环，例如五元环或六元环。
式(I)的“R”优选为1至4个原子的桥，这些原子独立地为碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)或氧(O)原子，其中每个桥原子可以独立地具有取代基，例如C1-C20-烃基，三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷氧基，以及更优选“R”是一个原子桥，例如-SiR'"2-，其中每个R'"独立地是C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基、C6-C20-芳基、烷基芳基或芳基烷基，或三(C1-C20-烷基)甲硅烷基-残基，例如三甲基甲硅烷基-，或两个R"'可以是包括Si桥连原子的环系统的一部分。
在优选的实施方案中，过渡金属化合物具有式(II)：
Figure GDA0002451998810000121
其中，
M是锆(Zr)或铪(Hf)，优选锆(Zr)，
X是与金属“M”具有σ-键的配体，优选如上对式(I)所定义的那些，优选氯(Cl)或甲基(CH3)，前者是特别优选的，
R1彼此相同或不同，并且选自由以下构成的组：直链饱和C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20烷基、支链不饱和C1-C20-烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基和C7-C20芳基烷基，任选地含有一个或多个周期表(IUPAC)第14至16族杂原子，优选它们彼此相同，并且是C1-C10直链或支链的烃基，更优选它们彼此相同，并且是C1-C6直链或支链的烷基，
R2至R6彼此相同或不同，并且选自由以下构成的组：氢、直链饱和的C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20烷基、支链不饱和C1-C20-烷基、C3-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基和C7-C20-芳基烷基，任选地含有一个或多个周期表(IUPAC)第14至16族的杂原子，优选它们彼此相同并且是C1-C10直链或支链的烃基，更优选是C1-C6直链或支链的烷基；
R7和R8彼此相同或不同并选自由以下构成的组：氢、直链饱和C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20烷基、支链不饱和C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基，任选地含有一个或多个周期表(IUPAC)的第14-16族的杂原子、SiR103、GeR10 3、OR10、SR10和NR10 2，
其中，
R10选自由以下构成的组：直链饱和C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20烷基、支链不饱和C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基和C7-C20-芳基烷基，任选地含有一个或多个周期表(IUPAC)第14-16族杂原子，
和/或
R7和R8任选地是C4-C20-碳环系统以及它们所连接的茚基碳的一部分，优选C5环，任选地一个碳原子可以被氮、硫或氧原子取代，
R9彼此相同或不同并且选自氢、直链饱和C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20烷基、支链不饱和C1-C20-烷基、C3-C20环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基、C7-C20-芳基烷基、OR10和SR10，其中
R10如前所述，
优选R9彼此相同或不同并且为H或CH3，最优选R9均为H。
L是桥接两个茚基配体的二价基团，优选为C2R11 4单元或SiR11 2或Ge R11 2，其中
R11选自H、直链饱和C1-C20烷基、直链不饱和C1-C20烷基、支链饱和C1-C20-烷基、支链不饱和C1-C20烷基、C3-C20-环烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基，任选地含有一个或多个周期表(IUPAC)第14至16族的杂原子，优选Si(CH3)2、SiCH3C6H11、或SiPh2，其中C6H11是环己基。
优选地，式(II)的过渡金属化合物是C2对称的或伪C2对称的。关于对称性的定义，参考Resconi等人Chemical Reviews，2000，100卷，4期，1263页，和其中引用的参考文献。
优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并且选自直链饱和C1-C10-烷基、直链不饱和C1-C10-烷基、支链饱和C1-C10烷基、支链不饱和C1-C10-烷基和C7-C12-芳基烷基。甚至更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并且选自直链饱和C1-C6-烷基、直链不饱和C1-C6-烷基，支链饱和C1-C6-烷基、支链不饱和C1-C6-烷基和C7-C10-芳基烷基。还更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并且选自直链或支链的C1-C4烃基，例如甲基或乙基。
