CN109310601A - 香料材料 - Google Patents

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Abstract

提供具有独特化学结构的香料化合物，包括3‑环己烯基甲醇的醚和酯及其衍生物。所述香料化合物可具有多方面气味。所述香料化合物可以单独使用或掺入香料组合物和/或消费品中以改变或增强所述香料组合物和/或消费品的气味。

Description

香料材料
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年6月8日提交的美国临时申请No.62/347,307的优先权，该文献的内容通过引用整体并入本文。
领域
本公开的主题涉及用作香料组合物中的香料化合物的化学组合物。
背景
香料工业不断依赖于具有良好感官特性的新化学品的开发。这类新的香料化合物可用于创造具有独特气味特征的新香料组合物，或可改变或增强现有香料组合物的感官特性。香料组合物用于各种消费品中，包括精细香料，个人护理产品，家居护理产品，空气护理产品等。
化学结构的差异可以显著影响气味、香型和其它感官、化学和物理特征。因此，持续需要具有有利的感官特性的新化学结构。一旦鉴定，则这些新型化合物可以为调香师和其它人提供创造新的独特香料的能力。
本公开的主题通过提供具有独特和期望的感官特性的新型香料化合物来解决这些和其它需要，如下面详细讨论的。
发明概述
本公开提供具有不同气味香型组合的多方面气味的香料化合物。这些化合物可以单独使用或掺入香料组合物和/或消费品中。
在某些方面，本公开提供香料组合物，所述香料组合物包含式I的香料化合物或其异构体：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
在某些实施方案中，R选自CH2CHCHCH3，CH2CHC(CH3)2，CH2C(CH2)CH3和CH2CHCH2。
在某些实施方案中，所述香料化合物具有式Ia或其异构体的结构：
其中
R1选自OCH3，OCH2CHCH2，OCH2CH3，OCH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3，OCH(CH3)2，OCH2CH(CH3)2，CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
在某些实施方案中，所述香料化合物选自碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯；和4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；其异构体；及其组合。在具体实施方案中，所述香料化合物是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其手性形式(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
如本文所体现的，香料组合物可进一步包括另外的香料化合物，所述另外的香料化合物选自醛香化合物，香脂香化合物，柑橘香化合物，花香化合物，果香化合物，美食味化合物，海洋香化合物，苔香化合物，麝香化合物，粉香化合物，木香化合物及其组合。在某些实施方案中，香料组合物可进一步包括溶剂。
在某些方面，本发明还提供通过向香料组合物中添加嗅觉有效量的式I的香料化合物来改变所述香料组合物的气味特性的方法。例如，所述香料化合物可以是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其手性形式(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
在某些其它方面，本公开提供消费品，所述消费品包含消费品基质和式I的香料化合物或其异构体。所述香料化合物可选自碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯；4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；其异构体；及其组合。例如，所述香料化合物可以是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其手性形式(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
在某些实施方案中，所述消费品选自精细香料，个人护理产品，家庭护理产品和空气护理产品。例如，精细香料可选自香精(parfum)，浓香水(extrait de parfum)，香水(eaude parfum)，millesime，parfum de toilette，淡香水(eau de toilette)，古龙香水(eaude cologne)，身体喷雾(body splash)，须后水(after shave)，香体喷雾(body mists)和婴儿古龙香水(baby cologne)。个人护理产品可选自乳液(lotions)，乳霜(creams)，保湿剂，沐浴露(body washes)，洗手皂，洗发剂，调理剂和肥皂。家庭护理产品可选自织物调理剂，织物柔软剂，洗衣洗涤剂，洗衣添加剂，漂洗添加剂，漂白剂，烘干机用纸(dryersheets)，香料珠，汽车护理产品，洗碗洗涤剂和硬表面清洁剂。空气护理产品可选自蜡烛，气雾剂，空气清新剂，液体电动空气清新剂，香料扩散剂，凝胶空气清新剂，插电式空气清新剂，插电式油和蜡熔化物。
本公开还提供改变消费品的气味特性的方法，所述方法通过向消费品基质中添加嗅觉有效量的式I的香料化合物或其异构体来进行。
在某些另外的方面，本公开提供制备消费品的方法，所述方法包含将式I的香料化合物或其异构体与消费品基质混合。在某些实施方案中，将所述香料化合物掺入到香料组合物中，然后与消费品基质混合。
在另外的方面，本公开提供新的香料化合物，包括碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；及其异构体。
前面已经概括地概述了本申请的特征和技术优点，以便可以更好地理解下面的详细描述。在下文中将描述本申请的附加特征和优点，其形成本申请权利要求的主题。本领域技术人员应当理解，所公开的理念和具体实施方案可以容易地用作修改或设计用于实现本申请的相同目的的其它结构的基础。本领域技术人员还应当认识到，这类等效构造不脱离待批权利要求中阐述的本申请的精神和范围。从以下描述中将更好地理解被认为是应用的特征的新颖特征，既关于其结构化，也关于其操作方法，以及其它目标和优点。
详细描述
如上所述，迄今为止，本领域仍需要具有改善的感官特性的香料化合物。另外，仍然需要包含这类香料化合物的香料组合物和消费品。
本公开涉及3-环己烯基甲醇的酯和醚及其衍生物。例如，本发明公开的化合物可具有式I或其异构体的结构：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
例如，这样的化合物包括式Ia的化合物或其异构体：
其中
R1选自OCH3，OCH2CHCH2，OCH2CH3，OCH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3，OCH(CH3)2，OCH2CH(CH3)2，CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
本公开还提供式I和式Ia的化合物的异构体，包括立体异构体、非对映异构体和对映异构体。
例如，本公开的化合物包括、但不限于碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯；和4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；及其异构体、立体异构体、非对映异构体和对映异构体；及其组合。在具体实施方案中，香料化合物是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯或其衍生物。在具体实施方案中，香料化合物是(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
本公开提供具有不同气味香型组合的多方面气味的香料化合物。这些化合物可单独使用或掺入香料组合物中以改变或增强现有香料组合物，溶剂，介质，消费品等的气味。
1.定义
在本公开的上下文中和在使用各术语的具体上下文中，本说明书中使用的术语通常具有它们在本领域中的普通含义。在以下或本说明书的别处讨论某些术语，从而向从业者提供描述本公开的组合物和方法以及如何制备和使用它们的其它指导。
如本文所使用的，当在权利要求和/或说明书中与术语“包含”结合使用时，使用词语“一个/种(a，an)”可意为“一个/种(one)”，但也与“一个/种或多个/种”、“至少一个/种”和“一个/种或多于一个/种”的含义一致。此外，术语“具有”、“包括”、“包含”和“含有”互换使用，并且本领域技术人员意识到这些术语是开放式术语。
术语“约”或“大约”意为如本领域普通技术人员所确定的对于特定值在可接受的误差范围内，其部分取决于如何测量或确定该值，即，测量系统的限制。例如，“约”根据本领域的实践，可意为在3个或多于3个标准偏差之内。可选地，“约”可意为给定值的至多20％、优选至多10％、更优选至多5％、仍更优选至多1％的范围。可选地，特别相对于生物系统或工艺，所述术语可意为在值的一个数量级之内、优选5倍之内、更优选2倍之内。
如本文所用，术语“重量百分比”或“wt-％”是指材料中成分的重量用量，作为材料(即香料制剂)总湿重的百分比。除非另有说明，否则本文中表示为百分比的所有量均表示重量百分比的量。
术语“香料组合物”，“香料”，“香料制剂”，“香料”和“香料组合物”同样是指香料组合物，其是香料化合物的混合物，包括例如醇，醛，酮，酯，醚，乙酸酯，腈，萜烯烃，含氮或含硫杂环化合物和天然或合成来源的精油，它们混合使得各成分的组合气味产生令人愉快或期望的香味。许多这些成分列于参考文献中，例如S.Arctander，Perfume and FlavorChemicals，1969，Montclair，New Jersey，USA(或其任何更新的版本)，其全部内容通过引用并入本文。如本文所述，香料组合物可以是任何数量的香料化合物的混合物。例如，香料组合物包括“简单谐香”，例如具有少于10种香料化合物，和“复杂香料”，例如具有多于30种香料化合物。在某些实施方案中，本公开的香料组合物可以是2种或更多种谐香的组合。
