CN109265483A - 一种硫化砷渣综合利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫化砷渣综合利用的方法，属于固体废物资源化处理技术领域，本发明以有色金属冶炼含砷废水硫化处理后产生的硫化砷渣为原料，通过加压碱浸、胂化反应、中和、结晶、干燥后得到苄基胂酸、苯甲醇等产品，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明对硫化砷渣进行资源化综合处理，不仅制备了苄基胂酸、硫磺、苯甲醇等副产品，综合利用率高，同时实现了冶金危险固体废弃物“资源化、减量化、无害化”处理，本发明对硫化砷进行了有效利用，解决了硫化砷渣大量堆积产生占地大、维护难以及安全隐患大等问题，且能耗低，节约能源，本发明方法绿色环保，对环境无污染，应用前景较广。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫化砷渣综合利用的方法，属于固体废物资源化处理技术领域。
背景技术
有色金属冶炼企业在烟气净化后形成含砷污酸，污酸经硫化法处理后，形成硫化砷渣。硫化砷渣成分复杂，其中砷的含量高达10~30%，且有价金属含量极低，是剧毒物。因经济价值较低，目前主要采取处理方式为填埋，其他有火法处理、湿法处理等方式。填埋主要为经过水泥等稳定化处理后，进入填埋场，该方法处理简单，但稳定化处理效果较差，渣量增大，对填埋场的使用周期、维护、管理难度较大，易产生二次污染。火法处理，主要采用回转窑、反射炉等传统的火法处理手段挥发砷，得到三氧化二砷产品，该工艺操作环节恶劣、职业健康较差，三氧化二砷产品目前价值较低，处理成本高，且挥发后的渣主要为含砷硫酸钠，同样存在堆存、销售困难等问题；湿法处理工艺主要为常压碱性浸出生产砷酸钠，硫以硫酸钠的形式在生产中循环，造成生产过程中废水处理压力大、生产流程易于堵塞等问题。此外对硫化砷渣的处理还有固化稳定化处理，即以重金属污泥、氢氧化钙为稳定化药剂，以黄沙和水泥为固化剂，处理硫化砷渣，但是固化稳定化处理增加了处理的成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硫化砷渣综合利用的方法，本发明以有色金属冶炼含砷废水硫化处理后产生的硫化砷渣为原料，通过加压碱浸、胂化反应、酸化、结晶、干燥后得到苄基胂酸、苯甲醇等产品，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明综合利用率高，且对环境无污染。
本发明的技术方案是：一种硫化砷渣综合利用的方法，具体步骤如下：
（1）将硫化砷渣与碱性溶液置于反应釜内，进行加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入苄基化合物，搅拌均匀后静置，溶液分为上、中、下三层，收集中层溶液得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加酸中和后，析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；
（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。
所述步骤（1）中硫化砷渣与碱性溶液的质量体积比为1g:1~10mL，所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或任意比几种的混合溶液。
所述步骤（1）中加温、加压、通氧反应的温度为110~200℃，反应压强为1~6MPa，反应时间为1~4h。
所述步骤（3）硫磺渣进行浮选的浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药10~120 g/t，起泡剂2号油10~100 g/t，五次精选均不加药剂，得到硫磺产品。
所述步骤（2）的苄基化合物为氟化苄、氯化苄或溴化苄。
所述步骤（2）加酸中和的酸为稀硫酸、稀盐酸、质量分数小于30%的醋酸中的一种，加酸中和后的pH为1~4。
本发明的有益效果是：
（1）本发明对硫化砷渣进行资源化综合处理，不仅制备了苄基胂酸产品，而且获得了硫磺、苯甲醇高附加值产品，综合利用率高。
（2）本发明对硫化砷渣进行了有效利用，解决了硫化砷渣大量堆积产生占地大、维护难以及安全隐患大等问题，且能耗低，节约能源。
（3）本发明方法绿色环保，对环境无污染。
本发明以有色金属冶炼含砷废水硫化处理后产生的硫化砷渣为原料，通过加压碱浸、胂化反应、酸化、结晶、干燥后得到苄基胂酸、苯甲醇等产品，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明不仅制备了苄基胂酸、硫磺、苯甲醇等副产品，综合利用率高，同时实现了冶金危险固体废弃物“资源化、减量化、无害化”处理，实现了硫化砷渣的资源化利用，本发明操作简单，绿色环保，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不局限于所述内容。
实施例1：本实施例的硫化砷渣是硫化法处理污酸后产生的，本实施例硫化砷渣综合利用的方法，如图1所示，具体步骤如下：
（1）首先将10g硫化砷渣与10mL氢氧化钠溶液置于反应釜内，在110℃、1MPa下进行1h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入氟化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置10min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加入稀硫酸进行中和，中和后溶液的pH为1，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药10g/t，起泡剂2号油10g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；
（5）收集步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为72%，纯度为80%，硫磺产品的纯度为87%，产率为85%。
实施例2：（1）首先将20g硫化砷渣与100mL氢氧化钾溶液溶液置于反应釜内，在150℃、3MPa下进行2h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入氯化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置20min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中滴加稀盐酸进行中和，中和后溶液的pH为2，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药50g/t，起泡剂2号油20g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；
（5）收集步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为79%，纯度为82.73%，硫磺产品的纯度为91.4%，产率为88%。