优选地，残基R2至R6彼此相同或不同，并且为直链饱和C1-C4烷基或支链饱和C1-C4烷基。甚至更优选地，残基R2至R6彼此相同或不同，更优选相同，并且选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
优选R7和R8彼此相同或不同并且选自氢和甲基，或它们是5-碳环的一部分，该5-碳环包括它们所连接的两个茚基环碳。在另一个优选的实施方案中，R7选自OCH3和OC2H5，R8是叔丁基。
在一个优选的实施方案中，过渡金属化合物是外消旋-甲基(环己基)硅烷二基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆。
在第二个优选的实施方案中，过渡金属化合物是外消旋-二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基-1,5,6,7-四氢-s-茚满(indacen)-1-基)二氯化锆。
在第三个优选的实施方案中，过渡金属化合物是外消旋-二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚基)二氯化锆。
作为进一步的要求，根据本发明的固体单中心催化剂体系可包含助催化剂(Co)，其包含元素周期表(IUPAC)第13族的元素(E)，例如助催化剂(Co)包含Al的化合物。这种助催化剂(Co)的实例是有机铝化合物，例如铝氧烷化合物。
这些Al的化合物，优选铝氧烷，可用作助催化剂(Co)中的唯一化合物或与其它助催化剂化合物一起使用。因此，除了Al的化合物即铝氧烷之外，还可以使用其它形成助催化剂化合物的阳离子络合物，如硼化合物。所述助催化剂可商购或可根据现有技术文献制备。然而，优选地，在固体催化剂体系的制造中，仅使用Al化合物作为助催化剂(Co)。
特别优选的助催化剂(Co)是铝氧烷，特别是C1至C10-烷基铝氧烷，最特别是甲基铝氧烷(MAO)。
优选地，式(I)的有机锆化合物和固体单中心催化剂体系的助催化剂(Co)代表至少70重量％，更优选至少80重量％，甚至更优选至少90重量％，甚至进一步优选至少95重量％的固体催化剂体系。
因此可以理解，固体单中心催化剂体系的特征在于它是自负载的，即它不包含通常用于非均相催化剂体系中的任何催化惰性的载体材料，例如二氧化硅、氧化铝或MgCl2，即催化剂不负载在外部载体或载体材料上。因此，固体单中心催化剂体系是自负载的并且具有相当低的表面积。
在一个实施方案中，固体单中心催化剂体系通过以下方法获得：乳化/固化技术，其基本原理描述于WO 03/051934中。该文献通过引用将全文包括在此处。
因此，固体单中心催化剂体系优选呈固体催化剂颗粒的形式，可通过包括以下步骤的方法获得：
a)制备一种或多种催化剂组分的溶液；
b)将所述溶液分散在第二溶剂中以形成乳液，其中所述一种或多种催化剂组分存在于分散相的液滴中，
c)固化所述分散相以将所述液滴转化为固体颗粒并任选地回收所述颗粒以获得所述催化剂。
优选使用第一溶剂，更优选第一有机溶剂来形成所述溶液。更优选地，有机溶剂选自直链烷烃、环烷烃、芳烃和含卤烃。
此外，形成连续相的第二溶剂是对催化剂组分惰性的溶剂。至少在在分散步骤期间的条件(如温度)下，第二溶剂可以与催化剂组分的溶液不混溶。术语“与催化剂溶液不混溶”是指第二溶剂(连续相)完全不混溶或部分不混溶，即与分散相溶液不完全混溶。
优选地，不混溶的溶剂包括氟化有机溶剂和/或其官能化衍生物，还更优选地，不混溶的溶剂包括半氟化烃、高氟化烃或全氟化烃和/或其官能化衍生物。特别优选的是，所述不混溶的溶剂包括全氟化烃或其官能化衍生物，优选C3-C30-全氟烷烃、C3-C30-全氟烯烃或C3-C30-环烷烃、更优选C4-C10-全氟-烷烃、C4-C10-全氟-烯烃或C4-C10-全氟-环烷烃，特别优选全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基环己烷)或全氟(1,3-二甲基环己烷)或其混合物。
此外，优选包含所述连续相和所述分散相的乳液是本领域已知的双相或多相体系。乳化剂可用于形成和稳定乳液。在形成乳液体系后，所述催化剂由所述溶液中的催化剂组分原位形成。
原则上，乳化剂可以是任何合适的有助于乳液形成和/或稳定的试剂，并且对催化剂的催化活性没有任何不利影响。乳化剂可以是例如一种基于烃的表面活性剂，所述烃任选地被(a)杂原子中断，优选卤代烃，其任选地具有官能团，优选本领域已知的半氟化烃、高氟化烃或全氟化烃。或者，乳化剂可以在乳液制备过程中制备，例如，通过使表面活性剂前体与催化剂溶液的化合物反应来制备。所述表面活性剂前体可以是具有至少一个官能团的卤代烃，例如，高度氟化的C1-Cn(合适的C4-C30或C5-C15)醇(例如高度氟化的庚醇、辛醇或壬醇)、氧化物(例如环氧丙烷)或丙烯酸酯，其与助催化剂组分，如铝氧烷反应，形成“实际的”表面活性剂。
原则上，任何固化方法都可用于由分散的液滴形成固体颗粒。根据一个优选的实施方案，通过温度变化处理进行固化。因此，乳液经受至高为10℃/min，优选0.5至6℃/min，更优选1至5℃/min的逐渐的温度变化。甚至更优选乳液在不到10秒内，优选在小于6秒内经受大于40℃，优选大于50℃的温度变化。