如本文所用，术语“改善”应理解为意指将香料组合物提升至更理想的特性，术语“增强”应理解为意指使香料组合物的有效性如强度更强，且术语“改变”应理解为意指提供香料组合物的特性变化。
如本文所使用的，术语“异构体”指的是具有相同的分子式但原子的排列和构型不同的不同化合物。另外如本文所使用的，术语“立体异构体”指的是本公开主题的给定化合物可存在的任何多种立体异构构型，并且包括几何异构体。应理解，取代基可连接于碳原子的手性中心。因此，本公开主题包括化合物的对映异构体、非对映异构体或外消旋体。此外如本文所使用的，术语“结构异构体”指的是具有相同数量和类型的原子、但原子不同地连接的不同化合物。
如本文所使用的，术语“非对映异构体”指的是具有至少两个不对称原子，但彼此不互为镜像的立体异构体。绝对立体化学根据Cahn-Ingold-Prelog R-S系统来指定。当化合物是纯对映异构体，各个手性碳处的立体化学可通过R或S来指定。绝对构型未知的拆分的化合物可根据它们在钠D线的波长下使平面偏振光旋转的方向(右旋或左旋)表示为(+)或(-)。本公开主题的化合物含有一个或多个不对称中心，并且可因此产生对映异构体、非对映异构体和其它立体异构形式，就绝对立体化学而言，可定义为(R)-或(S)-。本公开主题意为包括全部这类可能的异构体，包括外消旋混合物、光学纯形式和中间体混合物。光学活性的(R)-和(S)-异构体可使用手性合成子或手性试剂制备，或使用常规技术拆分。如果化合物含有双键，取代基可为E或Z构型。如果化合物含有取代的环烷基，所述环烷基取代基可具有顺式-或反式-构型。所有互变异构形式也旨在包括在内。
如本文所使用的，术语“对映异构体”指的是不可重叠互为镜像的一对立体异构体。一对对映异构体的1:1混合物是“外消旋”混合物。所述术语用于在适合的情况下表示外消旋混合物。
2.制备香料化合物的方法
式I和式Ia的香料化合物可根据本领域已知的方法制备。作为非限制性实例，式I和式Ia的香料化合物可由3-环己烯-1-甲醇制备。
对于式I和式Ia的酯香料化合物，用强碱处理3-环己烷-1-甲醇可使醇去质子化以产生相应的醇盐。例如但不限于，可用于使3-环己烷-1-甲醇去质子化的强碱包括氢化钠、钠金属和强的含氮有机碱，例如咪唑，甲基咪唑或苯并咪唑。所得醇盐易于与共反应物进行酰基取代，其可用于制备式I和式Ia的酯香料化合物。优选地，准备酰基取代反应，使得共反应物具有亲电部分和/或良好的离去基团。可用于酰基取代的共反应物种类的实例包括、但不限于酰卤，羧酸，氯甲酸酯或用于酯交换的甲基酯和乙基酯。该方法在下面的实施例1、2和7-11中说明。
或者，式I和式Ia的酯香料化合物可以在酸性条件下用酸催化剂由3-环己烷-1-甲醇的酰基取代来制备。例如但不限于，酸催化剂可以是对甲苯磺酸，三氟甲磺酸，盐酸，硫酸或磷酸。这种酰基取代反应可以使用共反应物根据本领域已知的方法进行。优选地，可以准备酰基取代反应，使得共反应物具有酰基和/或良好的离去基团。可用于酰基取代的共反应物种类的实例包括、但不限于酰卤，羧酸，氯甲酸酯或用于酯交换的甲基酯和乙基酯。该方法在下面的实施例3-6中说明。
对于式I的醚香料化合物，用强碱处理3-环己烷-1-甲醇可使醇去质子化以产生相应的醇盐。例如但不限于，可用于使3-环己烷-1-甲醇去质子化的强碱包括氢化钠、醇钠、钠金属或其它碱金属氢化物、碱金属醇盐或碱金属。所得醇盐易于与共反应物进行亲核取代，其可用于制备式I的醚香料化合物。优选地，准备亲核取代反应，使得共反应物具有亲电部分和/或良好的离去基团。可用于亲核取代的共反应物种类的实例包括、但不限于烷基卤化物或甲苯磺酸烷基酯。该方法在下面的实施例12-16中说明。
3.香料化合物
本公开提供能够赋予具有不同气味香型组合的多方面气味的香料化合物。本公开的香料化合物可以是3-环己烯基甲醇的酯和醚。
例如但不限于，所述香料化合物可具有以下式I或其异构体的结构：
其中R为由C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)表示的基团。在具体实施方案中，所述C3-C5支链或直链烯基可以为CH2CHCHCH3，CH2CHC(CH3)2，CH2C(CH2)CH3和CH2CHCH2。
Ra可以为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基。
Rb可以为CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3或CH2OH。
在R为C(O)R1的某些实施方案中，所述化合物可具有以下式Ia或其异构体的结构：
例如但不限于，R1可选自OCH3，OCH2CHCH2，OCH2CH3，OCH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3，OCH(CH3)2，OCH2CH(CH3)2，CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
在某些实施方案中，香料化合物可以是式I或式Ia的化合物的异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。
本公开的香料化合物可赋予许多不同的气味，包括例如但不限于以下的一种或更多种：杏子，水生，香脂，香蕉，浆果，苦味，黄油蘑菇，樱桃，可可，黑巧克力，干果，干蘑菇，壤香，发酵香，花香，清鲜，果香，格蓬，葡萄柚，葡萄柚皮，青香，青香-香蕉，药草香，辣根，油墨，鸢尾，乳香，蘑菇，熟透的水果，桃子，梨，果皮，腌菜，菠萝，李子，马铃薯，粉香，强烈的，大黄，水杨酸酯，草莓，甜香，甜菠萝，蔬菜，紫罗兰，葡萄酒和/或引起极大的乐趣或兴奋的(zesty)气味。本发明的香料化合物可赋予具有不同气味香型组合的多方面气味。
在式Ia的化合物的具体实施方案中，R1是OCH3。例如，这样的香料化合物可以是碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有果香、青香-香蕉和/或引起极大的乐趣或兴奋的气味，具有独特的清鲜度。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH2CHCH2。例如，这样的香料化合物可以是碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有菠萝、可可、果香、黑巧克力和/或格蓬气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH2CH3。例如，这样的香料化合物可以是碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有紫罗兰底香、果香、发酵香和/或香蕉气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH2CH2CH3。例如，这样的香料化合物可以是碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有熟透的果香香型、葡萄酒、发酵香、桃子和/或杏子气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH(CH3)2。例如，这样的香料化合物可以是碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有香脂香型、甜香和/或干果气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH2CH2CH2CH3。例如，这样的香料化合物可以是碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有甜菠萝、李子和/或大黄气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是OCH2CH(CH3)2。例如，这样的香料化合物可以是碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有水杨酸酯、果香和/或粉香气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是CH(OH)CH3。例如，这样的香料化合物可以是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。香料化合物可任选为S构型(即，(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯)。这样的香料化合物可具有乳香、青香、花香、黄油蘑菇、强烈的、药草香和/或紫罗兰气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是CH2(CO)CH3。例如，这样的香料化合物可以是3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有蘑菇和/或浆果气味。
在式Ia的化合物的其它具体实施方案中，R1是CH2OH。例如，这样的香料化合物可以是2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有草莓、可可、蘑菇和/或紫罗兰气味。
此外，在式1的化合物的具体实施方案中，R是CH2CHCHCH3。例如，这样的香料化合物可以是4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有果香、果皮、菠萝、梨、青香、格蓬和/或花香气味。
在式I的化合物的其它具体实施方案中，R是CH2CHC(CH3)2。例如，这样的香料化合物可以是4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有干蘑菇、青香、蔬菜、壤香、清鲜和金属气味。
在式I的化合物的其它具体实施方案中，R是CH2C(CH2)CH3。例如，这样的香料化合物可以是4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有鸢尾、花香、浆果、紫罗兰、苦味、葡萄柚皮、油墨、青香和/或清鲜气味。
在式I的化合物的其它具体实施方案中，R是CH2CHCH2。例如，这样的香料化合物可以是4-((烯丙氧基)甲基)环己-1-烯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有辣根、青香、腌菜、樱桃香型、马铃薯、果香、菠萝和/或格蓬气味。
在式I的化合物的其它具体实施方案中，R是CH2(3-环己烯基)。例如，这样的香料化合物可以是4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体。这样的香料化合物可具有花香和/或果香气味。
