CN109310589A - 用于钙螯合的毛发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了从毛发和头皮去除脂肪羧酸钙盐的毛发护理组合物。毛发护理组合物包含钙螯合剂、阴离子表面活性剂、水溶助长剂、载体和任选地两性离子表面活性剂。

Description

用于钙螯合的毛发护理组合物
技术领域
本文描述了用于从毛发和头皮去除脂肪羧酸钙盐的毛发护理组合物。毛发护理组合物包含钙螯合剂、阴离子表面活性剂、水溶助长剂和载体，其中毛发护理组合物具有约4至约7的pH。本文还描述了使用毛发护理组合物的方法。
背景技术
消费者用于个人护理的许多水源包含高水平的钙离子。钙离子可与存在于毛发或头皮上的脂肪酸分子反应或结合。这些脂肪酸分子可来自内部脂质或来自皮脂。在钙离子与脂肪酸分子结合后，可形成脂肪羧酸钙盐。脂肪羧酸钙盐是高度不溶性的，并且可沉积到毛发和头皮上，或者它们可沉淀在毛发纤维内部，这对毛发健康和外观可能有害。具有脂肪羧酸钙盐的沉积物的毛发可表现出减少的光泽、难以梳理、并且沉积物最终可导致纤维损伤，包括表皮破损。许多当前的毛发护理组合物不能有效地去除这些脂肪羧酸钙盐。
因此，可从头皮和/或毛发去除这些脂肪羧酸钙盐的毛发护理组合物可带来改善的光泽和相容性，并且减少毛发损伤。因此，需要改善的毛发护理组合物以用于从头皮和/或毛发去除脂肪羧酸钙盐。
发明内容
本文描述了一种毛发护理组合物，该毛发护理组合物包含(a)按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约10％的钙螯合剂，其中钙螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、以及它们的混合物；(b)按毛发护理组合物的重量计约5％至约40％的阴离子表面活性剂；(c)按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约5％的水溶助长剂；和(d)按毛发护理组合物的重量计约45％至约95％的载体，其中毛发护理组合物的pH为约4至约7。
还描述了用于从毛发去除脂肪羧酸钙盐的沉积物的方法，该方法包括(a)将毛发护理组合物施用于毛发，该毛发护理组合物包含(i)按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约10％的钙螯合剂，其中钙螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、以及它们的混合物；(ii)按毛发护理组合物的重量计约5％至约40％的阴离子表面活性剂；(iii)按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约5％的水溶助长剂；和(iv)按毛发护理组合物的重量计约45％至约95％的载体，其中毛发护理组合物的pH为约4至约7；以及(b)将毛发护理组合物从毛发冲洗掉。
本文还描述了毛发护理组合物，该毛发护理组合物包含(a)按毛发护理组合物的重量计约0.5％至约2％的钙螯合剂，其中钙螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、以及它们的混合物；(b)按毛发护理组合物的重量计约5％至约20％的阴离子表面活性剂；(c)按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约3％的二甲苯磺酸钠；(d)按毛发护理组合物的重量计约0.75％至约2％的两性离子表面活性剂；和(e)按毛发护理组合物的重量计约45％至约95％的载体，其中毛发护理组合物的pH为约4至约7。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过以下说明可更好地理解本发明所公开的主题。
如本文所用，术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用，“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用，除非另外指明，否则“分子量”(“molecular weight”或“Molecularweight”)是指重均分子量。聚合物的分子量可使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用，“重量％”(“wt％”、“weight％”、“percent weight”)或“按毛发护理组合物的重量计”是指组合物的组分相对于毛发护理组合物的总重量的比例。因此，如果2重量％的组分A存在于组合物B中，则组分A以2g存在，而组合物B的剩余组分具有98g的重量或质量。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外指明，否则所有的百分比、份数和比率均基于毛发护理组合物的总重量。所有涉及所列成分的此类重量均基于活性物质的水平，并且因此不包括可能被包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
A.钙螯合剂
许多消费者依靠包含高水平的钙离子的水源来洗涤他们的毛发。这些钙离子可与存在于毛发和头皮上的脂肪酸化合物反应以生成脂肪羧酸钙盐。存在于毛发和头皮上的脂肪酸化合物可为完全饱和的或部分不饱和的。存在于毛发和头皮上的饱和脂肪酸化合物可包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸和蜡酸。存在于毛发和头皮上的饱和脂肪酸化合物可取自式CH3(CH2)mCOOH，其中m介于8和26之间。
CaCO3(aq)+2CH3(CH2)18COOH(aq)→Ca(CH3(CH2)18COO)2(s)+CO2(g)+H2O(l)
反应式I
钙离子可以碳酸钙或CaCO3存在于水体系中，其可与脂肪酸化合物反应以生成如反应式I的脂肪羧酸钙盐。不设计成螯合钙离子同时增溶来自脂肪羧酸盐阴离子的脂肪链的钙螯合组合物可能不能去除脂肪羧酸钙盐的沉积物。例如，可存在于毛发中的脂肪羧酸钙盐，硬脂酸钙，具有0.0004g/100mL水的水中溶解度。因此，在没有特别配制的组合物的情况下，难以去除硬脂酸钙。
本文所述的毛发护理组合物包含按毛发护理组合物的重量计约0.2％至约10％，或者约0.2％至约5％，或者约0.5％至约5％，或者约0.5％至约1.5％，以及或者约1％至约2％的一种或多种钙螯合剂。
在一个实施方案中，钙螯合剂可选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、二乙烯三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，钙螯合剂可选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、椰油酰两性基乙酸钠(CADA)、月桂酰两性基乙酸钠(NaLAA)、亚氨基二乙酸(IDA)、N,N-二乙酸(GLDA)、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、组氨酸、甘氨酸、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、二乙烯三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、植酸、二-(2-乙基己基)磷酸(D2HEPA)、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)扁柏酚、羟甲辛吡酮、吡啶硫酮、吡啶甲酸、去铁酮以及它们的混合物。