对于进一步的细节，连续的分散相体系、乳液形成方法、乳化剂和固化方法的实施方案和实例可以参考例如以上引用的国际专利申请WO 03/051934。
全部或部分制备步骤可以以连续方式完成。参考WO2006/069733，其描述了通过乳化/固化方法制备固体催化剂类型的这种连续或半连续制备方法的原理。
根据WO 01/48034中描述的方法制备上述催化剂组分。
添加剂(AD)
除了混合物(M)之外，聚丙烯组合物(PC)可包括添加剂(AD)。典型的添加剂是成核剂、除酸剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、增塑剂、滑爽剂、抗划痕剂、分散剂、加工助剂、润滑剂、颜料等。
这些添加剂是可商购的，例如其描述于Hans Zweifel的2009年第6版的“塑料添加剂手册(Plastic Additives Handbook)”(第1141至1190页)中。
此外，根据本发明的术语“添加剂(AD)”还包括载体材料，特别是聚合物载体材料(PCM)。
聚合物载体材料(PCM)
优选地，基于聚丙烯组合物(PC)的重量，本发明的聚丙烯组合物(PC)包含其量不超过10重量％，优选不超过5重量％，更优选不超过3重量％的与混合物(M)不同的(a)其它聚合物，即不同于第一聚丙烯(PP1)和第二聚丙烯(PP2)的其他聚合物。如果存在其他聚合物，则这种聚合物通常是用于添加剂(AD)的聚合物载体材料(PCM)。用于添加剂(AD)的任何载体材料不计入本发明中所示的聚合化合物的量，而是计作相应添加剂的量。
聚合物载体材料(PCM)是用于其它添加剂(AD)的载体聚合物，以确保在本发明的组合物中均匀分布。聚合物载体材料(PCM)不限于特定的聚合物。聚合物载体材料(PCM)可以是乙烯均聚物、由乙烯和α-烯烃共聚单体如C3-C8α-烯烃共聚单体得到的乙烯共聚物、丙烯均聚物和/或由丙烯和α-烯烃共聚单体如乙烯和/或C4至C8α-烯烃共聚单体得到的丙烯共聚物。
熔喷纤网(MBW)
本发明不仅涉及熔喷纤维(MBF)本身，而且涉及由其制成的制品，如网。
特别地，本发明涉及包含本发明的熔喷纤维(MBF)的熔喷纤网(MBW)。更优选地，基于熔喷纤网(MBW)的总重量，熔喷纤网(MBW)包含至少80重量％，更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％如至少99重量％的如本文所定义的熔喷纤维(MBF)。在一个具体实施方案中，熔喷纤网(MBW)由如本文定义的熔喷纤维(MBF)组成。
此外，本发明涉及包含本发明的熔喷纤维(MBF)和/或熔喷纤网(MBW)的制品，如过滤介质(过滤器)、尿布、卫生棉、月经垫、成人用失禁产品、防护服、手术单、手术衣和手术服；所述制品包括熔喷纤维(MBF)和/或熔喷纤网(MBW)，基于制品的总重量，制品包括含量优选为至少80.0重量％，更优选至少95.0重量％的熔喷纤维(MBF)和/或熔喷纤网(MBW)。在本发明的一个实施方案中，该制品由熔喷纤维(MBF)和/或熔喷纤网(MBW)组成。
在一个实施方案中，本发明涉及选自过滤介质(过滤器)、尿布、卫生棉、月经垫、成人用失禁产品、防护服、手术单、手术衣和手术服的制品，所述制品包括熔喷纤网(MBW)，所述熔喷纤网(MBW)包括本发明的熔喷纤维(MBF)和本领域已知的纺粘织物，例如由本发明的熔喷纤维(MBF)和本领域已知的纺粘织物组成。
熔喷纤网(MBW)的每单位面积重量在很大程度上取决于最终用途，但优选熔喷纤网的单位面积重量为至少1g/m2，更优选在1至250g/m2的范围内，更优选在3至220g/m2的范围内，更优选在6至200g/m2的范围内，如在6至100g/m2的范围内。这些值特别适用于根据本发明的熔喷纤网(MBW)作为单层网(例如用于空气过滤目的)生产的情况。
在根据本发明的熔喷纤维网(MBW)作为多层结构如SMS-网(其包括纺粘网层、熔喷纤网(MBW)层和另一个纺粘网层(例如用于卫生应用)，优选由纺粘网层、熔喷纤网(MBW)层和另一个纺粘网层(例如用于卫生应用)组成)的一部分生产的情况下，熔喷纤网(MBW)的单位面积重量为至少1g/m2，更优选为1至30g/m2，更优选为1.3至20g/m2。或者，多层结构还可包括多个熔喷纤网层和纺粘网层，例如SSMMS结构。
本发明的聚丙烯组合物(PC)优选以粒料或颗粒形式用于制备熔喷纤维(MBF)(并因此制备熔喷纤网(MBW))。
在该方法中，计量泵用于将熔融的聚丙烯组合物(PC)泵送到具有一系列模头(dietips)的分配系统中，该聚丙烯组合物(PC)在某些加工温度下处于熔融状态。该模头的设计使得孔呈直线且每侧都有高速空气冲击。典型的模具将具有0.3至0.5mm直径，优选0.4mm直径的孔，所述孔以每厘米10至16个间隔排列(每英寸25至40个)。撞击的高速热空气使长丝变细并形成所需的纤维。紧邻模具下方或邻近模具，大量环境空气被吸入含有纤维的热空气流中，冷却热气体并将纤维固化到成形带或其它固体表面上，该表面通常以下述方式移动：为纤维创造一个不断更新的表面以使纤维接触并形成网状物。处理温度是导致最终网属性中的一个因素。“最佳”处理温度是实现网的理想性能的温度，例如具有良好手感和高阻隔性的低喷射(low shot)或良好的过滤性能。
在纤维的冷却不是通过环境空气而是通过水冷却的情况下，可以进一步改善熔喷纤维(MBF)和/或熔喷纤网(MBW)的性能。
在下文中，通过实施例进一步说明本发明。