除了本文一般和具体描述的香料化合物之外，本发明还包括异构体，例如其立体异构体、非对映异构体和对映异构体。
4.香料组合物
本公开主题的香料化合物可以配制成不同的香料组合物。例如，本公开主题的香料组合物可包括一种或更多种、两种或更多种或三种或更多种上述香料化合物。
香料化合物至香料组合物的配制横跨从“简单谐香”(<10种香料化合物)到“复杂香料”(>30种香料化合物)的范围。例如，浓郁的香料组合物通常不包含少于约30种的香料化合物。这样的香料组合物还可含有至少一种香料基质、溶剂或其组合或由至少一种香料基质、溶剂或其组合组成。所述香料基质或溶剂可以是液体或固体，并且典型地不会显著改变香料化合物的嗅觉性质。
香料基质的一些非限制性实例包括乳化系统、包囊材料、天然或改性淀粉、聚合物、树胶、果胶、凝胶或多孔微孔材料和蜡。
溶剂的一些非限制性实例包括一缩二丙二醇、丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、苯甲酸苄酯、苄醇、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、棕榈酸异丙酯(IPP/Deltyl Prime)、硬脂酸丁酯、己二酸二辛酯、柠檬酸三乙酯、氢化松脂酸甲基酯(CASno.8050-15-5)、萜烯(例如Glidsol 100)、石蜡族环烷溶剂(例如LPA-170溶剂)、异烷烃(例如Soltrol 170Isoparaffin)、异链烷烃、异十八醇(例如Tego Alkanol 66)、苯氧基乙醇、二甘醇单乙醚(低重力卡必醇)、乙二醇醚(甲基卡必醇)、一缩二丙二醇甲醚(例如Dowanol DPM)、一缩二丙二醇甲醚乙酸酯(例如Dowanol DPMA)、丙二醇甲醚(例如DowanolPM Glycol Ether)、三丙二醇甲醚、邻苯二甲酸二异庚酯(例如77，购自Exxon)、去离子或蒸馏水，特别是变性乙醇(例如SDA 40B)、己二酸二甲酯/戊二酸二甲酯(例如-LVP酯，购自)、(+/-)-2,2-二甲基-4-羟基甲基-1,3-二氧戊环的外消旋混合物(例如Augo Clean Multi Solvent)、醇40B无水200Proof、醇SDA 40B190Proof、三醋精、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Solfit)、月桂酸苄酯、三丙二醇甲醚(例如Dowanol TPM)、一缩二丙二醇正丁醚(例如Dowanol DPNB)、二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的化合物(例如Dowanol Corning 200Fluid)、辛酸/癸酸甘油三酯(例如Neobee M-5)、丙二醇和油酸甘油酯(例如Arlacel 186)、Uniceth-IC20L(例如Arlasolve 200L)、丙二醇、1,3,丁基溶纤剂、己二醇、甘油、N甲基硬脂酸酯、异丙醇、2-甲基-1,3-丙二醇(例如MPDiol Glycol)、柠檬酸二乙酯、三乙基乙酰基柠檬酸酯、异戊基二乙酸酯(IPD-AC，2-甲基戊烷二酸二甲酯(例如Rhodiasolv Iris)、中链甘油三酯(MTC)、萜烯烃(例如双戊烯5100、DL-苧烯(例如双戊烯122)、乙酸3,5,5-三甲基己酯、丙二酸二乙酯、苧烯(例如Unitene D)、乙酸环己酯、对叔丁基化合物(例如Vertenex)、乙酸乙酯、琥珀酸二乙酯和天然溶剂，包括、但不限于植物油，例如向葵花籽油。
存在于香料组合物中的式I的香料化合物的量取决于制剂，但本公开的化合物典型地以占总香料组合物约0.1％至约30.0％重量的量存在。典型地，更优选的实施方案包含约0.5％至约20％重量且最优选的实施方案包含约0.5％至约10％重量。
在某些实施方案中，将本公开的一种或更多种香料化合物配制成香料组合物，其用量为总香料组合物的约0.5％至约99％重量，约0.5％至约90％重量，或约0.5％至约80％重量，或约0.5％至约70％重量，或约0.5％至约60％重量，或约0.5％至约50％重量，或约0.5％至约40％重量，或约0.5％至约30％重量，或约0.5％至约20％重量，或约0.5％至约10％重量，或约0.5％至约10％重量，或约0.5％至约10％重量，或约0.5％至约10％重量，或约0.5％至约5％重量，或约0.5％至约2％重量，或总香料组合物的约1％。在某些实施方案中，本公开的香料组合物包含至少约0.1％重量。例如，在香料组合物的至少约0.1％重量的浓度下，可以检测到香料化合物的一些气味特征。在某些实施方案中，本公开的香料组合物包含至少约0.5％重量。在更优选的实施方案中，本公开的香料组合物包含至少约1％重量。例如，在香料组合物的至少约1％重量的浓度下，可以检测到香料化合物的完整特征。
在某些实施方案中，本公开的香料组合物包含至少约98.5％重量的香料化合物，例如式I的化合物。在一个实施方案中，香料组合物包含100％重量的香料化合物，例如式I的化合物。
在某些实施方案中，所述香料化合物是碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯，碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯，碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯，2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯，2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯，4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯，4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯，4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯，4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；1-(((2-甲基丙基)氧基)甲基)环己烷，碳酸环己烷-1-基甲基异丙基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体，或其组合。在具体实施方案中，所述香料化合物是2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯或其衍生物。
香料组合物还可以包括一种或更多种另外的香料谐香剂或化合物。在某些实施方案中，所述另外的香料谐香剂或化合物可以为、但不限于：一种或更多种醛香化合物、一种或更多种香脂香化合物、一种或更多种柑橘香化合物、一种或更多种花香化合物、一种或更多种果香化合物、一种或更多种美食味化合物、一种或更多种青香化合物、一种或更多种海洋香化合物、一种或更多种苔香化合物、一种或更多种麝香化合物、一种或更多种松林香化合物、一种或更多种粉香化合物、一种或更多种辛香化合物和/或一种或更多种木香化合物或其组合。
例如、但不限于，醛化合物可以是醛c-12MNA。香脂化合物可以是异丙氧基乙基水杨酸酯和/或水杨酸苄酯。柑橘香化合物可以是柠檬醛，香茅醛，L-香茅醇，癸醛，苧烯，月桂烯醇，诺卡酮，甜橙醛，香柠檬油，葡萄柚油，柠檬油，白柠檬油和/或橙油。花香化合物可以是乙酸大茴香酯，茴香醛，乙酸苄酯，波洁洪醛，乙酸丁酯，仙客来醛，环己基内酯，δ-突厥酮，金合欢醛，L-金合欢醛，金合欢醇，花青醛，清风醛，香叶醇，乙酸香叶酯(gernaylacetate)，胡椒醛，二氢茉莉酮酸甲酯，新洋茉莉醛(heliobouquet)，己基肉桂醛，水杨酸己酯，吲哚，α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮，异丙氧基乙基水杨酸酯，茉莉二酮(jasmodione)，顺式茉莉酮，新铃兰醛(kovanol)，月桂醇，芳樟醇，乙酸芳樟酯，五月铃兰醇，二氢茉莉酸甲酯，γ-甲基紫罗兰酮，甲氧基甜瓜醛，橙花醇，新橙花酮(nerolione)，橙花醇乙酸酯，2-戊基环戊酮，苯乐戊醇，苯氧基乙基异丁酸酯，苯乙醛，苯乙醇，玫瑰醚，suzaral，甲基癸烯醇，香叶油，薰衣草油，玫瑰油和/或依兰油。果香化合物可以是醛C-C16，己酸烯丙基酯，烯丙基环己基丙酸酯，庚酸烯丙基酯，乙酸戊酯，苯甲醛，乙酸L-香茅酯，L-香茅腈，乙酸三环癸烯酯(cyclacet)，突厥烯酮，β-癸内酯，γ-癸内酯，丙二酸二乙酯，二甲基苯乙基甲醇，二甲硫，γ-十二内酯，乙酸乙酯，丁酸乙酯，己酸乙酯，癸二烯酸乙酯，乙基-2-甲基丁酸酯，乙酰乙酸乙酯，丙酸乙酯，白花醇，乙酸己酯，异丁酸己酯，乙酸异戊酯，茉莉内酯，母菊酯，甜瓜醛，甲基庚基酮，γ-壬内酯，γ-辛内酯，苯基乙基异丁酸酯，覆盆子酮，ringonol，thesaron，甲苯基醛，γ-十一烷酸内酯，乙酸异壬酯(vanoris)和/或乙酸邻叔丁基环己酯(verdox)。美食味化合物可以是辛酸，香豆素，ethyl fraison，乙基香草醛，乙基麦芽酚(例如VeltolPlus)，榛子酮，草莓呋喃酮(furaneol)，愈创木酚，枫木呋喃酮，2-乙酰基吡嗪，2,5-二甲基吡嗪和/或香草醛。青香化合物可以是王朝酮，格蓬烯，反式-2-己烯醛，顺式-3-己烯醇，己烯-1-醇，乙酸顺式-3-己烯基酯，丁酸顺式-3-己烯基酯，水杨酸顺式-3-己烯基酯，绿花芬，甲基辛炔碳酸酯，2,6-壬二烯醛，噁烷，榄青酮，乙酸苏合香酯，女贞醛，甲基癸烯醇，紫罗兰甲基碳酸酯(例如紫罗兰T)，vionil和/或紫罗兰叶提取物。海洋香化合物可以是柑青醛和/或西瓜酮1951。苔香化合物可以是橡苔#1。麝香化合物可以是黄葵内酯，5-环十六碳烯-1-酮(ambretone)，龙涎呋喃(ambroxan)，环十五内酯，加乐麝香，环十五烯内酯，海佛麝香，(1’R)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-1-基)-2-戊酮，麝香烯酮，麝香T，L-麝香酮和/或吐纳麝香。松林香化合物可以是β-蒎烯。粉香化合物可以是洋茉莉醛和/或威士忌内酯(甲基辛内酯)。辛香化合物可以是β-石竹烯，肉桂醛，枯茗醛，丁香酚，异丁香酚，紫苏醛，小豆蔻油，丁香油，生姜提取物和/或黑胡椒提取物。木香化合物可以是琥珀芯(amber core)，特级琥珀(amber extreme)，龙涎呋喃，白檀醇，甲基柏木醚，cedanol，黑檀醇，hindinol，桧木醇(hinokitiol)，爪哇檀香，右旋赛木香醇(norlimbanol dextro)，檀香醚(osyrol)，薄醇(patchone)，polyambrol，α-蒎烯，β-蒎烯，白雷曼檀香(sandalmysore core)，檀香(sandalore)，合成檀香T(santalex T)，orbitone，柏木油，广藿香油，檀香油和/或香根油(vetiver oil)。
