CN109266291A - 一种环保抗菌胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种环保抗菌胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环保抗菌胶粘剂及其制备方法,制备的胶粘剂具有较高的拉伸剪切强度,其胶粘性能较好,同时耐热性能优异,且具有良好的抗菌性能,绿色环保。利用天然废弃物质贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳处理成混合粉末,并于中草药提取液协同增效,相互促进激发,大大提高了所得胶粘剂的抗菌性能,使其抗菌性能显著提高;利用复合粉末对聚酯多元醇进行改性,并加入氯化铝,可以利用铝离子与聚酯多元醇和混合粉末表面的羟基形成较强的配位键,不仅使得混合粉末均匀固定在聚酯多元醇中,形成受力点,同时配合化学键的作用,形成复杂的交联网络结构,显著增强了所得胶粘剂的拉伸剪切强度和粘接性能,同时,提高了其热分解温度,增强耐热性。

Description

一种环保抗菌胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域,尤其是一种环保抗菌胶粘剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯作为一种新兴的高分子材料,被誉为“第五大塑料”,因其卓越的性能被广泛地应用于发泡、涂料、胶粘剂等领域,聚氨酯胶粘剂中由于含有很强极性和化学活泼性的基团,对泡沫塑料、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、塑料等表面光滑的材料均具有优良的化学粘合力。
现有的聚氨酯胶粘剂大多生产成本较高,并且用于特殊领域时,如无菌环境、潮湿环境下时,往往无法满足要求。
发明内容
针对上述问题,本发明旨在提供一种抗菌性能好、耐热、环保胶粘剂及其制备方法。
本发明通过以下技术方案实现:
一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
贝壳5-8,海螺壳10-12,牡蛎壳15-18,鲍鱼壳3-6,中草药提取液20-25,聚乙烯醇20-40,壳聚糖5-8,聚酯多元醇60-100,氯化铝溶液2-5,异氰酸酯80-100,流平剂10-12,增稠剂5-9;
所述氯化铝溶液浓度为0.5-1.5mol/L。
进一步的,其制备方法包括以下步骤:
(1)将回收的贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳用清水反复刷洗,然后将所得物放入微波装置中,微波处理20-30s,然后放入-0.08~-0.1MPa,-30~-34℃环境下,放置3-5h,然后转入3-4MPa,120-130℃环境下,继续放置2-3h,接着再利用乙醇蒸汽,在130-135℃下熏蒸20-25min,球磨粉碎至粒径为100-500nm,得混合粉末;
(2)将步骤(1)所得复合粉末加入到中草药提取液中,再加入聚乙烯醇、壳聚糖,在70-78℃、400-500rpm下搅拌溶胀2-3h,然后将所得物放入冷冻室中,在-45~-50℃下冷冻4-5h,粉碎至粒径为100-200nm;
(3)将步骤(2)所得物加入到聚酯多元醇中,在50-54℃下超声处理20-30min,然后加入氯化铝溶液,升温至58-60℃,在300-350rpm下搅拌反应1-2h,得改性聚酯多元醇;
(4)将异氰酸酯倒入搅拌釜中,再加入步骤(4)所得改性聚酯多元醇,在45-48℃、200-300rpm下反应1-2h后加入流平剂和增稠剂,继续反应10-20min,即可。
进一步的,步骤(1)所述微波处理条件为1200-1500W。
进一步的,步骤(2)所述中草药提取液是由5-10份白屈菜、2-3份白鲜皮、4-8份透骨草、10-12份木槿皮制成,其制备方法为:将白屈菜、白鲜皮、透骨草、木槿皮在30-35℃下通风晒干后,粉碎,然后加入其体积20-30倍的乙醇溶液, 转入密闭容器中,抽真空至-0.09~-0.1MPa,保持50-60min,然后加压至5-5.5MPa,保持20-30min,最后泄压,蒸煮10-20min后过滤,并用乙醇洗涤2-3次,收集滤液,即得提取液。