附图说明
图1所示为本发明实施例和比较例中MFR(230℃/2.16kg)与零剪切粘度之间的关系。
图2所示为本发明实施例和比较例的熔喷纤网的性能。
具体实施方式
1.定义/测量方法
除非另外定义，否则术语和测定方法的以下定义适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。
计算第二聚丙烯(PP2)中的共聚单体含量：
Figure GDA0002451998810000181
其中，
w(PP1)是第一聚丙烯(PP1)的重量分数[以重量％计]，
w(PP2)是第二聚丙烯(PP2)的重量分数[以重量％计]，
C(PP1)是第一聚丙烯(PP1)的共聚单体含量[以重量％计]，
C(PP)是聚丙烯组合物(PC)/混合物(M)的共聚单体含量[以重量％计]，
C(PP2)是计算的第二聚丙烯(PP2)的共聚单体含量[以重量％计]。
计算第二聚丙烯(PP2)中的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
Figure GDA0002451998810000191
其中，
w(PP1)是第一聚丙烯(PP1)的重量分数[以重量％计]，
w(PP2)是第二聚丙烯(PP2)的重量分数[以重量％计]，
XS(PP1)是第一聚丙烯(PP1)中的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[以重量％计]，
XS(PP)是聚丙烯组合物(PC)/混合物(M)中的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[以重量％计]，
XS(PP2)是计算的第二聚丙烯(PP2)中二甲苯冷可溶物(XCS)含量[以重量％计]。
计算第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)：
Figure GDA0002451998810000192
其中，
w(PP1)是第一聚丙烯(PP1)的重量分数[以重量％计]，
w(PP2)是第二聚丙烯(PP2)的重量分数[以重量％计]，
MFR(PPl)是第一聚丙烯(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)[以g/l0min计]
MFR(PP)是聚丙烯组合物(PC)/混合物(M)的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)[以g/10min计]，
MFR(PP2)是计算的第二聚丙烯(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)[以g/10min计]。
通过核磁共振(NMR)光谱定量微观结构
定量的核磁共振(NMR)光谱用于定量聚合物的共聚单体含量。针对1H和13C分别使用在400.15MHz和100.62MHz下运行的Bruker Advance III 400NMR光谱仪，记录溶液状态的定量的13C{1H}NMR光谱。在125℃下，在对所有气氛使用氮气的情况下，使用13C最佳10mm扩展温度探头来记录所有光谱。将约200mg材料与铬-(III)-乙酰丙酮酸盐(Cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到65mM溶解于溶剂中的松弛剂溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为了确保均匀的溶液，在热区(block)中制备初始样品之后，将NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在插入磁体后，管以10Hz旋转。选择此设置主要是为了高分辨率，以及数量上精确定量乙烯含量所需要的。通过使用优化的尖角，1秒循环延迟和双水平WALTZ 16解耦方案，采用标准单脉冲激发而不使用NOE(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。对每个光谱均获得总共6144(6k)个瞬态。
对定量的13C{1H}NMR光谱进行处理、积分，并使用专有计算机程序由该积分来确定相关的量化性能。使用溶剂的化学位移，所有化学位移均间接参考在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。即使没有这种结构单元，这种方法也可以进行类似的参考。观察到对应于乙烯结合的特征信号(Cheng，H.N.，Macromolecules 17(1984)，1950)。
使用观察到的对应于2,1赤式区域缺陷的特征信号(如L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253,及Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950,及W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157中所述)，需要校正区域缺陷对测定性质的影响。未观察到对应于其它类型的区域缺陷的特征信号。