在某些实施方案中，将所述另外的香料化合物配制到组合物中，其用量为约0.001％至约99％重量，或约0.01％至约90％重量，或约0.1％至约80％重量，或约1％至约70％重量，或约2％至约60％重量，或约5％至约50％重量，或约10％至约40％重量，或约15％至约30％重量，或约20％至约25％重量。
在某些方面，本公开提供通过向香料组合物中加入嗅觉有效量的本发明化合物(例如式I的化合物)来改变、增强或改善香料组合物的气味特性的方法。如本文所用，术语“嗅觉有效量”是指香料组合物中所述化合物的量，其中单个成分将贡献其特征嗅觉性质，例如，发现为更具有享乐吸引力的嗅觉性质。本领域普通技术人员可基于掺入本公开的香料化合物来优化香料组合物的嗅觉效果。香料化合物可以单独使用，或者是混合物的一部分，使得混合物中存在的所有香料成分的效果总和产生更高的享乐等级。因此，本公开中包含的化合物可用于通过其自身的嗅觉性质或通过累加地影响所述组合物中存在的其它成分的贡献来改变现有香料组合物的特征。用量将根据存在的其它成分，它们的相对量，期望的效果和产品的性质而广泛变化。
5.消费品
在某些实施方案中，可以将本公开的香料化合物和组合物配制成消费品的一部分。例如，但不限于，香料化合物和/或组合物可用于香水，古龙香水，洗发剂，漂乳液，护肤品，沐浴露，沐浴乳(bodyrinses)，沐浴粉(body powders)，空气清新剂，除臭剂，浴液，食品，零食，饮料等，如果需要与辅助材料结合使用。
如本文所体现的，式I的化合物可单独使用或掺入香料组合物中，其可有利地用于各种消费品中。例如，消费品可以是用于给合适的基材加香的那些。如本文所用，术语“基材”是指可以施用消费品的任何表面，而不会引起任何不适当的不利影响。基材可以是多种材料，包括人或动物皮肤或毛发，纸(例如加香纸)，室内空气，织物，家具，餐具，硬表面和相关材料。因此，基材可包括体表，例如毛发和皮肤。
例如，本公开提供一种消费品，其包含：(a)至少一种式I的化合物；和(b)消费品基质。如本文所用，“消费品基质”是指用作消费品以满足消费品的特定目的例如清洁、软化、护理等的组合物。本公开还提供通过向其中添加嗅觉有效量的至少一种式I的化合物来改善、增强或改变消费品基质的方法。
本文所述的化合物可简单地通过将至少一种式I的化合物或包含至少一种式I的化合物的香料组合物与消费品基质直接混合而用于消费品基质中，或本文所述的化合物可以在更早的步骤中用捕获材料例如聚合物，胶囊，微囊和纳米囊，脂质体，成膜剂，吸收剂如碳或沸石，环状寡糖及其混合物捕获，或者可以将其以化学方式键合到基材上，所述基材适于在施加外部刺激(如光，酶等)时释放香料分子，然后与消费品基质混合。因此，本公开另外提供一种制造加香消费品的方法，所述方法包含将式I的化合物作为香料成分掺入，或者通过将化合物直接混合到消费品基质中或者通过将包含式I的化合物与消费品基质的香料组合物混合来进行。可以使用常规技术和方法进行混合。通过添加嗅觉有效量的至少一种本公开化合物，可以改善、增强或改变消费品基质的气味香型。例如，可以改变消费品基质以改善或增强果香、萝卜或药草香气味香型。
在某些实施方案中，本公开的消费品可以是、但不限于：空气护理产品(例如，蜡烛，气雾剂，空气清新剂，液体电动空气清新剂，香料扩散剂，凝胶空气清新剂，插电式空气清新剂和插电式油，蜡熔化物等)；婴儿护理产品(例如，涉及一次性吸收性和/或非吸收性物品的消费品，所述消费品包括成人失禁服装、围嘴、尿布、训练裤、婴幼儿护理湿巾；和个人护理产品，包括洗手皂、洗发剂、乳液、沐浴凝胶和衣物)；织物和家庭护理产品(例如，用于织物调理(包括软化)、洗衣洗涤剂、洗衣与漂洗添加剂和/或护理、漂白、烘干机用纸、香料珠、空气护理、汽车护理、洗碗、硬表面清洁和/或处理、和用于消费者和或机构用途的其它清理等的消费品)；个人护理产品(例如乳液、乳霜、保湿剂、沐浴露、洗手皂、洗发剂、调理剂、肥皂等)；家庭护理产品(例如湿或干卫生纸、面巾纸、一次性手帕、一次性毛巾和/或擦拭巾(wipe)、毛巾、面巾纸、湿毛巾等)；女性护理产品(例如，月经垫、失禁垫、阴唇间衬垫、内裤衬垫、阴道栓剂、卫生巾、棉塞和棉塞施用装置和/或擦拭巾等)；性保健产品(例如，关于性辅助或性健康的产品，包括润滑剂和安全套等)；宠物护理产品(例如，宠物臭味猫砂，猫砂箱，宠物除臭剂，宠物健康和营养包括宠物食品、零食、其它口服可递送产品，梳理辅助物，用于处理宠物毛发/皮毛包括洗涤、造型、整理的产品；除臭剂和止汗剂；用于清理或处理宠物皮肤的产品，包括皂、乳霜、乳液、和其它局部施用的产品；训练辅助、玩具和诊断技术)；精细香料(包括香料油的水醇溶液，例如浓香水(parfum/extrait de parfum)、香水(eau de parfum/millesime/parfum de toilette)、淡香水(eau de toilette)、古龙香水、身体喷雾(body splash)、须后水、香体喷雾(body mists)，包括婴儿古龙香水)；汽车护理产品(例如，清洁剂、空气清新剂、擦拭巾、皂等)；化妆品(例如，护肤霜、清洁霜、晚霜、手霜、乳液、须后水、身体乳液(body lotion)、粉底、口红、唇膏、指甲油、卸甲油、滑石粉、抗皱和/或抗衰老化妆品、防晒产品、按摩油等)；美容品(例如，用于处理人毛发包括洗涤、造型、整理的产品；除臭剂和止汗剂；个人清理用产品；用于处理人类皮肤的产品，包括施用乳霜、乳液、和其它局部施用的产品；剃须用产品、润丝(rinse)、洗发护发素；头发造型剂例如润发油、护发素、发胶、发乳和头发摩丝；头发生长剂；染发剂等)；和沐浴剂(例如，粉末沐浴添加剂、固体泡沫沐浴添加剂、浴油、泡沫与香料产生剂、浴盐等)；脱毛产品(例如，脱毛用产品，包括脱毛膏、糖糊剂或凝胶、蜡)；书写产品(例如，钢笔、蜡笔、颜料、铅笔、纸、折纸、印章等)；游戏用产品(例如，球、游戏用的装豆子的小袋、纸牌、上装、玩偶、积木等)；药物(例如，膏药、软膏、乳液等)；风味产品(例如，糖果、饮料、口香糖等)；药物(例如，膏药、软膏、栓剂、片剂、液体药物、胶囊剂、颗粒剂、药物活性分子和/或生物实体；其在治疗和/或预防疾病和/或减轻人类和/或动物中的症状中的用途，和在需要治疗和/或预防和/或减轻时将这类实体输送至受试者的制剂、治疗方案、试剂盒和/或途径等)；保健品(例如，口腔保健产品，包括用于与口腔或与其相关的病症的任何软和/或硬纸巾一起使用的任何组合物(例如，牙膏、口腔洗液、固龈液、洗口液、抗龋齿组合物、抗牙斑咀嚼用胶组合物、口气组合物、洁齿剂、义齿组合物、锭剂、漱口水、和牙齿美白组合物、清洗装置、牙线和牙线装置和牙刷；非处方医疗护理，包括咳嗽和感冒治疗方案和用于其它呼吸病症的治疗，无论局部、口服、或其它的疼痛缓解剂，包括适用于减轻胃肠病症例如胃灼热、胃肠不适、腹泻、和肠易激综合征的任何组合物的胃肠治疗方案、和营养补充剂例如钙或纤维补充剂等)；和食品和饮品或饮料(例如由树胶、糖、零食组成的糖食，所述零食例如松脆煎马铃薯片、烘焙甜食例如小甜饼和饼干；饮料，包括保鲜饮料，例如加香茶、药茶、果汁苏打水和粉状饮料、精美饮料例如茶和咖啡和乳饮品；速冻甜食，例如冰淇淋、冰冻果子露、奶油冻和冷冻酸乳；餐后甜点，例如牛奶糊布丁、果冻、巴伐利亚奶油、酸乳和乳酪；蒸煮食品，例如汤、咖喱粉和炖汤；调味品，例如面条用汤粉、调味料和蛋黄酱；焙烤食品，例如面包和甜甜圈；乳品，例如打稠的奶油和人造黄油；鱼糕产品等)。在某些实施方案中，所公开的主题提供本文所述的香料化合物和组合物在如本文所述的消费品中的用途。
可以在消费品中使用宽范围的浓度和/或量的香料组合物。在本公开的某些实施方案中，将香料组合物与消费品混合，其中组合物以约0.0001至约90％重量/重量(w/w)，或约0.001至约75％w/w，或约1至约50％w/w，或约5至约25％w/w，或约10至约15％w/w和其中间值的量存在。
在某些实施方案中，与消费品混合的香料组合物包含碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯，碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯，碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯，2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯，2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯，4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯，4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯，4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯，4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；1-(((2-甲基丙基)氧基)甲基)环己烷，碳酸环己烷-1-基甲基异丙基酯，或其异构体、立体异构体、非对映异构体或对映异构体，或其组合。在具体实施方案中，与消费品混合的香料组合物包含2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯或其衍生物。
在某些实施方案中，所述消费品基质还包括一种或更多种基质、溶剂及其组合。
例如、但不限于，基质可包括、但不限于精油、内酯、醛、醇、酮、腈、酯、酰胺、肟和其它香味化合物和加香共组分。