实施例3：（1）首先将30g硫化砷渣与300mL氢氧化钙溶液置于反应釜内，在200℃、6MP下进行4h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入溴化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置50min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加入质量分数为20%的醋酸进行中和，中和后pH为3，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药80g/t，起泡剂2号油50g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；
（5）收集步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为84%，纯度为87.91%，硫磺产品的纯度为96.5%，产率为90%。
实施例4：（1）首先将20g硫化砷渣与200mL氨水置于反应釜内，在180℃、5MPa下进行3h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入溴化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置80min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中滴加稀盐酸进行中和，中和后的pH为3，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药120g/t，起泡剂2号油100g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇副产品；
（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱溶液与硫化砷渣混合，进行循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为87.5%，纯度为91.79%，硫磺产品的纯度为97.88%，产率为91.3%。
实施例5：（1）首先将20g硫化砷渣与160mL碳酸钠溶液置于反应釜内，在200℃、6MP下进行4h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入氟化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置120min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加入质量分数为10%的醋酸进行中和，中和后溶液的pH为4，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药120g/t，起泡剂2号油100g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（5）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇副产品；
（6）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱溶液与硫化砷渣混合，进行循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为85.4%，纯度为92%，硫磺产品的纯度为96%，产率为86.17%。
实施例6：（1）首先将10g硫化砷渣与90mL碳酸氢钠溶液置于反应釜内，在200℃、6MP下进行4h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入溴化苄，并搅拌均匀，然后置于分液漏斗中进行静置，静置120min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中滴加稀盐酸进行酸化，酸化后的pH为3，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药120g/t，起泡剂2号油100g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇副产品；
（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱溶液与硫化砷渣混合，进行循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为87%，纯度为93.67%，硫磺产品的纯度为96.2%，产率为92.64%。
实施例7：（1）首先将10g硫化砷渣与90mL氢氧化钠与碳酸钠的混合液置于反应釜内，在200℃、5MPa下进行3h的加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入溴化苄，搅拌均匀后置于分液漏斗中进行静置，静置100min后溶液分为上、中、下三层，收集中间层溶液，得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中滴加稀盐酸进行中和，中和后的pH为2，并析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药110g/t，起泡剂2号油90g/t，五次精选均不加药剂，最终得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇副产品；
（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液，返回步骤（1）中作为碱溶液与硫化砷渣混合，进行循环利用。
本实施例制备的苄基胂酸产品的产率为84%，纯度为94.16%，硫磺产品的纯度为95.7%，产率为91.68%。
上面结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (6)
1.一种硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将硫化砷渣与碱性溶液置于反应釜内，进行加温、加压、通氧反应，得到硫磺渣和含砷碱性溶液；
（2）向步骤（1）获得的含砷碱性溶液中加入苄基化合物，搅拌均匀后静置，溶液分为上、中、下三层，收集中层溶液得到苄基胂酸盐溶液，向苄基胂酸盐溶液中加酸中和后，析出苄基胂酸晶体，过滤后得到苄基胂酸产品和滤液；
（3）将步骤（1）的硫磺渣进行浮选，得到硫磺产品；
（4）收集步骤（2）的上层溶液，并从上层溶液中回收苯甲醇产品；
（5）将步骤（2）的下层溶液及过滤后的滤液返回步骤（1）中作为碱性溶液与硫化砷渣反应，循环利用。
2.根据权利要求1所述的硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于：所述步骤（1）中硫化砷渣与碱性溶液的质量体积比为1g:1~10mL，所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或任意比几种的混合溶液。