使用Wang等人的方法(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)，通过对13C{1H}光谱整个光谱区域上的多个信号进行积分来定量共聚单体组分。选择该方法是因为其稳健性和当需要时对存在的区域缺陷的计算能力。稍微调整积分区域以增加对整个范围内的所遇到的共聚单体含量的适用性。
对于仅观察到在PPEPP序列中的孤立的乙烯的体系，修改Wang等人的方法以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法降低了这类体系对乙烯含量的过高估计，该方法通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点数来实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点，相应的积分方程变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等人的文章(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)中使用的相同的符号。用于绝对丙烯含量的方程式未被修改。
由摩尔分数计算结合的共聚单体摩尔百分比：
E[mol％]＝100×fE
结合的共聚单体的重量百分比由摩尔分数计算：
E[重量％]＝100×(fE×28.06)/((fE×28.06)+((1-fE)×42.08))
使用Kakugo等人的分析方法(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)测定三联体水平的共聚单体序列分布。选择该方法是因为其稳健性和对积分区域稍微调整即可增加其对更广范围的共聚单体含量的适用性。
MFR2(230℃/2.16kg)是根据ISO 1133在230℃下、2.16kg负荷下测量的。
零剪切粘度(η0)：使用Rheometrics RDA-II QC在压塑样品上，在氮气氛、200℃下，使用25mm-直径板和板的几何形状进行动态流变学测量。振荡剪切实验在线性粘弹性应变范围内以0.01至500rad/s的频率进行。
(IS06721-1)
获得储能模量(G')、损耗模量(G”)、复数模量(G*)和复数粘度(η*)的值作为频率(ω)的函数。
使用定义为复数粘度倒数的复数流动性(complex fluidity)计算零剪切粘度(η0)。因此，其实部和虚部被定义为：
f′(ω)＝η′(ω)/[η′(ω)2+η”(ω)2]和
f”(ω)＝η”(ω)/[η′(ω)2+η”(ω)2]
根据以下等式：
η′＝G”/ω和η”＝G′/ω
f′(ω)＝G”(ω)×ω/[G′(ω)2+G”(ω)2]
f”(ω)＝G′(ω)×ω/[G′(ω)2+G”(ω)2]
数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)
平均分子量(Mw、Mn)、和分子量分布(MWD)即Mw/Mn(其中Mn是数均分子量，Mw是重均分子量)均是根据ISO 16014-4：2003和ASTM D 6474-99通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的。配备红外(IR)检测器的PolymerChar GPC仪器与Polymer Laboratories的3 x Olexis和lx Olexis Guard柱以及作为溶剂的1,2,4-三氯苯(TCB，用250mg/L 2,6-二叔丁基4-甲基苯酚稳定)在160℃和1mL/min的恒定流速下使用。每次分析注入200μL样品溶液。使用通用校准(根据ISO 16014-2：2003)校准柱组，其中至少15个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品在0.5kg/mol至11 500kg/mol的范围内。PS、PE和PP所用的Mark Houwink常数如ASTM D 6474-99所述。所有样品通过如下方式制备：在GPC仪器的自动进样器中，在连续轻微摇动下，将5.0至9.0mg聚合物溶解在8mL稳定的TCB(与流动相相同)中2.5小时(对于PP，在160℃下)或3小时(对于PE，最高为160℃下)。
二甲苯冷可溶物组分(XCS重量％)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量是根据ISO16152(第一版；2005-07-01)在25℃下测定的。
DSC分析、熔融温度(Tm)和熔化热(Hf)、结晶温度(Tc)和结晶热(Hc)：
使用TA Instrument Q200差示扫描量热法(DSC)在5至7mg样品上测量。根据ISO11357/第3部分/方法C2在加热/冷却/加热循环中运行DSC，扫描速率为10℃/min，温度范围为-30至+225℃。结晶温度(Tc)和结晶焓(Hc)由冷却步骤确定，而熔融温度(Tm)和熔融焓(Hm)由第二加热步骤确定。通过假设全结晶聚丙烯的Hm值为209J/g，由熔融焓计算结晶度(参见Brandrup,J.,Immergut,E.H.,Eds.Polymer Handbook,第3版.怀利(Wiley),纽约，1989；第3章)。
玻璃化转变温度Tg是根据ISO 6721-7通过动态力学分析测定的。在-100℃和+150℃之间，在加热速率为2℃/min、频率为1Hz的条件下，对压塑样品(40×10×1mm3)以扭转(torsion)模式完成测量。
网(每平方米)克重