在一个实施方案中，钙螯合剂可选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸(HEDP)、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，钙螯合剂可由式I表示：
其中R1、R2和R3独立地选自氢、甲基或乙基；
其中Y为-COOM、-CH2OH或-CONH2；并且
其中M为氢或碱性金属阳离子。
在一个实施方案中，钙螯合剂可由式II表示：
其中R4、R5、R6和R7独立地选自氢、甲基或乙基；并且
其中M为氢或碱性金属阳离子。
在一个实施方案中，钙螯合剂可由式III表示：
其中R8、R9、R10、R11和R12独立地选自氢、甲基或乙基；并且
其中W为-COOM或-PO3M1M2；
其中M、M1和M2独立地选自氢或碱金属阳离子；并且其中m为0、1、2或3。
在一个实施方案中，钙螯合剂可由式IV表示：
其中R13选自甲基、乙基、丙基或-CH2(CH2)n-NH2，
其中n为0、1、2、3、4、5、6或7；
其中M3、M4、M5和M6独立地选自氢或碱金属阳离子。
在一个实施方案中，钙螯合剂可由式V表示。
其中M7、M8、M9和M10独立地选自氢或碱金属阳离子。
在一个实施方案中，钙螯合剂可选自式I的化合物、式II的化合物、式III的化合物、式IV的化合物、式V的化合物、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
B.阴离子表面活性剂
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约5％至约40％，或者约5％至约20％，或另选地约10％至约15％的一种或多种阴离子表面活性剂。
在一个实施方案中，可适用于毛发护理组合物中的阴离子表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子表面活性剂可包括有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂可包括用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中，阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
在一个实施方案中，毛发护理组合物可包含C10-15链烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15烷基硫酸铵、C11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸醇聚醚硫酸铵、十一烷基硫酸铵、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、C10-15链烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15烷基硫酸钠、C11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸醇聚醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、C10-15链烷基聚氧乙烯醚硫酸钾、C10-15烷基硫酸钾、C11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸醇聚醚硫酸钾、十一烷基硫酸钾和/或十一烷基聚氧乙烯醚硫酸钾。
在一个实施方案中，合适的阴离子表面活性剂包括但不限于选自以下的十一烷基硫酸盐化合物：
a)R1O(CH2CHR3O)ySO3M；
b)CH3(CH2)zCHR2CH2O(CH2CHR3O)ySO3M；以及
c)它们的混合物，
其中R1表示CH3(CH2)10，R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基，使得z和R2中的碳原子的总和为8，R3为H或CH3，y为0至7，当y不为零(0)时，y的平均值为约1，并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。
在一个实施方案中，合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支化烷基链的那些，它们由可选自Guerbet醇、羟醇缩合衍生的醇、羰基合成醇以及它们的混合物的C8至C18支化醇合成。2-烷基支化醇的非限制性示例包括：羰基合成醇，诸如2-甲基-1-十一烷醇，2-乙基-1-癸醇，2-丙基-1-壬醇，2-丁基-1-辛醇，2-甲基-1-十二烷醇，2-乙基-1-十一烷醇，2-丙基-1-癸醇，2-丁基-1-壬醇，2-戊基-1-辛醇，2-戊基-1-庚醇，以及以下列商品名出售的那些：(Sasol)、(Sasol)和(Shell)；以及Guerbet和羟醛缩合衍生的醇，诸如2-乙基-1-己醇，2-丙基-1-丁醇，2-丁基-1-辛醇，2-丁基-1-癸醇，2-戊基-1-壬醇，2-己基-1-辛醇，2-己基-1-癸醇和以商品名(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL(BASF)和LUTENSOL(BASF)出售的那些。
在一个实施方案中，阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支化醇合成的那些，其以商品名EXXALTM(Exxon)和(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂，其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。毛发护理组合物还可包括十三烷基硫酸钠。
在一个实施方案中，阴离子表面活性剂可用于溶解或形成围绕脂肪酸化合物和/或脂肪羧酸根阴离子的胶束。在一个实施方案中，可选择阴离子表面活性剂以对应于脂肪羧酸根阴离子和/或脂肪酸化合物的链长。
C.两性离子表面活性剂
毛发护理组合物可包含两性离子表面活性剂以增强钙螯合剂的螯合能力。
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约0.25％至约14％，或者约1％至约12％，或者约3％至约10％，或者约0.5％至约5％，或者约0.75％至约2％的一种或多种两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰单乙醇酰胺以及它们的混合物。
用于本文所述的毛发护理组合物中的合适的两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它毛发护理清洁的那些。
毛发护理组合物可包含两性离子表面活性剂，其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自：椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基氧化胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。合适的两性离子表面活性剂为月桂基羟基磺基甜菜碱。