进一步的,步骤(3)所述聚酯多元醇为脂肪族聚酯多元醇。
进一步的,步骤(3)所述超声处理条件为200-300Hz。
进一步的,步骤(4)所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种。
进一步的,所述乙醇溶液中还含有5-8%的尿素。
本发明的有益效果:本发明制备的胶粘剂具有较高的拉伸剪切强度,其胶粘性能较好,同时耐热性能优异,且具有良好的抗菌性能,绿色环保。利用天然废弃物质贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳处理成混合粉末,并于中草药提取液协同增效,相互促进激发,大大提高了所得胶粘剂的抗菌性能,使其抗菌性能显著提高;利用复合粉末对聚酯多元醇进行改性,并加入氯化铝,可以利用铝离子与聚酯多元醇和混合粉末表面的羟基形成较强的配位键,不仅使得混合粉末均匀固定在聚酯多元醇中,形成受力点,同时配合化学键的作用,形成复杂的交联网络结构,显著增强了所得胶粘剂的拉伸剪切强度和粘接性能,同时,提高了其热分解温度,增强耐热性;在中草药提取过程中,通过控制压力的变化,与尿素协同作用,可以充分打开中草药的内部结构,使得尿素分子进入间隙,提高提取效率,从而提高了目标胶粘剂的抗菌性能。
具体实施方式
下面用具体实施例说明本发明,但并不是对本发明的限制。
实施例1
一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
贝壳5,海螺壳10,牡蛎壳15,鲍鱼壳3,中草药提取液20,聚乙烯醇20,壳聚糖5,聚酯多元醇60,氯化铝溶液2,异氰酸酯80,流平剂10,增稠剂5;
所述氯化铝溶液浓度为0.5mol/L。
进一步的,其制备方法包括以下步骤:
(1)将回收的贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳用清水反复刷洗,然后将所得物放入微波装置中,微波处理20s,然后放入-0.08MPa,-30℃环境下,放置3h,然后转入3MPa,120℃环境下,继续放置2h,接着再利用乙醇蒸汽,在130℃下熏蒸20min,球磨粉碎至粒径为100nm,得混合粉末;
(2)将步骤(1)所得复合粉末加入到中草药提取液中,再加入聚乙烯醇、壳聚糖,在70℃、400rpm下搅拌溶胀2h,然后将所得物放入冷冻室中,在-45℃下冷冻4h,粉碎至粒径为100nm;
(3)将步骤(2)所得物加入到聚酯多元醇中,在50℃下超声处理20min,然后加入氯化铝溶液,升温至58℃,在300rpm下搅拌反应1h,得改性聚酯多元醇;
(4)将异氰酸酯倒入搅拌釜中,再加入步骤(4)所得改性聚酯多元醇,在45℃、2000rpm下反应1h后加入流平剂和增稠剂,继续反应10min,即可。
进一步的,步骤(1)所述微波处理条件为1200W。
进一步的,步骤(2)所述中草药提取液是由5份白屈菜、2份白鲜皮、4份透骨草、10份木槿皮制成,其制备方法为:将白屈菜、白鲜皮、透骨草、木槿皮在30℃下通风晒干后,粉碎,然后加入其体积20倍的乙醇溶液, 转入密闭容器中,抽真空至-0.09MPa,保持50min,然后加压至5MPa,保持20min,最后泄压,蒸煮10min后过滤,并用乙醇洗涤2次,收集滤液,即得提取液。
进一步的,步骤(3)所述聚酯多元醇为脂肪族聚酯多元醇。
进一步的,步骤(3)所述超声处理条件为200Hz。
进一步的,步骤(4)所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种。
进一步的,所述乙醇溶液中还含有5%的尿素。
实施例2
一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
贝壳6,海螺壳11,牡蛎壳16,鲍鱼壳5,中草药提取液22,聚乙烯醇30,壳聚糖6,聚酯多元醇80,氯化铝溶液4,异氰酸酯90,流平剂11,增稠剂7;
所述氯化铝溶液浓度为1.0mol/L。
进一步的,其制备方法包括以下步骤:
(1)将回收的贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳用清水反复刷洗,然后将所得物放入微波装置中,微波处理25s,然后放入-0.09MPa,-32℃环境下,放置4h,然后转入4MPa,125℃环境下,继续放置3h,接着再利用乙醇蒸汽,在132℃下熏蒸23min,球磨粉碎至粒径为200nm,得混合粉末;
(2)将步骤(1)所得复合粉末加入到中草药提取液中,再加入聚乙烯醇、壳聚糖,在74℃、450rpm下搅拌溶胀3h,然后将所得物放入冷冻室中,在-47℃下冷冻5h,粉碎至粒径为150nm;
(3)将步骤(2)所得物加入到聚酯多元醇中,在52℃下超声处理25min,然后加入氯化铝溶液,升温至59℃,在320rpm下搅拌反应2h,得改性聚酯多元醇;
(4)将异氰酸酯倒入搅拌釜中,再加入步骤(4)所得改性聚酯多元醇,在46℃、250rpm下反应2h后加入流平剂和增稠剂,继续反应15min,即可。
进一步的,步骤(1)所述微波处理条件为1300W。
进一步的,步骤(2)所述中草药提取液是由8份白屈菜、3份白鲜皮、6份透骨草、11份木槿皮制成,其制备方法为:将白屈菜、白鲜皮、透骨草、木槿皮在32℃下通风晒干后,粉碎,然后加入其体积25倍的乙醇溶液, 转入密闭容器中,抽真空至-0.095MPa,保持55min,然后加压至5.2MPa,保持25min,最后泄压,蒸煮15min后过滤,并用乙醇洗涤3次,收集滤液,即得提取液。
进一步的,步骤(3)所述聚酯多元醇为脂肪族聚酯多元醇。
进一步的,步骤(3)所述超声处理条件为250Hz。
进一步的,步骤(4)所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种。
进一步的,所述乙醇溶液中还含有7%的尿素。
实施例3
一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
贝壳8,海螺壳12,牡蛎壳18,鲍鱼壳6,中草药提取液25,聚乙烯醇40,壳聚糖8,聚酯多元醇100,氯化铝溶液5,异氰酸酯100,流平剂12,增稠剂9;
所述氯化铝溶液浓度为1.5mol/L。
进一步的,其制备方法包括以下步骤:
(1)将回收的贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳用清水反复刷洗,然后将所得物放入微波装置中,微波处理30s,然后放入-0.1MPa,-34℃环境下,放置5h,然后转入4MPa,130℃环境下,继续放置3h,接着再利用乙醇蒸汽,在135℃下熏蒸25min,球磨粉碎至粒径为500nm,得混合粉末;
(2)将步骤(1)所得复合粉末加入到中草药提取液中,再加入聚乙烯醇、壳聚糖,在78℃、500rpm下搅拌溶胀3h,然后将所得物放入冷冻室中,在-50℃下冷冻5h,粉碎至粒径为200nm;
(3)将步骤(2)所得物加入到聚酯多元醇中,在54℃下超声处理30min,然后加入氯化铝溶液,升温至60℃,在350rpm下搅拌反应2h,得改性聚酯多元醇;
(4)将异氰酸酯倒入搅拌釜中,再加入步骤(4)所得改性聚酯多元醇,在48℃、300rpm下反应2h后加入流平剂和增稠剂,继续反应20min,即可。
进一步的,步骤(1)所述微波处理条件为1500W。
进一步的,步骤(2)所述中草药提取液是由10份白屈菜、3份白鲜皮、8份透骨草、12份木槿皮制成,其制备方法为:将白屈菜、白鲜皮、透骨草、木槿皮在35℃下通风晒干后,粉碎,然后加入其体积30倍的乙醇溶液, 转入密闭容器中,抽真空至-0.1MPa,保持60min,然后加压至5.5MPa,保持30min,最后泄压,蒸煮20min后过滤,并用乙醇洗涤3次,收集滤液,即得提取液。
进一步的,步骤(3)所述聚酯多元醇为脂肪族聚酯多元醇。
进一步的,步骤(3)所述超声处理条件为300Hz。
进一步的,步骤(4)所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种。
进一步的,所述乙醇溶液中还含有8%的尿素。
对比实施例1
本对比实施例相比于实施例2,省略了中草药提取液的加入,除此之外的方法步骤均相同。
对比实施例2
本对比实施例相比于实施例2,省略了氯化铝溶液的加入,除此之外的方法步骤均相同。
对比实施例3
本对比实施例相比于实施例2,将改性聚酯多元醇替换为聚酯多元醇,除此之外的方法步骤均相同。
对比实施例4