根据EN 29073-1(1992)“无纺布的试验方法–单位面积质量的测定(Test methodsfor nonwovens–Determination of mass per unit area)”，以g/m2计测定网的单位重量(克重)。
网中的平均纤维直径
使用扫描电子显微镜(SEM)测定数均纤维直径。选择网的代表性部分并记录合适放大倍数的SEM显微照片，然后测量20根纤维的直径并计算数均值。
水头(hydrohead)
根据2009年12月公布的WSP(全球战略合作伙伴)标准测试WSP 80.6(09)，测定通过静水压力测试确定的水头或防水性。该工业标准又基于ISO 811：1981，并且在23℃下使用100cm2的样品，其中净化水作为测试液体以及水压增加的速率为10cm/min。
透气性
根据DIN ISO 9237测定透气性。
实施例
如EP 1741725 A1的实施例1中所述的茂金属催化剂用于制备比较例和本发明实施例的丙烯聚合物。如下详述进行聚合。
用于MB网生产的比较例4(CE4)同样是Borealis的商业产品HL512FB，该产品基于齐格勒-纳塔型催化剂和减粘裂化。它的MFR(230℃/2.16kg)为1200g/10min，Mw为78kg/mol，MWD为3.8以及Tm为158℃。
表1：本发明实施例和比较例的制备
Figure GDA0002451998810000231
Figure GDA0002451998810000241
*MFR2、Mw、XCS和C2含量由环路反应器和最终产品计算得出。
表2：在200mm的模头至收集器距离(DCD)的熔喷纤网(MBW)的特性(n.p.指不可旋转)
Figure GDA0002451998810000242

Claims (18)

1.熔喷纤维MBF，其包括聚丙烯组合物PC，所述聚丙烯组合物PC包括：
(a)第一聚丙烯PP1，其具有在1,500至10,000g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2，和
(b)第二聚丙烯PP2，其具有在50至650g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2，
其中，由第一聚丙烯PP1和第二聚丙烯PP2组成的混合物M根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2与第一聚丙烯PP1根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2的比率[MFR2(M)/MFR2(PP1)]在0.08至0.62的范围内，第一聚丙烯PP1和第二聚丙烯PP2的量合计占熔喷纤维MBF的至少80重量％。
2.根据权利要求1所述的熔喷纤维MBF，其中，第一聚丙烯PP1的重均分子量Mw在35至75kg/mol的范围内，和/或根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2在2,000至8,000g/10min范围内。
3.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，混合物M具有在50至110kg/mol范围内的重均分子量Mw。
4.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，聚丙烯组合物PC具有：
(a)在50至110kg/mol范围内的重均分子量Mw；和/或
(b)至少为650g/10min的根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2。
5.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，
第一聚丙烯PP1和第二聚丙烯PP2的量合计占聚丙烯组合物PC的至少80重量％。
6.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，第一聚丙烯PP1和第二聚丙烯PP2之间的重量比[(PP1)重量％/(PP2)重量％]在0.05至1.90的范围内。
7.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，混合物M的重均分子量Mw与第一聚丙烯PP1的重均分子量Mw的比率[Mw(M)/Mw(PP1)]在0.7至3.1的范围内。
8.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，
(a)混合物M和/或聚丙烯组合物PC具有在2.0至10.0范围内的分子量分布Mw/Mn；和/或
(b)第一聚丙烯PP1具有在2.0至8.0范围内的分子量分布Mw/Mn。
9.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，混合物M和/或聚丙烯组合物PC具有：
(a)在0.1至6.0重量％范围内的共聚单体含量；和/或
(b)至少为120℃的熔融温度Tm。
10.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，聚丙烯组合物PC具有在1.0至10.0重量％范围内的二甲苯冷可溶物XCS组分。
11.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，第二聚丙烯PP2的重均分子量Mw高于第一聚丙烯PP1的重均分子量Mw。