对于另外的实例但不限于的情况，溶剂可以包括、但不限于一缩二丙二醇、丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、苯甲酸苄酯、苄醇、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、棕榈酸异丙酯(IPP/Deltyl Prime)、硬脂酸丁酯、己二酸二辛酯、柠檬酸三乙酯、氢化松脂酸甲基酯(CASno.8050-15-5)、萜烯(例如Glidsol 100)、石蜡族环烷溶剂(例如LPA-170溶剂)、异烷烃(例如Soltrol 170异链烷烃)、异链烷烃、异十八醇(例如TegoAlkanol 66)、苯氧基乙醇、二甘醇单乙醚(低重力卡必醇)、乙二醇醚(甲基卡必醇)、一缩二丙二醇甲醚(例如Dowanol DPM)、一缩二丙二醇甲醚乙酸酯(例如Dowanol DPMA)、丙二醇甲醚(例如Dowanol PM Glycol Ether)、三丙二醇甲醚、邻苯二甲酸二异庚酯(例如77，购自Exxon)、去离子或蒸馏水特别是变性乙醇(例如SDA 40B)、己二酸二甲酯/戊二酸二甲酯(例如-LVP酯，购自)、(+/-)-2,2-二甲基-4-羟基甲基-1,3-二氧戊环的外消旋混合物(例如Augo Clean Multi Solvent)、醇40B无水200Proof、醇SDA 40B 190Proof、三醋精、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Solfit)、月桂酸苄酯、三丙二醇甲醚(例如Dowanol TPM)、一缩二丙二醇正丁醚(例如Dowanol DPNB)、二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的化合物(例如Dowanol Corning 200Fluid)、辛酸/癸酸甘油三酯(例如Neobee M-5)、丙二醇和油酸甘油酯(例如Arlacel 186)、Uniceth-IC20L(例如Arlasolve 200L)、丙二醇、1,3丁基溶纤剂、己二醇、甘油、N甲基硬脂酸酯、异丙醇、2-甲基-1,3-丙二醇(例如MP Diol Glycol)、柠檬酸二乙酯、三乙基乙酰基柠檬酸酯、异戊基二乙酸酯(IPD-AC，2-甲基戊烷二酸二甲酯(例如Rhodiasolv Iris)、中链甘油三酯(MTC)、萜烯烃(例如双戊烯5100、DL-苧烯(例如双戊烯122)、乙酸3,5,5-三甲基己酯、丙二酸二乙酯、苧烯(例如Unitene D)、乙酸环己酯、对叔丁基化合物(例如Vertenex)、乙酸乙酯、琥珀酸二乙酯及其组合。
实施例
通过参考以下实施例将更好地理解本公开主题，所述实施例作为所公开主题的示例提供，而不是作为限制。
实施例1：碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯的制备
根据以下方案1制备碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯：
将5.00g(44.6mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在7.32g(89.1mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加6.32g(66.9mmol)氯甲酸甲基酯，然后搅拌2小时。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器(Kugelrohr)在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯，收率88.2％。气味是果香、青香-香蕉和引起极大的乐趣或兴奋的气味，具有独特的清鲜感。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.70(m，2H)，4.05(d，J＝6.8Hz，2H)，3.78(s，3H)，2.10-2.16(m，1H)，2.05-2.10(m，2H)，1.96-2.03(m，1H)，1.76-1.83(m，2H)，1.29-1.37(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：155.9，127.0，125.3，72.3，54.7，33.0，27.9，25.0，24.3。
GC/MS(EI)：m/z(％)171(1)，133(1)，115(1)，94(48)，79(100)，77(10)，66(7)，54(4)，45(3)。
实施例2：碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯的制备
根据以下方案2制备碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯：
将5.00g(44.6mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在7.32g(89.1mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加8.06g(66.9mmol)氯甲酸烯丙基酯，然后搅拌1.5小时。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，收率82.3％。气味是菠萝、可可、果香、黑巧克力和一点格蓬(a little galbanum)气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.91-5.98(m，1H)，5.63-5.71(m，2H)，5.36(dq，J＝17.2，1.5Hz，1H)，5.27(dq，J＝10.4，1.3Hz，1H)，4.63(dt，J＝5.8，1.4Hz，1H)，4.05(d，J＝6.7Hz，2H)，2.10-2.17(m，1H)，2.04-2.10(m，2H)，1.97-2.04(m，1H)，1.75-1.84(m，2H)，1.30-1.38(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：155.2，131.6，127.0，125.3，118.8，72.3，68.3，33.0，27.9，25.1，24.3。
GC/MS(EI)：m/z(％)197(1)，134(1)，119(1)，94(77)，91(12)，79(100)，77(10)，67(12)，55(5)。
实施例3：3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯的制备
根据以下方案3制备3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯：
将10.0g(89.2mmol)3-环己烯-1-甲醇，20.7g(178mmol)乙酰乙酸甲基酯，190mg对甲苯磺酸和10mL庚烷加入到配备温度计，迪安-斯达克(Dean-Stark)装置和迪姆罗特(Dimroth)冷凝器的100mL三颈烧瓶中，并进行加热回流。在此期间形成的水用迪安-斯达克装置除去，并且作为原料的3-环己烯-1-甲醇5.5小时后消失。将由此得到的反应溶液依次用5mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水洗涤，然后将庚烷蒸发以在减压下(158℃/1.12Torr)进行蒸馏，从而得到15.5g预期的3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯，为无色油状物(基于3-环己烯-1-甲醇的理论收率，88.7％)。气味为蘑菇和浆果气味。
实施例4：2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯的制备
根据以下方案4制备2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯：
将100g(891.5mmol)3-环己烯-1-甲醇，167.1g(492.8mmol)乳酸甲基酯，1.902g对甲苯磺酸和100mL庚烷加入到配备温度计，迪安-斯达克装置和迪姆罗特冷凝器的500mL四颈烧瓶中，并进行加热回流。在此期间形成的甲醇用迪安-斯达克装置除去，并且作为原料的3-环己烯-1-甲醇2小时后消失。将由此得到的反应溶液依次用100mL饱和碳酸氢钠水溶液和100mL饱和食盐水洗涤，然后将庚烷蒸发以在减压下(92.4-93.8℃/250Pa)进行蒸馏，从而得到109.6g预期的2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，为无色油状物(基于3-环己烯-1-甲醇的理论收率，66.7％)。气味是乳香、青香、花香、黄油蘑菇和强烈的气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.64-5.71(m，2H)，4.26-4.31(m，1H)，4.11-4.14(m，1H)，4.05-4.09(m，1H)，2.83(d，1H)，2.06-2.14(m，3H)，1.96-2.04(m，1H)，1.75-1.82(m，2H)，1.43(d，J＝6.9Hz，3H)，1.29-1.37(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：175.9，127.1，125.2，69.8，66.7，33.0，28.0，25.1，24.3，20.5。
GC/MS(EI)：m/z(％)185(1)，169(1)，139(2)，125(1)，111(1)，107(1)，94(58)，79(100)，67(10)，45(20)。
实施例5：(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯((S)-异构体形式)的制备
根据以下方案5制备(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯：
将111.5g(993.7mmol)3-环己烯-1-甲醇，218.0g(2.094mol)L-(-)-乳酸甲基酯，2.110g对甲苯磺酸和111mL庚烷加入到配备温度计，迪安-斯达克装置和迪姆罗特冷凝器的500mL四颈烧瓶中，并进行加热回流。在此期间形成的甲醇用迪安-斯达克装置除去，并且作为原料的3-环己烯-1-甲醇3小时后消失。将由此得到的反应溶液依次用111mL饱和碳酸氢钠水溶液和111mL饱和食盐水洗涤，然后将庚烷蒸发以在减压下(93.7～95.3℃/230Pa)进行蒸馏，由此得到131.3g预期的(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯，为无色油状物(基于3-环己烯-1-甲醇的理论收率，71.7％)。气味是药草香、青香、紫罗兰和蘑菇气味。
实施例6：2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯的制备
根据下面的方案6a制备2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯：