在一个实施方案中，两性离子表面活性剂可选自月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
D.水溶助长剂
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约0.1％至约5％，或者约0.2％至约3％，或者约0.3％至约3％的一种或多种水溶助长剂。
在一个实施方案中，水溶助长剂可在水溶液中增溶脂肪族或疏水性化合物。在一个实施方案中，水溶助长剂可具有疏水部分和亲水部分。
在一个实施方案中，水溶助长剂可选自二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、以及它们的混合物。
E.载体
毛发护理组合物可为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此，此类毛发护理组合物通常将包含载体，该载体以按毛发护理组合物的重量计约20％至约95％，约45％至约95％，或者甚至约60％至约85％的水平存在。载体可包括水、有机溶剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，除了另外作为其它必需或任选组分的微量成分而无意地掺入毛发护理组合物中，载体还可包括具有最少或没有显著浓度的有机溶剂的水。
载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
在一个实施方案中，毛发护理组合物的pH为约4至约7。在一个实施方案中，毛发护理组合物的pH为约5至约7。在一个实施方案中，毛发护理组合物的pH为约6至约7。在一个实施方案中，毛发护理组合物的pH为约4至约6。在一个实施方案中，毛发护理组合物的pH为约5至约6。可通过使用缓冲体系对pH进行改变和控制。在缓冲体系的一个方面，有机酸选自α-羟基酸、多元羧酸、或它们的混合物。因此，有机酸具有约4.5或更低pKa的酸性官能团。在另一个实施方案中，有机酸具有约6或更低pKa的第二酸性官能团。具有多个酸性官能团的有机酸相对于它们的单酸性官能团对应物，可提供改善的缓冲容量。在一个方面，有机酸可具有小于约500克/摩尔(g/mol)的分子量，以提供增强的摩尔效率。例如，有机酸的分子量可为约90g/mol至约400g/mol、约100g/mol至约300g/mol、约130g/mol至约250g/mol、约150g/mol至约200g/mol或约190g/mol。在另一方面，有机酸可在25℃下以大于约0.2摩尔/升的量溶于水中。例如，有机酸的水中溶解度可为约0.3mol/L或更大、约0.4mol/L或更大、或者约0.5mol/L或更大。
在一个实施方案中，有机酸选自α-羟基酸、多元羧酸、或它们的混合物。在一个实施方案中，α-羟基酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、或它们的组合。在一个实施方案中，多元羧酸为丙二酸。在一个实施方案中，有机酸为柠檬酸。此外，此类有机酸的盐的示例可包括其碱金属盐诸如钠盐和钾盐；其铵盐；和其链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐。
对所加入的pH缓冲剂的量没有施加具体的限制，并且其量根据提供缓冲能力的化合物的性质而变化。当例如使用柠檬酸钠作为提供缓冲能力的主要化合物时，它可以约0.5重量％至约8重量％、约1重量％至约5重量％、约1重量％至约4重量％、或约2重量％至约3重量％的浓度加入以提供所需水平的缓冲能力。
F.凝胶网络
在一个实施方案中，毛发护理组合物还可包含脂肪醇凝胶网络，其已多年用于美容霜膏和毛发调理剂中。可通过以1:1至40:1，或者2:1至20:1，以及或者3:1至10:1的比率混合脂肪醇和表面活性剂来形成这些凝胶网络。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，从而允许表面活性剂分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感有益效果。
因此，根据实施方案，脂肪醇以按重量计约0.05重量％至约14重量％的水平包含在脂肪醇凝胶网络中。例如，脂肪醇可以在约1重量％至约10重量％，并且在另一个实施方案中约6重量％至约8重量％范围内的量存在。
可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
凝胶网络制备：容器装有水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂加入到受热的水。掺入后，使所得混合物穿过换热器，其中将混合物冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。表1提供了凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
表1：
凝胶网络组分
G.任选成分
本文所述的毛发护理组合物还可包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品的附加组分，前提条件是附加组分与本文所述的基本组分在物理和化学上相容，或不以另外的方式不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类任选成分最典型地为描述于参考书诸如CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版，The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association，Inc.1988，1992中的那些。按毛发护理组合物的重量计，此类附加组分的各个浓度可在约0.001重量％至约10重量％的范围内。
用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂(例如硅氧烷、烃油、脂肪酸酯)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂和维生素。
1.调理剂
在一个实施方案中，毛发护理组合物包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发和/或皮肤提供特定调理有益效果的材料。可用于毛发护理组合物中的调理剂可包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于毛发护理组合物中的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂，或在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。
在一个实施方案中，按毛发护理组合物的重量计，一种或多种调理剂以约0.01重量％至约10重量％、约0.1重量％至约8重量％、和约0.2重量％至约4重量％存在。
a.硅氧烷