12.根据权利要求11所述的熔喷纤维MBF，其中，第二聚丙烯PP2的重均分子量Mw在90至215kg/mol的范围内。
13.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，第二聚丙烯PP2具有在80至600g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃测量的熔体流动速率MFR2和/或在大于2.0至8.0重量％范围内的共聚单体含量。
14.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，第一聚丙烯PP1具有：
(a)至多为3.0重量％的共聚单体含量；和/或
(b)在1.0至5.0重量％范围内的二甲苯冷可溶物XCS组分。
15.根据权利要求1或2所述的熔喷纤维MBF，其中，纤维具有0.3至5.0μm的平均直径。
16.熔喷纤网MBW，其包括前述权利要求中任一项所述的熔喷纤维MBF。
17.根据权利要求16所述的熔喷纤网MBW，所述熔喷纤网具有至多为120g/m2的单位面积重量。
18.制品，其包括根据权利要求16或17所述的熔喷纤网MBW，所述制品选自过滤介质、尿布、卫生棉、月经垫、防护服和手术单。
CN201780032127.3A 2016-06-06 2017-06-02 具有良好防水性能的熔喷纤网 Active CN109312511B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16173184.9 2016-06-06
EP16173184.9A EP3255189B1 (en) 2016-06-06 2016-06-06 Melt blown web with good water barrier properties
PCT/EP2017/063434 WO2017211709A1 (en) 2016-06-06 2017-06-02 Melt blown web with good water barrier properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109312511A CN109312511A (zh) 2019-02-05
CN109312511B true CN109312511B (zh) 2020-09-01

Family

ID=56263496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780032127.3A Active CN109312511B (zh) 2016-06-06 2017-06-02 具有良好防水性能的熔喷纤网

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190301054A1 (zh)
EP (1) EP3255189B1 (zh)
CN (1) CN109312511B (zh)
BR (1) BR112018071865B1 (zh)
DK (1) DK3255189T3 (zh)
SA (1) SA518400448B1 (zh)
WO (1) WO2017211709A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110760130A (zh) * 2018-07-27 2020-02-07 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低气味聚丙烯材料及其制备方法
WO2023154481A1 (en) * 2022-02-11 2023-08-17 W.R. Grace & Co.-Conn. High mfr polypropylene for meltblown nonwoven applications
CN115305647B (zh) * 2022-06-21 2024-05-03 西安工程大学 一种回收料制备纳米纤维复合絮片的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1922262A (zh) * 2004-01-26 2007-02-28 宝洁公司 包含聚丙烯共混物和混合物的纤维和非织造材料
CN102597096A (zh) * 2009-11-16 2012-07-18 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物熔喷纤维

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
EP1548037A3 (de) 1999-12-23 2007-09-12 Basell Polyolefine GmbH Random-Propylen-Ethylencopolymere
FI111955B (fi) * 1999-12-27 2003-10-15 Borealis Tech Oy Propeenipolymeerit, joilla on erittäin korkea sulavirta
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