3.根据权利要求1所述的硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于：所述步骤（1）中加温、加压、通氧反应的温度为110~200℃，反应压强为1~6MPa，反应时间为1~4h。
4.根据权利要求1所述的的硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于：所述步骤（3）硫磺渣进行浮选的浮选流程为二次粗选五次精选，其中一次粗选加入捕收剂丁胺黑药10~120g/t，起泡剂2号油10~100 g/t，五次精选均不加药剂，得到硫磺产品。
5.根据权利要求1所述的硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于：所述步骤（2）的苄基化合物为氟化苄、氯化苄或溴化苄。
6.根据权利要求1所述的硫化砷渣综合利用的方法，其特征在于：所述步骤（2）加酸中和的酸为稀硫酸、稀盐酸、质量分数小于30%的醋酸中的一种，加酸中和后的pH为1~4。
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|---|---|
| CN (1) | CN109265483A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113289306A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-24 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 含硫化砷废渣的处理方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786659A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-07-28 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种从含砷废渣中回收硫化砷的方法 |
| CN104438287A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-03-25 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种硫化砷废渣的资源化处理方法及其装置 |
| CN108129516A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-08 | 红河砷业有限责任公司 | 一种苄基胂酸合成方法 |
| CN108250243A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-06 | 红河砷业有限责任公司 | 一种含砷废盐酸综合利用方法 |
| CN108276448A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-13 | 昆明理工大学 | 一种含砷物料碱浸脱砷液中砷资源化的方法 |
| CN108358969A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-08-03 | 红河砷业有限责任公司 | 一种用冶炼含砷烟尘合成苄基胂酸的方法 |
| CN110240122A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种硫化砷渣一步脱毒和回收硫磺的方法 |
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2018
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786659A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-07-28 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种从含砷废渣中回收硫化砷的方法 |
| CN104438287A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-03-25 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种硫化砷废渣的资源化处理方法及其装置 |
| CN108129516A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-08 | 红河砷业有限责任公司 | 一种苄基胂酸合成方法 |
| CN108358969A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-08-03 | 红河砷业有限责任公司 | 一种用冶炼含砷烟尘合成苄基胂酸的方法 |
| CN108250243A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-06 | 红河砷业有限责任公司 | 一种含砷废盐酸综合利用方法 |
| CN108276448A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-13 | 昆明理工大学 | 一种含砷物料碱浸脱砷液中砷资源化的方法 |
| CN110240122A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种硫化砷渣一步脱毒和回收硫磺的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JUN YAN ET AL.: "Introducing Chirality into Hybrid Clusters from an Achiral Ligand: Synthesis and Characterization of Polyoxomolybdates Containing a Benzylarsonate Group", 《EUR. J. INORG. CHEM.》 * |
| 何政兵等: "苄基胂酸合成研究", 《云南化工》 * |
| 寇建军等: "硫化砷矿合理利用的湿法氧化新工艺", 《矿产综合利用》 * |
| 黄礼煌: "《金银提取技术》", 31 May 2012, 冶金工业出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113289306A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-24 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 含硫化砷废渣的处理方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190125 |
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