毛发护理组合物的调理剂可为不溶性硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。在一个实施方案中，调理剂为非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷，则它们通常倾向于用作可商购获得形式的非挥发性硅氧烷物质成分诸如硅橡胶纯胶料和树脂的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包含硅氧烷流体调理剂，并且还可包含其它成分诸如硅氧烷树脂，以改善硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度通常在按毛发护理组合物的重量计约0.01％至约10％，或者约0.1％至约8％，或者约0.1％至约5％，以及或者约0.2％至约3％的范围内。用于毛发护理组合物中的硅氧烷调理剂可具有如在℃下测量的约20厘沲(“csk”)至约2,000,0000csk、约1,000csk至约1,800,000csk、约50,000csk至约1,500,000csk、以及约100,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米、约10微米至约90微米、约15微米至约70微米、约20微米至约50微米的范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制造的各章节在内的有关硅氧烷的背景资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)，以引用的方式并入本文。
i.硅油
硅氧烷流体包括硅油，其为可流动硅氧烷材料，如在25℃下测量的，其具有小于1,000,000csk、约5csk至约1,000,000csk、约100csk至约600,000csk的粘度。用于毛发护理组合物中的合适的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理特性的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。
硅氧烷油包括符合下式(VI)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
其中R为脂基，在一个实施方案中为烷基、或烯基或芳基，R可为取代或未取代的，并且x为1至约8,000的整数。用于毛发护理组合物中的合适的R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基，以及醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂基和芳基基团。合适的R基团也包括阳离子胺和季铵基团。
合适的烷基和烯基取代基为C1至C5、C1至C4、或者C1至C2烷基和烯基。其它含烷基、烯基或炔基的基团的脂族部分(诸如烷氧基、烷芳基和烷氨基)可以是直链或支链的，并且可为C1至C5、C1至C4、C1至C3、C1至C2。如上所述，R取代基也可包含氨基官能团(例如烷氨基基团)，它们可以是伯胺、仲胺、或叔胺、或季铵。这些包括单烷氨基基团、二烷氨基基团和三烷氨基基团以及单烷氧基氨基基团、二烷氧基氨基基团和三烷氧基氨基基团，其中脂族部分链长可如本文所述。
ii.氨基和阳离子硅氧烷
适用于毛发护理组合物的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(II)的那些：
(R1)aG3-a-Si--(--OSiG2)n-(--OSiGb(R1)2-b)m--O--SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基，在一个实施方案中为甲基；a为0或具有1至3的值的整数，在一个实施方案中为0；b为0或1，在一个实施方案中为1；n为0至1,999的数，并且在一个实施方案中为49至499的数；m为1至2,000的整数，在一个实施方案中为1至10的整数；n和m的总和为1至2,000的数，在一个实施方案中为50至500的数；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：
--N(R2)CH2--CH2--N(R2)2
--N(R2)2
--N(R2)3A-
--N(R2)CH2--CH2--NR2H2A-
其中R2为氢、苯基、苄基或饱和烃基，在一个实施方案中为约C1至约C20的烷基基团，并且A-为卤离子。
在一个实施方案中，对应于式(VI)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其示于下式(VII)中：
可用于毛发护理组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物由通式(VII)表示：
其中R3为C1至C18的一价烃基，在一个实施方案中为烷基或烯基基团，诸如甲基；R4为烃基，在一个实施方案中为C1至C18的亚烷基基团或C10至C18的亚烷氧基基团，在一个实施方案中为C1至C8的亚烷氧基基团；Q-为卤离子，在一个实施方案中为氯离子；r为2至20，在一个实施方案中为2至8的平均统计值；s为20至200，在一个实施方案中为20至50的平均统计值。该类聚合物的一个合适的示例被称为UCARE SILICONE ALE购自Union Carbide。
iii.硅橡胶纯胶料
适用于毛发护理组合物中的其它硅氧烷流体是不溶性硅氧烷纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷物质，如在25℃下测量的，其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。硅橡胶纯胶料描述于美国专利4,152,416；Noll和Walter的Chemistry and Technology ofSilicones，New York:Academic Press(1968)；以及General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中，这些专利均以引用方式并入本文。用于毛发护理组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性示例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
iv.高折射率硅氧烷
适用于毛发护理组合物中的其它非挥发性不溶性硅氧烷流体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些，具有至少约1.46、至少约1.48、至少约1.52、或至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率通常将小于约1.70，典型地小于约1.60。就此而论，聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。
高折射率聚硅氧烷流体包括由上文通式(VI)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，诸如由下式(IX)表示的那些：
其中R如上文所定义，并且n为约3至约7、或约3至约5的数。
高折射率聚硅氧烷流体包含足以将折射率增加至如本文所述的期望水平的量的含芳基的R取代基。此外，必须选择R和n，使得材料是非挥发性的。
含芳基的取代基包括包含脂环以及五元和六元芳环的那些，以及包含五元或六元稠环的那些。芳基环本身可以是取代的或未取代的。
一般来讲，高折射率聚硅氧烷液体将具有至少约15％、至少约20％、至少约25％、至少约35％、至少约50％的含芳基的取代基的程度。通常，芳基取代度将小于约90％，更一般小于约85％，并且在一个实施方案中为约55％至约80％。
合适的高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生的取代基与烷基取代基，在一个实施方案中C1-C4烷基(在一个实施方案中甲基)、羟基、或C1-C4烷氨基(尤其是—R4NHR5NH2，其中R4和R5各自独立地为C1-C3烷基、烯基和/或烷氧基)的组合。
当高折射率硅氧烷用于毛发护理组合物中时，它们可与铺展剂诸如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中，以显著量降低表面张力，以增强铺展，从而增强用组合物处理的毛发的光泽度(干燥后)。
适用于毛发护理组合物中的硅氧烷液体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433、以及Silicon Compounds，PetrarchSystems，Inc.(1984)中，这些专利均以引用方式并入本文。
v.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包含在毛发护理组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂期间通过将三官能的和四官能的硅烷与单官能的或双官能的或两者(单官能和双官能)的硅烷结合而引入的。
具体地硅氧烷物质和硅氧烷树脂可根据本领域的普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下，根据存在的构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简而言之，符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表双官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；并且Q代表季或四官能单元SiO2。带上标的单元符号(例如M'、D'、T'和Q')代表除了甲基之外的取代基，并且必须在每次出现时具体地定义。
用于毛发护理组合物中的合适的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是合适的硅氧烷取代基。其它合适的硅氧烷树脂包括MQ树脂，其中M:Q比率为约0.5:1.0至约1.5:1.0，并且硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
具有低于1.46的折射率的非挥发性硅氧烷流体与硅氧烷树脂组分(使用时)的重量比可为约4:1至约400:1、约9:1至约200:1、约19:1至约100:1，尤其是当硅氧烷流体组分为如本文所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷液体与聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。鉴于硅氧烷树脂在本文组合物中形成了与硅氧烷流体即调理活性物质相同的相的一部分，在测定组合物中硅氧烷调理剂的水平时，应包括液体和树脂的总和。
b.有机调理油
毛发护理组合物的调理剂还可包含至少一种有机调理油，其单独或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合。
i.烃油
用作毛发护理组合物中的调理剂的合适的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，诸如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的)，包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油可为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。
ii.聚烯烃
用于毛发护理组合物中的有机调理油还可包括液体聚烯烃，包括液体聚-α-烯烃和/或氢化的液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃通过C4至约C14，并且在一个实施方案中约C6至约C12烯烃单体的聚合反应来制备。
iii.脂肪酸酯
用作毛发护理组合物中的调理剂的其它合适的有机调理油包括具有至少10个碳原子的脂肪族酯。这些脂肪酸酯包括具有烃链的酯，该烃链衍生自脂肪酸或醇。本文脂肪酸酯的烃基基团可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
iv.氟化调理化合物
适用于向毛发或皮肤递送调理效果的作为有机调理油的氟化化合物包括全氟聚醚、全氟化烯烃、可为与前述硅氧烷流体类似的流体或弹性体形式的基于氟的特定聚合物、和全氟化聚二甲基硅氧烷。
v.脂肪醇
用于毛发护理组合物中的其它合适的有机调理油可包括但不限于具有至少约10个碳原子，约10至约22个碳原子，并且在一个实施方案中约12至约16个碳原子的脂肪醇。
vi.烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物
用于毛发护理组合物中的合适的有机调理油包括但不限于烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物。合适的烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物的具体非限制性示例包括可从Amerchol商购获得的Glucam E-10、Glucam E-20、Glucam P-10和Glucquat 125。
c.其它调理剂
i.季铵化合物
用作毛发护理组合物中调理剂的合适的季铵化合物可包括但不限于具有长链取代基的亲水性季铵化合物，该长链取代基具有羰基部分如酰胺部分、或磷酸酯部分、或类似的亲水性部分。
可用的亲水性季铵化合物的示例包括但不限于CTFA化妆品辞典(CTFA CosmeticDictionary)中称为以下这些的化合物：蓖麻油酰胺丙基三甲基氯化胺、蓖麻油酰胺基三甲基乙酯硫酸胺、羟基硬脂酰胺丙基三甲基甲酯硫酸胺和羟基硬脂酰胺丙基三甲基氯化胺、或它们的组合。
ii.聚乙二醇
可用作本文调理剂的附加化合物包括具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，诸如CTFA命名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
iii.阳离子沉积聚合物
毛发护理组合物还可包含阳离子沉积聚合物。本文可使用任何已知的天然或合成阳离子沉积聚合物。示例包括公开于美国专利6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；2008/0206355；和2006/0099167中的那些聚合物，这些文献全文以引用方式并入本文中。
阳离子沉积聚合物以约0.01重量％至约2重量％，在一个实施方案中约1.5重量％至约1.9重量％，在另一个实施方案中约1.8重量％至约2.0重量％的水平包含在组合物中。
阳离子沉积聚合物为水溶性聚合物，其具有约0.5毫当量/克至约12毫当量/克的电荷密度。用于组合物中的阳离子沉积聚合物具有约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿的分子量。阳离子沉积聚合物为低电荷密度阳离子聚合物。
在一个实施方案中，阳离子沉积聚合物为合成阳离子沉积聚合物。可使用多种合成阳离子沉积聚合物，包括单烷基链阳离子表面活性剂和二烷基链阳离子表面活性剂。在一个实施方案中，选择单烷基链阳离子表面活性剂，包括例如单烷基季铵盐和单烷基胺。在另一个实施方案中，使用二烷基链阳离子表面活性剂，并且包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在另一个实施方案中，阳离子沉积聚合物为天然源阳离子聚合物。如本文所用，术语“天然源阳离子聚合物”是指得自天然源的阳离子沉积聚合物。天然源可为多糖聚合物。因此，天然源阳离子聚合物可选自淀粉、瓜尔胶、纤维素、桂皮、刺槐豆胶、魔芋、塔拉胶、半乳甘露聚糖、木薯和合成聚合物。在另一实施方案中，阳离子沉积聚合物选自100S(Rhodia)、C17、聚DADMAC、木薯淀粉(Akzo)、TriquatTM、以及它们的混合物。
d.阴离子乳化剂
如下所述，多种阴离子乳化剂可用于毛发护理组合物中。阴离子乳化剂示例并且非限制性地包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐、烷基羧酸盐、烷基琥珀酸酯磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基硫酸盐(诸如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐)、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐(诸如十二烷基苯磺酸钠)、磺基琥珀酸二烷基酯钠、二辛基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸二月桂基酯钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、扁桃胶和琼脂；半合成聚合物诸如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸盐化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物诸如马来酸酐共聚物(包括它们的水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸-改性的聚乙烯醇、磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
此外，具有丙烯酸酯官能团的阴离子乳化剂也可用于即用洗发剂组合物中。可用于本文的阴离子乳化剂包括但不限于：聚(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸和其具有C1-22烷基、C1-C8烷基、丁基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物；(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物；羧基乙烯基聚合物；丙烯酸酯共聚物诸如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸/乙烯基酯共聚物/丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚苯乙烯磺酸酯、甲基丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物、以及丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物；羧甲基纤维素；羧基瓜尔胶；乙烯和马来酸的共聚物；以及丙烯酸酯硅氧烷聚合物。可包含中和剂以中和本文的阴离子乳化剂。此类中和剂的非限制性示例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟丙基乙二胺、以及它们的混合物。可商购获得的阴离子乳化剂包括例如以商品名Carbopol 981和Carbopol 980由Noveon提供的卡波姆；具有商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020的均购自Noveon的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物；以CMC系列由Hercules供应的羧甲基纤维素钠；以及具有商品名Capigel由Seppic供应的丙烯酸酯共聚物。在另一个实施方案中，阴离子乳化剂为羧甲基纤维素。
e.有益剂
有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑剂；香料；增白剂；酶；香料；感觉剂，在一个方面凉爽剂；诱虫剂、抗菌剂；染料；颜料；漂白剂；以及它们的混合物。
在一个方面，所述有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头皮屑微粒应在物理和化学上与组合物的基本组分相容，并且不应以另外的方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施方案，毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质微粒。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；微粒硫；角质层分离剂，诸如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施方案中，去头皮屑微粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮微粒是合适的微粒去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为微粒形式。在一个实施方案中，吡啶硫酮去头皮屑微粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％、或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个实施方案中，吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施方案中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米、或至多约5微米、或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施方案中，除了选自吡啶硫酮的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施方案中，抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、红百里香、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、页岩油、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶细胞酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、异噻唑啉酮诸如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施方案中，抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、硝酸布康唑、咪菌酮、克霉唑、氯康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、硝酸奥昔康唑、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质以约0.01重量％至约5重量％、或约0.1重量％至约3重量％、或约0.3重量％至约2重量％的量被包含。在一个实施方案中，唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中，唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
毛发护理组合物的实施方案还可包括抗微生物活性物质的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施方案中，组合物包含按组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％、或约0.01重量％至约7重量％、或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到良好限定的层中，而且其中在层之间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入在层中的锌和/或可为隧道离子的组分。以下类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物质存在。在一个实施方案中，ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含在组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi,EL，Pava,PC，Tronto,J，Valim,JB J.ColloidInterfac.Sci.2002，248，429-42)。
可以制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka,H.，Tagaya,H.，Karasu,M，Kadokawa,J，Chiba,K Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2 + 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x＝0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，ZLM为羟基氯化锌和/或碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子替换一价阴离子。这些材料还可以在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在具有含锌层状物质和吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的实施方案中，含锌层状物质与吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1、或约2:10至约5:1、或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm2、或至少约2.5μg/cm2、或至少约3μg/cm2、或至少约4μg/cm2、或至少约6μg/cm2、或至少约7μg/cm2、或至少约8μg/cm2、或至少约8μg/cm2、或至少约10μg/cm2。根据常规洗涤方案，通过由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据毛发护理组合物的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积物。然后头皮区域上的毛发分开，以允许末端开放的玻璃量筒保留在表面上，同时加入提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
数据
为了测试螯合剂的性能，可执行钙溶解测定。钙溶解测定可模拟特定毛发护理组合物能够从毛发去除脂肪羧酸钙盐的性能。除非另外提及，可使用以下程序来测定硬脂酸钙可溶解在特定组合物中的量：(1)制备具有按毛发护理组合物的重量计10％的阴离子表面活性剂和按毛发护理组合物的重量计1％的所选螯合剂的溶液；(2)调节溶液的pH至所需水平；(3)将硬脂酸钙粉末加入溶液(100mg)；(4)在700rpm下振荡混合物2小时；(5)用0.2μm的过滤器过滤溶液以去除任何未溶解的固体；以及(6)对滤液执行气相色谱分析以测量溶解的硬脂酸钙的水平。除非另外提及或改变，否则所选阴离子表面活性剂为月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLE1S)，并且pH值为6。
表2显示在pH保持恒定时改变阴离子表面活性剂和螯合剂的组合物的实验。不具有表面活性剂但是具有2重量％的螯合剂HEDP的组合物能够溶解硬脂酸钙。类似地，具有15重量％的阴离子表面活性剂SLE1S但无螯合剂的组合物不能有效地溶解硬脂酸钙。然而，包含SLE1S(15重量％)和钙螯合剂(HEDP 2重量％)的组合物能够有效溶解并去除硬脂酸钙。
表2：螯合性能
表3筛选了一系列能够螯合并去除或增溶硬脂酸钙的螯合剂。在该表中，组合物包含1重量％的所选螯合剂、10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6。表3列出基于氨基羧酸的螯合剂。例如，DTPA能够溶解至少3775ppm的硬脂酸钙，但只能去除小于1％的基于铜的盐。这表明仔细选择螯合剂和表面活性剂可允许去除脂肪羧酸钙盐。另一方面，EDDS(乙二胺-N,N'-二琥珀酸)只能溶解至多542ppm的硬脂酸钙，但在溶解基于铜的盐(32％)时适度有效。还可螯合至铜离子的螯合剂在螯合钙离子时可能不太有效。铜和钙的螯合可以是竞争过程。表3表明不是每一种螯合剂均可被选择成有效溶解并去除脂肪羧酸钙盐。
表3：氨基羧酸螯合剂
表4显示一系列含磷螯合剂。在该表中，组合物包含1重量％的所选螯合剂、10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6。表4示出具有良好铜螯合剂的化合物表现出较差的钙结合能力的类似趋势。例如，HEDP可在1992ppm的浓度下溶解硬脂酸钙，但只能去除5％的铜离子。植酸只能在819ppm的浓度下溶解硬脂酸钙，但可去除至多20％的铜离子。
表4：含磷螯合剂
表5显示一系列含杂环和其它环的螯合剂。在该表中，组合物包含1重量％的所选螯合剂、10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6。例如，包含HPNO的组合物可溶解至少2640ppm的硬脂酸钙。
表5：含杂环和其它环的螯合剂
表6显示可包含在毛发护理组合物中的螯合剂水平的研究。在该表中，组合物包含10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6，但螯合剂的重量％发生变化。溶解的硬脂酸钙的量随着DTPA的重量％增加而增加。
表6：加入螯合剂
表7显示可包含在毛发护理组合物中的螯合剂水平的研究。在该表中，组合物包含10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6，但螯合剂的重量％发生变化。溶解的硬脂酸钙的量随着HEDP的重量％增加而增加。
表7：加入螯合剂
表8显示pH对去除或溶解硬脂酸钙的影响。在该表中，组合物包含1重量％的所选螯合剂以及10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，但是组合物的pH发生变化。DTPA示出在约4至约7的pH下溶解硬脂酸钙的一致能力。然而，柠檬酸和琥珀酸只能在pH 4和pH 5下最低程度地溶解硬脂酸钙。在pH 6和pH 7下，柠檬酸和琥珀酸不能溶解硬脂酸钙，这可能是由于每种化合物的pKa不同。
表8：pH的影响
表9示出加入两性离子表面活性的影响。在加入更高百分比的两性离子表面活性剂时，更多的硬脂酸钙溶解。
表9：两性离子表面活性剂
表10示出加入水溶助长剂对溶解和去除脂肪羧酸钙盐的影响。在该表中，组合物包含1重量％的所选螯合剂、10重量％的阴离子表面活性剂SLE1S，并且pH为6。加入水溶助长剂二甲苯磺酸钠(SXS)改善了组合物溶解硬脂酸钙的能力。
表10：水溶助长剂
实施例
以下实施例示出本文所述的毛发护理组合物的实施方案。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，洗发制剂领域内的技术人员可对毛发护理组合物进行其它的改性。除非另外指明，否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
以下是毛发护理组合物的实施方案或比较例涵盖的洗发剂组合物的非限制性实施例。
表11：
*载体可包含其它任选成分或微量成分
表12：
*载体可包含其它任选成分或微量成分
表13：
(1)月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠，来自Stepan Company
(2)Amphosol HCA，来自Stepan Company
(3)CO 1895，来自Procter&Gamble
(4)CO 1695，来自Procter&Gamble
(5)Silicone Belsil DM 5500，来自Wacker Chemical Corp.
(6)Thixcin R，来自Elements
(7)Jaguar C500，来自Rhodia
(8)聚(二烯丙基)二甲基氯化铵，来自Rhodia
*作为凝胶网络的一部分加入脂肪醇
表14：
(1)月桂基硫酸钠，来自Stepan Company
(2)月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠，来自Stepan Company
(3)Amphosol HCA，来自Stepan Company
(4)Silicone belsil DM 5500，来自Wacker Chemical Corp.
(5)Thixcin R，来自Elements
(6)Jaguar C500，来自Rhodia
(7)ZPT，来自Lonza Chemical
(8)碳酸锌，来自Bruggeman Group
表15：
(1)任何合适的钙螯合剂可被取代
表16：
(1)任何合适的钙螯合剂可被取代
表17：
(1)任何合适的钙螯合剂可被取代
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了毛发护理组合物的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (12)

1.一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含：
(a)按所述毛发护理组合物的重量计0.2％至10％，优选地0.5％至5％，更优选地0.05％至3％，更优选地0.1％至1.5％的钙螯合剂，其中所述钙螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基亚氨基)二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、二乙烯三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)扁柏酚、羟甲辛吡酮、以及它们的混合物；
(b)按所述毛发护理组合物的重量计5％至40％，优选地5％至20％的阴离子表面活性剂；
(c)按所述毛发护理组合物的重量计0.1％至5％的水溶助长剂；和
(d)按所述毛发护理组合物的重量计45％至95％的载体，
其中所述毛发护理组合物的pH为4至7。
2.根据前述权利要求所述的组合物，其中所述钙螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸(ADA)、N-(2-羟乙基亚氨基)二乙酸(HIDA)、羟乙磷酸、焦磷酸、奈立膦酸、阿仑膦酸、2-羟基吡啶-1-氧化物(HPNO)、扁柏酚、以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含按所述毛发护理组合物的重量计0.5％至5％，优选地0.75％至2％的两性离子表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述两性离子表面活性剂为甜菜碱衍生物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述水溶助长剂选自二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.1％至3％的所述水溶助长剂，并且其中所述水溶助长剂包括二甲苯磺酸钠。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计5％至20％，优选地10％至15％的所述阴离子表面活性剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含凝胶网络，其中所述凝胶网络包含脂肪醇和凝胶网络表面活性剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述载体选自水、有机溶剂、以及它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含去头皮屑活性物质。
12.一种用于从毛发去除脂肪羧酸钙盐的沉积物的方法，所述方法包括：
(a)施用根据前述权利要求中任一项所述的组合物：
(b)将所述毛发护理组合物从所述毛发冲洗掉。
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