本对比实施例相比于实施例2,省略了尿素的加入,除此之外的方法步骤均相同。
性能测试:
拉伸剪切强度:按照 GB/T 7124—2008标准,采用万能试验机对进行测定(拉伸速率为10 mm/min)。
热性能:采用热失重分析法进行表征(升温速率为 10 K/min,空气气氛),记录失重率为50%的热分解温度。
抗菌性能:以大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌为实验菌种,测试各组实施例和对比实施例所得胶粘剂的抗菌率。
测试结果如表1所示:
表1
由表1可以看出,本发明制备的胶粘剂具有较高的拉伸剪切强度,其胶粘性能较好,同时耐热性能优异,且具有良好的抗菌性能。

Claims (8)

1.一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
贝壳5-8,海螺壳10-12,牡蛎壳15-18,鲍鱼壳3-6,中草药提取液20-25,聚乙烯醇20-40,壳聚糖5-8,聚酯多元醇60-100,氯化铝溶液2-5,异氰酸酯80-100,流平剂10-12,增稠剂5-9;
所述氯化铝溶液浓度为0.5-1.5mol/L。
2.根据权利要求1所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,其制备方法包括以下步骤:
(1)将回收的贝壳、海螺壳、牡蛎壳、鲍鱼壳用清水反复刷洗,然后将所得物放入微波装置中,微波处理20-30s,然后放入-0.08~-0.1MPa,-30~-34℃环境下,放置3-5h,然后转入3-4MPa,120-130℃环境下,继续放置2-3h,接着再利用乙醇蒸汽,在130-135℃下熏蒸20-25min,球磨粉碎至粒径为100-500nm,得混合粉末;
(2)将步骤(1)所得复合粉末加入到中草药提取液中,再加入聚乙烯醇、壳聚糖,在70-78℃、400-500rpm下搅拌溶胀2-3h,然后将所得物放入冷冻室中,在-45~-50℃下冷冻4-5h,粉碎至粒径为100-200nm;
(3)将步骤(2)所得物加入到聚酯多元醇中,在50-54℃下超声处理20-30min,然后加入氯化铝溶液,升温至58-60℃,在300-350rpm下搅拌反应1-2h,得改性聚酯多元醇;
(4)将异氰酸酯倒入搅拌釜中,再加入步骤(4)所得改性聚酯多元醇,在45-48℃、200-300rpm下反应1-2h后加入流平剂和增稠剂,继续反应10-20min,即可。
3.根据权利要求2所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,步骤(1)所述微波处理条件为1200-1500W。
4. 根据权利要求2所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,步骤(2)所述中草药提取液是由5-10份白屈菜、2-3份白鲜皮、4-8份透骨草、10-12份木槿皮制成,其制备方法为:将白屈菜、白鲜皮、透骨草、木槿皮在30-35℃下通风晒干后,粉碎,然后加入其体积20-30倍的乙醇溶液, 转入密闭容器中,抽真空至-0.09~-0.1MPa,保持50-60min,然后加压至5-5.5MPa,保持20-30min,最后泄压,蒸煮10-20min后过滤,并用乙醇洗涤2-3次,收集滤液,即得提取液。
5.根据权利要求2所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,步骤(3)所述聚酯多元醇为脂肪族聚酯多元醇。
6.根据权利要求2所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,步骤(3)所述超声处理条件为200-300Hz。
7.根据权利要求2所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,步骤(4)所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种。
8.根据权利要求4所述的一种环保抗菌胶粘剂,其特征在于,所述乙醇溶液中还含有5-8%的尿素。
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