将5.01g(44.7mmol)3-环己烯-1-甲醇，6.78g(85％，89.2mmol)乙醇酸，95.4mg对甲苯磺酸和5mL庚烷加入到配备温度计，迪安-斯达克装置和迪姆罗特冷凝器的50mL三颈烧瓶中，并进行加热回流。在此期间形成的水用迪安-斯达克装置除去，作为原料的3-环己烯-1-甲醇在3小时后消失。将如此得到的反应溶液依次用5mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL饱和食盐水洗涤，然后将庚烷蒸发以在减压下(149℃/0.60Torr)进行蒸馏，由此得到4.35g预期的2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，为无色油状物(理论收率基于3-环己烯-1-甲醇，57.2％)。气味为草莓、可可、蘑菇和紫罗兰气味。
根据以下方案6b放大2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯的合成：
将31.8g(283.1mmol)3-环己烯-1-甲醇，50.6g(561.7mmol)乙醇酸甲基酯，609mg对甲苯磺酸和32mL庚烷加入到装有温度计，迪安-斯达克装置和迪姆罗特冷凝器的200mL三颈烧瓶中，并进行加热回流。在此期间形成的甲醇用迪安-斯达克装置除去，作为原料的3-环己烯-1-甲醇在2小时后消失。将由此得到的反应溶液依次用30mL饱和碳酸氢钠水溶液和30mL饱和盐水洗涤，然后蒸发庚烷以在减压下(95.5℃/250Pa)进行蒸馏，由此得到28.3g预期的2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯，为无色油状物(基于3-环己烯-1-甲醇的理论收率，67.1％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.71(m，2H)，4.17(bs，2H)，4.11(d，J＝6.7Hz，2H)，2.56(bs，1H)，2.05-2.14(m，3H)，1.95-2.03(m，1H)，1.74-1.81(m，2H)，1.28-1.36(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：173.5，127.0，125.2，69.7，60.5，32.9，27.9，25.1，24.2。
GC/MS(EI)：m/z(％)171(1)，133(1)，111(2)，94(72)，79(100)，77(10)，67(10)，55(5)。
实施例7：碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯的制备
根据以下方案7制备碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯：
将5.00g(44.6mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在7.32g(89.1mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加7.26g(66.9mmol)氯甲酸乙酯，然后搅拌2个小时。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯，收率63.6％。气味是果香、紫罗兰底香、发酵香和香蕉气味。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：5.59-5.67(m，2H)，4.16(q，J＝7.1Hz，2H)，4.00(d，J＝6.4Hz，2H)，1.92-2.14(m，4H)，1.71-1.82(m，2H)，1.30-1.35(m，1H)，1.28(t，J＝7.1Hz，3H)。13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：155.3，127.0，125.3，72.0，63.8，33.0，27.9，25.1，24.2，14.2。
GC/MS(EI)：m/z(％)185(1)，170(1)，94(45)，79(100)，77(10)，66(12)，53(8)。
实施例8：碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯的制备
根据以下方案8制备碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯：
将3.50g(31.2mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在4.36g(53.1mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢加入5.07g(41.4mmol)氯甲酸丙酯，然后搅拌30分钟。将反应物的温度升高至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯，收率81.0％。气味是熟透的果香香型、葡萄酒香、发酵香、桃子和杏子气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.72(m，2H)，4.10(t，J＝6.8Hz，2H)，4.04(d，J＝6.7Hz，2H)，2.10-2.17(m，1H)，2.04-2.09(m，2H)，1.96-2.04(m，1H)，1.75-1.85(m，2H)，1.70(sext，J＝7.2Hz，2H)，1.29-1.37(m，1H)，0.97(t，J＝7.5Hz，3H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：155.5，127.0，125.3，72.1，69.5，33.0，27.9，25.1，24.3，22.0，10.2。
GC/MS(EI)：m/z(％)199(1)，136(1)，121(2)，105(2)，94(92)，93(13)，79(100)，66(8)，54(3)，43(13)。
实施例9：碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯的制备
根据以下方案9制备碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯：
将4.00g(35.7mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在5.56g(67.8mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加49.9mL氯甲酸异丙酯(1.0M，在甲苯中，49.9mmol)，然后搅拌30分钟。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯，收率71.6％。气味是香脂香型、甜香和干果气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.70(m，2H)，4.88(sep，J＝6.3Hz，1H)，4.02(d，J＝6.8Hz，2H)，2.10-2.16(m，1H)，2.04-2.09(m，2H)，1.95-2.03(m，1H)，1.75-1.85(m，2H)，1.32-1.37(m，1H)，1.30(d，J＝6.3Hz，6H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：154.9，127.0，125.4，71.9，71.7，33.0，27.9，25.1，24.3，21.8。
GC/MS(EI)：m/z(％)199(1)，183(1)，136(1)，121(2)，94(73)，79(100)，67(7)，54(3)，43(22)。
实施例10：碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯的制备
根据以下方案9制备碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯：
将3.50g(31.2mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在4.36g(53.1mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加5.54g(40.6mmol)氯甲酸丁基酯，然后搅拌1小时。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯，收率86.6％。气味是甜菠萝、李子和大黄气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.71(m，2H)，4.14(t，J＝6.7Hz，2H)，4.03(d，J＝6.7Hz，2H)，2.10-2.16(m，1H)，2.04-2.09(m，2H)，1.96-2.04(m，1H)，1.75-1.85(m，2H)，1.63-1.69(m，2H)，1.37-1.45(m，2H)，1.29-1.36(m，1H)，0.94(t，J＝7.4Hz，3H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：155.5，127.0，125.3，72.1，67.8，33.0，30.7，27.9，25.1，24.3，18.9，13.6。
GC/MS(EI)：m/z(％)213(1)，150(1)，133(1)，111(2)，95(17)，94(64)，79(100)，66(5)，57(5)，53(2)。
实施例11：碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯的制备
根据以下方案11制备碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯：
将4.50g(40.1mmol)3-环己烯-1-甲醇溶解在6.59g(80.3mmol)1-甲基咪唑中，并在0℃下缓慢滴加8.22g(60.2mmol)氯甲酸异丁基酯，然后搅拌1.5小时。将反应物的温度升至室温并搅拌过夜。分离上层，并使用配备毛细管柱的气-液色谱进行转化分析。3-环己烯-1-甲醇的转化率>99％。通过库格尔若蒸馏器在减压下蒸馏上层，得到无色透明液体碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯，收率94.8％。气味是水杨酸脂、果香和粉香气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.72(m，2H)，4.04(d，J＝6.8Hz，2H)，3.92(d，J＝6.8Hz，2H)，2.10-2.17(m，1H)，2.05-2.09(m，2H)，1.93-2.05(m，2H)，1.75-1.85(m，2H)，1.29-1.37(m，1H)，0.95(d，J＝6.7Hz，6H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：155.6，127.0，125.3，74.0，72.1，33.0，27.9，27.8，25.1，24.3，18.9。
GC/MS(EI)：m/z(％)213(1)，150(1)，135(1)，106(2)，95(32)，94(92)，79(100)，67(7)，57(13)，54(3)。
实施例12：4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯的制备
根据以下方案12制备4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯：
在0℃下向3-环己烯-1-甲醇(19.2g，171.2mmol)的DMF(576mL)溶液中加入60％NaH(20.54g，514mmol)。将反应混合物搅拌10分钟，然后加入巴豆基氯(46.5g，514mmol)。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌1小时。通过加入水(50mL)淬灭反应，并用甲苯(3×180mL)萃取。然后合并有机层并用水和盐水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)、过滤并减压浓缩。通过快速色谱法(10％EtOAc的己烷溶液)纯化得到的残余物，并在减压下(63.6-64.5℃/330Pa)蒸馏，得到所需产物(21.1g，产率74.1％)。气味是果香、果皮、菠萝、梨、青香、格蓬和花香气味。
主要异构体：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.64-5.74(m，3H)，5.56-5.62(m，1H)，3.90(d，J＝6.2Hz，2H)，3.26-3.32(m，2H)，2.08-2.13(m，1H)，2.03-2.07(m，2H)，1.86-1.93(m，1H)，1.81-1.85(m，1H)，1.66-1.75(m，4H)，1.23-1.31(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：129.1，127.9，127.1，126.0，75.2，71.7，33.9，28.6，25.7，24.6，17.7。
GC/MS(EI)：m/z(％)166(2)，151(3)，135(5)，123(2)，111(33)，94(72)，93(100)，79(75)，67(46)，55(60)。
次要异构体：GC/MS(EI)：m/z(％)166(2)，151(3)，135(4)，123(2)，111(26)，94(92)，93(94)，79(100)，67(63)，55(61)。
实施例13：4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯的制备
根据以下方案13制备4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯：
在0℃下向3-环己烯-1-甲醇(23.1g，205.9mmol)的DMF(500mL)溶液中加入60％NaH(13.58g，340mmol)。将反应混合物搅拌10分钟，然后加入1-溴-3-甲基-2-丁烯(50.3g，311mmol，纯度92％)。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌1.5小时。通过加入水(46mL)淬灭反应，并用甲苯(3×180mL)萃取。然后合并有机层并用水和盐水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)、过滤并减压浓缩。通过减压(79.0℃/330Pa)蒸馏纯化得到的残余物，得到所需产物(25.9g，产率69.7％)。气味是干蘑菇、青香、蔬菜、壤香、清鲜和金属香气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.63-5.69(m，2H)，5.34-5.38(m，1H)，3.95(d，J＝6.9Hz，2H)，3.26-3.33(m，2H)，2.09-2.14(m，1H)，2.03-2.06(m，2H)，1.87-1.94(m，1H)，1.81-1.85(m，1H)，1,75(s，3H)，1.69-1.73(m，1H)，1.67(s，3H)，1.23-1.31(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：136.6，127.1，126.0，121.4，75.3，67.5，33.9，28.6，25.8，25.7，24.6，18.0。
GC/MS(EI)：m/z(％)180(3)，165(27)，162(2)，149(8)，137(2)，123(3)，111(30)，95(52)，93(82),85(12)，79(65)，69(100)，67(55)。
实施例14：4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯的制备
根据以下方案14制备4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯：
在0℃下向3-环己烯-1-甲醇(29.1g，259.3mmol)的DMF(500mL)溶液中加入60％NaH(22.82g，571mmol)。将反应混合物搅拌20分钟，然后加入3-氯-2-甲基-1-丙烯(46.5g，514mmol)。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌2小时。通过加入水(58mL)淬灭反应，并用甲苯(3×180mL)萃取。然后合并有机层并用水和盐水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)、过滤并减压浓缩。通过减压蒸馏(59.2-59.8℃/330Pa)纯化得到的残余物，得到所需产物(36.5g，产率84.6％)。气味是鸢尾、花香、浆果、紫罗兰、苦味、葡萄柚、油墨、青香和清鲜气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.64-5.69(m，2H)，4.95-4.96(m，1H)，4.87-4.88(m，1H)，3.88(s，2H)，3.28(dd，J＝6.6，3.1Hz，2H)，2.09-2.15(m，1H)，2.04-2.07(m，2H)，1.87-1.95(m，1H)，1.81-1.85(m，1H)，1.71-1.78(m，4H)，1.25-1.33(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：142.6，127.1，126.1，111.8，75.0，74.9，34.0，28.6，25.7，24.6，19.4。
GC/MS(EI)：m/z(％)166(1)，151(4)，133(2)，111(3)，94(100)，91(17)，81(20)，79(90),67(22)，55(30)。
实施例15：4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯的制备
根据下面的方案15制备4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯
在0℃下向3-环己烯-1-甲醇(30.9g，275.7mmol)的DMF(500mL)溶液中加入60％NaH(18.19g，455mmol)。将反应混合物搅拌20分钟，然后加入烯丙基溴(50.4g，417mmol)。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌1小时。通过加入水(62mL)淬灭反应，并用甲苯(3×180mL)萃取。然后合并有机层并用水和盐水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)、过滤并减压浓缩。通过减压蒸馏(52.4-52.5℃/470Pa)纯化得到的残余物，得到所需产物(30.7g，产率73.1％)。气味是辣根、青香、腌菜、樱桃香型、马铃薯、果香、菠萝和格蓬气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.88-5.96(m，1H)，5.64-5.68(m，2H)，5.28(dt，J＝17.2，1.7Hz，1H)，5.15-5.18(m，1H)，3.97(dt，J＝5.6，1.5Hz，2H)，3.29-3.35(m，2H)，2.09-2.14(m，1H)，2.03-2.07(m，2H)，1.87-1.95(m，1H)，1.80-1.85(m，1H)，1.70-1.77(m，1H)，1.24-1.32(m，1H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：135.1，127.1，126.0，116.6，75.3，72.0，33.9，28.6，25.7，24.6。
GC/MS(EI)：m/z(％)152(1)，137(1)，125(1)，110(2)，94(78)，91(10)，79(100)，71(3),67(12)，55(10)。
实施例16：4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯的制备
根据以下方案16制备4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯：
在0℃下向3-环己烯-1-甲醇(45.5g，405.5mmol)的DMF(500mL)溶液中加入60％NaH(17.84g，446mmol)。将反应混合物搅拌10分钟，然后加入4-甲基苯磺酸环己-3-烯-1-基甲基酯(108g，406mmol)。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌3小时。通过加入水(50mL)淬灭反应，并用甲苯(3×140mL)萃取。然后合并有机层并用水和盐水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)、过滤并减压浓缩。通过减压(84.5℃/100Pa)蒸馏纯化得到的残余物，得到所需产物(69.7g，产率83.4％)。气味是花香和果香气味。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ：5.64-5.68(m，4H)，3.27-3.33(m，4H)，2.07-2.14(m，2H)，2.03-2.06(m，4H)，1.86-1.94(m，2H)，1.78-1.84(m，2H)，1.70-1.76(m，2H)，1.24-1.32(m，2H)。13C NMR(125MHz，CDCl3)δ：127.1，126.1，76.0，33.9，28.6，25.7，24.6。
GC/MS(EI)：m/z(％)206(1)，188(1)，175(1)，164(1)，139(2)，125(3)，107(2)，94(100)，79(90)，67(17)。
实施例17：含有2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯的香料组合物和洗发剂制剂
由实施例4的化合物(2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯)制备具有香草水生香型(a vanilla aquatic note)的香料组合物，以证明其在洗发剂中的用途。含有和不含2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯的制剂提供于以下表1中：
表1.
洗发剂中使用0.8％的香料，并且由五位专家组成的小组对样品进行了评估。
发现使用实施例4的化合物(2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯)的本实施例的组合物为香料组合物增加了乳脂感。特别是，实施例4的化合物增加了香草组分的黄油香型，使其更类似于糕点的香味。在不含实施例4化合物的香料组合物中，香草气味非常标准。
实施例18：含有2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲酯的香料组合物
香料组合物可由实施例4的化合物(2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲酯)制备。将制剂提供于下表2中：
表2.
＊＊＊
尽管已经详细描述了本公开主题及其优点，但是应当理解，在不脱离由所附权利要求限定的所公开主题的精神和范围的情况下，可以在本文中进行各种改变、替换和更改。此外，本申请的范围不旨在限于说明书中描述的过程，装置，制造方法，物质组成，方式，方法和步骤的特定实施方案。正如本领域普通技术人员从本公开主题，过程，装置，制造方法，物质组成，方式，方法或步骤的公开内容所理解的，可以根据本公开主题使用目前存在或稍后开发的内容，它们基本上具有与本文所述相应实施方案相同的功能或可以实现基本上相同的效果。因此，所附权利要求旨在在其范围内包括这样的过程，装置，制造方法，物质组成，方式，方法或步骤。
在本申请全文中引用了专利，专利申请公开产品描述和协议，其公开内容出于所有目的通过引用整体并入本文。

Claims (24)

1.香料组合物，包含式I的香料化合物或其异构体：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
2.权利要求1的香料组合物，其中Ra选自CH2CHCHCH3，CH2CHC(CH3)2，CH2C(CH2)CH3和CH2CHCH2。
3.权利要求1的香料组合物，其中所述香料化合物具有式Ia或其异构体的结构：
其中
R1选自OCH3，OCH2CHCH2，OCH2CH3，OCH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3，OCH(CH3)2，OCH2CH(CH3)2，CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
4.权利要求1的香料组合物，其中所述香料化合物选自：
碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；
碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；
碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；
2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯；
4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；
其异构体；及
其组合。
5.权利要求1的香料组合物，其中所述香料化合物为2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
6.权利要求5的香料组合物，其中所述香料组合物为(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
7.权利要求1的香料组合物，还包含另外的香料化合物，所述另外的香料化合物选自醛香化合物，香脂香化合物，柑橘香化合物，花香化合物，果香化合物，美食味化合物，海洋香化合物，苔香化合物，麝香化合物，松林香化合物，粉香化合物，木香化合物及其组合。
8.权利要求1的香料组合物，还包含溶剂。
9.改变香料组合物的气味特性的方法，通过向所述香料组合物中添加嗅觉有效量的式I的香料化合物或其异构体来进行：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
10.权利要求9的方法,其中所述香料化合物为2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
11.权利要求10的香料组合物，其中所述香料组合物为(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
12.消费品，包含消费品基质和式I的香料化合物或其异构体：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
13.权利要求12的消费品，其中所述香料化合物选自：
碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；
碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；
碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；
2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4-((烯丙基氧基)甲基)环己-1-烯；
4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；
其异构体；及
其组合。
14.权利要求13的消费品，其中所述香料化合物为2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
15.权利要求14的香料组合物，其中所述香料组合物为(2S)-2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯。
16.权利要求12的消费品，其中所述消费品选自精细香料，个人护理产品，家庭护理产品和空气护理产品。
17.权利要求16的消费品，其中所述精细香料选自香精，浓香水，香水，millesime，parfum de toilette，淡香水，古龙香水，身体喷雾(body splash)，须后水，香体喷雾(bodymists)和婴儿古龙香水。
18.权利要求16的消费品，其中所述个人护理产品选自乳液、乳霜、保湿剂、沐浴露、洗手皂、洗发剂、调理剂和肥皂。
19.权利要求16的消费品，其中所述家庭护理产品选自织物调理剂，织物柔软剂，洗衣洗涤剂，洗衣添加剂，漂洗添加剂，漂白剂，烘干机用纸，香料珠，汽车护理产品，洗碗洗涤剂和硬表面清洁剂。
20.权利要求16的消费品，其中所述空气护理产品选自蜡烛，气雾剂，空气清新剂，液体电动空气清新剂，香料扩散剂，凝胶空气清新剂，插电式空气清新剂，插电式油和蜡熔化物。
21.改变消费品的气味特性的方法，通过向消费品基质中添加嗅觉有效量的式I的香料化合物或其异构体来进行：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
22.制造消费品的方法，包含：
将式I的香料化合物或其异构体与消费品基质混合：
其中
R选自C(O)ORa，C(O)Rb，C3-C5支链或直链烯基或CH2(3-环己烯基)；
Ra为任意C1-C4直链或支链烷基或烯基；且
Rb选自CH(OH)CH3，CH2(CO)CH3和CH2OH。
23.权利要求22的方法，其中将所述香料化合物掺入到香料组合物中，然后与消费品基质混合。
24.香料化合物，选自：
碳酸环己-3-烯-1-基甲基甲基酯；
碳酸烯丙基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基乙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基丙基酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丙基酯；
碳酸丁基(环己-3-烯-1-基甲基)酯；
碳酸环己-3-烯-1-基甲基异丁基酯；
2-羟基丙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
3-氧代丁酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
2-羟基乙酸环己-3-烯-1-基甲基酯；
4-((丁-2-烯-1-基氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((3-甲基丁-2-烯-1-基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4-(((2-甲基烯丙基)氧基)甲基)环己-1-烯；
4,4'-(氧基双(亚甲基))二环己-1-烯；及
其异构体。
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