AU2002323878A1 (en) 2002-06-25 2004-01-06 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
EP1846158B1 (en) 2004-12-31 2011-06-29 Borealis Technology Oy Process to prepare a solid olefin polymerisation catalyst
EP1741725B1 (en) 2005-07-08 2014-04-09 Borealis Technology Oy Propylene polymer composition
EP2601332B1 (en) * 2010-08-02 2015-12-16 Borealis AG Melt blown media for air filtration
ES2569183T3 (es) * 2011-01-03 2016-05-09 Borealis Ag Material de sellado de polipropileno con alta temperatura de fusión
CN106604960B (zh) * 2014-09-05 2020-12-29 埃克森美孚化学专利公司 聚合物组合物以及由其制备的非织造材料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1922262A (zh) * 2004-01-26 2007-02-28 宝洁公司 包含聚丙烯共混物和混合物的纤维和非织造材料
CN102597096A (zh) * 2009-11-16 2012-07-18 博里利斯股份公司 聚丙烯组合物熔喷纤维

Also Published As

Publication number Publication date
US20190301054A1 (en) 2019-10-03
CN109312511A (zh) 2019-02-05
BR112018071865A2 (pt) 2019-02-19
EP3255189A1 (en) 2017-12-13
SA518400448B1 (ar) 2022-03-22
BR112018071865B1 (pt) 2022-12-13
WO2017211709A1 (en) 2017-12-14
EP3255189B1 (en) 2018-08-15
DK3255189T3 (en) 2018-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2648673C2 (ru) Композиция пропилена с повышенной ударной прочностью при низкой температуре
JP6235731B2 (ja) 抽出物の少ない異相プロピレンコポリマー
DK2601332T3 (en) Melt-blown media for air filtration
CN105143286B (zh) 具有高冲击性能的丙烯共聚物
CN110099934B (zh) 聚丙烯及其制备方法
KR20130040893A (ko) 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매
KR101891870B1 (ko) 중합 방법
KR101549209B1 (ko) 가공성이 우수한 올레핀계 중합체
CN109312511B (zh) 具有良好防水性能的熔喷纤网
CN111032703B (zh) 用于无纺布的均聚丙烯树脂及其制备方法
RU2754212C1 (ru) Композиция гетерофазного полипропилена с высокой гибкостью и мягкостью
WO2021110815A1 (en) Light weight melt blown webs with improved barrier properties
CN109153751B (zh) 具有改善的耐热性的聚丙烯组合物
JP2018525538A (ja) 向上した特性を有するメルトブローウエブ
KR20240040100A (ko) 다층 부직포 구조
EP4253472A1 (en) Polypropylene resin composition and non-woven fabric prepared using same
JP7012876B2 (ja) ２成分系繊維用樹脂組成物
CN117980353A (zh) 具有低可提取物含量的丙烯-丁烯无规共聚物组合物
KR20200145767A (ko) 프로필렌-1-부텐 공중합체 및 그의 제조방법
KR20210070224A (ko) 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 섬유 및 이의 제조 방법
KR20220003927A (ko) 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체 및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant