CN109216823A - 一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料 - Google Patents

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CN109216823A CN201811102256.8A CN201811102256A CN109216823A CN 109216823 A CN109216823 A CN 109216823A CN 201811102256 A CN201811102256 A CN 201811102256A CN 109216823 A CN109216823 A CN 109216823A
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卢璐
卢彦
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Abstract

本发明属于锂离子电池回收技术领域，尤其涉及一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料。本发明中，导电涂层中的粘结剂为水系粘结剂，在进行活性物质层和集流体分离时，可直接放入水中浸泡即可，将回收正极材料转变为三元材料前驱体和碳酸锂，然后将三元材料前驱体和碳酸锂混合进行第二焙烧，得到三元材料，方法简单易行，实用，不产生二次污染，绿色环保，能够对回收正极材料进行资源化再利用，大大提高了回收正极材料的价值，尤其能针对采用混合正极配方的锂离子电池进行回收利用，回收价值高，并且，结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。

Description

一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料
技术领域
本发明属于锂离子电池回收技术领域，尤其涉及一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、工作电压高、无记忆相应、自放电小、循环寿命长等优点，已经广泛应用于手机、笔记本电脑、纯电动汽车、移动基站和储能电站等诸多领域。随着锂离子电池的应用越来越广泛，其产量也在逐年增加，据统计2017年全球锂离子电池的产量超过了134GWh，比2016年增长了16％以上，但是目前锂离子电池中的正极材料大多数是含昂贵的不可再生的过渡金属和锂，随着其循环寿命的到来，必将面临废弃处理的过程，如果不经过处理直接丢弃，不仅会污染环境，还会造成资源浪费。
现有的锂离子电池生产技术中，将正极材料、粘结剂和导电剂搅拌均匀后涂覆在集流体上，干燥后得到正极片；然后将正极片进行辊压、分切后与负极、隔膜等组装成锂离子电池。目前对锂离子电池回收的主要方法有干法回收和湿法回收。干法回收锂离子电池主要是将锂离子电池直接焚烧，然后对有价金属离子回收，该方法存在二次环境污染、回收率低等问题。湿法回收锂离子电池主要是将废旧锂离子电池进行拆解后，分离集流体与活性物质层，然后再将回收正极材料进行热处理，最后将热处理后的产物进行酸浸泡，以回收有价金属元素，粘结剂通常为油性粘结剂聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride，PVDF)，对活性物质层与集流体进行分离时需采用1-甲基-2吡咯烷酮(N-Methyl pyrrolidone，NMP)等有机溶剂进行长时间浸泡或通过酸碱溶液将集流体溶解，热处理后的产物进行酸浸泡以回收有价金属元素，存在成本高、回收价值低、会引起二次污染的问题。此外，锂和钴的价格飙涨给电池企业带来了巨大的成本压力，电池企业为了降低成本，在电池制造过程中大量使用混合正极配方，以此来降低成本，常见的有钴酸锂与三元材料混合、钴酸锂与锰酸锂混合、锰酸锂与三元材料混合等。由于各家电池厂配方的不统一，在进行电池回收的时候，不能预先分类单独进行回收，目前还没有针对采用混合正极材料的锂离子电池的回收方法。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料，尤其针对采用混合正极配方的锂离子电池，用于解决湿法回收锂离子电池对活性物质层与集流体进行分离时需采用有机溶剂进行长时间浸泡或通过酸碱溶液将集流体溶解，热处理后的产物进行酸浸泡以回收有价金属元素，存在成本高、回收价值低、会引起二次污染的问题。
本发明的具体技术方案如下：
一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法，包括以下步骤：
a)将废旧锂离子电池的正极片放入水中浸泡后，进行活性物质层和集流体的分离，得到回收正极材料；
b)将所述回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，进行第一过滤，收集第一滤液；
c)调整所述第一滤液中金属元素的含量至预置值后加入氨水，发生共沉淀反应，进行第二过滤，得到三元材料前驱体和第二滤液；
d)将第二滤液与碳酸盐反应，得到碳酸锂；
e)将所述三元材料前驱体和所述碳酸锂混合后进行第二焙烧，得到三元材料；
其中，所述废旧锂离子电池为采用混合正极材料的锂离子电池，所述正极片包括所述集流体和涂覆于所述集流体上的包含所述正极材料的所述活性物质层，所述集流体和所述活性物质层之间设有导电涂层，所述导电涂层含有导电剂和水系粘结剂。
优选的，步骤a)所述进行活性物质层和集流体的分离具体包括：
采用超声波振荡或机械搅拌进行活性物质层和集流体的分离。
优选的，步骤a)所述进行活性物质层和集流体的分离之后，所述得到所述回收正极材料之前，还包括：进行第一焙烧；
所述第一焙烧的温度为180℃～550℃；
所述第一焙烧的时间为1h～8h。
优选的，步骤a)所述浸泡的温度为10℃～60℃；
所述浸泡的时间为1h～20h。
优选的，所述硫酸和双氧水的混合液中，所述硫酸的浓度为2M～10M，所述双氧水的浓度为1M～4M。
优选的，步骤e)所述第二焙烧的温度为700℃～1000℃；
所述第二焙烧的时间为5h～20h。
优选的，步骤e)所述三元材料前驱体中金属元素的摩尔数总和与所述碳酸锂的摩尔数的比例为1：1.01～1.15。
优选的，步骤b)之后，步骤c)之前，还包括：对所述第一滤液进行金属元素含量的检测。
优选的，步骤e)所述将所述三元材料前驱体和所述碳酸锂混合后进行第二焙烧之后，所述得到所述三元材料之前，还包括：将第二焙烧产物粉碎至中值粒径2μm～20μm。
本发明还提供上述技术方案所述的回收方法制备得到的三元材料。
综上所述，本发明提供了一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法，包括以下步骤：a)将废旧锂离子电池的正极片放入水中浸泡后，进行活性物质层和集流体的分离，得到回收正极材料；b)将所述回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，进行第一过滤，收集第一滤液；c)调整所述第一滤液中金属元素的含量至预置值后加入氨水，发生共沉淀反应，进行第二过滤，得到三元材料前驱体和第二滤液；d)将第二滤液与碳酸盐反应，得到碳酸锂；e)将所述三元材料前驱体和所述碳酸锂混合后进行第二焙烧，得到三元材料；其中，所述废旧锂离子电池为采用混合正极材料的锂离子电池，所述正极片包括所述集流体和涂覆于所述集流体上的包含正极材料的活性物质层，所述集流体和所述活性物质层之间设有导电涂层，导电涂层含有导电剂和水系粘结剂。本发明中，设置于集流体与活性物质层之间的导电涂层中的粘结剂为水系粘结剂，在进行活性物质层和集流体分离时，可直接放入水中浸泡即可，将回收正极材料转变为三元材料前驱体和碳酸锂，然后将三元材料前驱体和碳酸锂混合进行第二焙烧，得到三元材料，方法简单易行、实用、不产生二次污染、绿色环保，能够对回收正极材料进行资源化再利用，大大提高了回收正极材料的价值，尤其能针对采用混合正极配方的锂离子电池进行回收利用，回收价值高。并且，结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本发明实施例中锂离子电池的正极片的结构示意图；
1.集流体；2.第一导电涂层；3.第二导电涂层；4.第一活性物质层；5.第二活性物质层。
具体实施方式
本发明提供了一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法和三元材料，尤其针对采用混合正极配方的锂离子电池，用于解决湿法回收锂离子电池对活性物质层与集流体进行分离时需采用有机溶剂进行长时间浸泡或通过酸碱溶液将集流体溶解，热处理后的产物进行酸浸泡以回收有价金属元素，存在成本高、回收价值低、会引起二次污染的问题。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法，包括以下步骤：
a)将废旧锂离子电池的正极片放入水中浸泡后，进行活性物质层和集流体的分离，得到回收正极材料；
b)将回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，进行第一过滤，收集第一滤液；
c)调整第一滤液中金属元素的含量至预置值后加入氨水，发生共沉淀反应，进行第二过滤，得到三元材料前驱体和第二滤液；
d)将第二滤液与碳酸盐反应，得到碳酸锂；
e)将三元材料前驱体和碳酸锂混合后进行第二焙烧，得到三元材料；
其中，废旧锂离子电池为采用混合正极材料的锂离子电池，正极片包括集流体和涂覆于集流体上的包含正极材料的活性物质层，集流体和活性物质层之间设有导电涂层，导电涂层含有导电剂和水系粘结剂。
本发明中，设置于集流体和活性物质层之间的导电涂层中的粘结剂为水系粘结剂，在进行活性物质层和集流体分离时，可直接放入水中浸泡即可，将回收正极材料转变为三元材料前驱体和碳酸锂，然后将三元材料前驱体和碳酸锂混合进行第二焙烧，得到三元材料，方法简单易行、实用、不产生二次污染、绿色环保，能够对回收正极材料进行资源化再利用，大大提高了回收正极材料的价值，尤其能针对采用混合正极配方的锂离子电池进行回收利用，回收价值高。并且，结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。
请参阅图1，为本发明实施例中锂离子电池的正极片的结构示意图。本发明锂离子电池的正极片包括第一活性物质层4和第二活性物质层5，导电剂和水系粘结剂形成第一导电涂层2和第二导电涂层3，第一活性物质层4和第二活性物质层5分别通过第一导电涂层2和第二导电涂层3设置于集流体1的第一表面和第二表面。第一导电涂层2和第二导电涂层3的厚度优选为0.5μm～5μm。水系粘结剂选自丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯腈多元共聚物或聚酰亚胺。导电剂选自单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、石墨烯、乙炔黑、炭黑或石墨。水系粘结剂和导电剂的质量比为0.2～2：1。正极材料制备第一活性物质层4和第二活性物质层5打浆过程中使用的粘结剂为油性粘结剂PVDF，溶剂为NMP。
本发明中，集流体1表面的第一导电涂层2和第二导电涂层3中的粘结剂为水系粘结剂，能够保证在回收正极材料的过程中使用水浸泡便可实现第一活性物质层4、第二活性物质层5和集流体1的有效分离。
本发明中，步骤a)之前，还包括：对废旧锂离子电池进行完全放电，除去外壳，将正极片和负极片分开，得到正极片。
本发明中，步骤a)进行活性物质层和集流体1的分离具体包括：
采用超声波振荡或机械搅拌进行活性物质层和集流体1的分离。采用超声波振荡或机械搅拌可以加速第一活性物质层4、第二活性物质层5和集流体1的分离，并且操作简单，对设备要求低。
本发明中，步骤a)具体包括：
将废旧锂离子电池的正极片放入水中浸泡后，进行超声波振荡或机械搅拌，得到集流体1和活性物质层的混合液，将集流体1从混合液中分离后，再进行过滤和洗涤，干燥后得到回收正极材料。
本发明中，步骤a)进行活性物质层和集流体1的分离之后，得到回收正极材料之前，还包括：进行第一焙烧；
第一焙烧的温度为180℃～550℃；
第一焙烧的时间为1h～8h。
本发明中，正极材料在锂离子电池制备过程中形成正极浆料涂覆于第一导电涂层2和第二导电涂层3，正极浆料中包括油性粘结剂，进行第一焙烧可除去正极浆料中的油性粘结剂。
本发明中，步骤a)浸泡的温度为10℃～60℃；
浸泡的时间为1h～20h。
本发明中，硫酸和双氧水的混合液中，硫酸的浓度为2M～10M，双氧水的浓度为1M～4M。
本发明中，步骤e)第二焙烧的温度为700℃～1000℃；
第二焙烧的时间为5h～20h。
本发明中，步骤e)三元材料前驱体中金属元素的摩尔数总和与碳酸锂的摩尔数的比例为1：1.01～1.15。
本发明中，步骤b)之后，步骤c)之前，还包括：对第一滤液进行金属元素含量的检测。
本发明中，步骤e)将三元材料前驱体和碳酸锂混合后进行第二焙烧之后，得到三元材料之前，还包括：将第二焙烧产物粉碎至中值粒径2μm～20μm。
本发明中，步骤b)收集的第一滤液为含金属离子的溶液。步骤c)预置值根据目标三元材料中金属元素的含量进行确定，通过添加金属元素调整第一滤液中金属元素的含量，添加金属元素所使用的原料为硫酸盐、硝酸盐和盐酸盐中的一种或多种。步骤c)加入氨水能够调整pH值至9.5～13.5，优选在搅拌条件下发生共沉淀反应，共沉淀反应后的废水进行集中处理。
本发明中，步骤d)碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢铵或碳酸氢钠。将第二滤液与碳酸盐反应之后，得到碳酸锂之前，还包括：依次进行过滤和干燥。
本发明还提供上述技术方案所述的回收方法制备得到的三元材料。
为了进一步理解本发明，下面结合具体实施例对本发明进行详细阐述。
实施例1
本发明实施例锂离子电池的正极材料为层状结构的钴酸锂(LiCoO2)与三元材料(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)的混合正极材料(质量比为1:1)。本发明实施例锂离子电池的制作包括：首先在正极集流体1铝箔的第一表面和第二表面分别涂覆厚度为2μm的第一导电涂层2和第二导电涂层3，第一导电涂层2和第二导电涂层3的粘结剂为水系粘结剂，水系粘结剂为聚酰亚胺，导电剂为单壁碳纳米管；水系粘结剂与导电剂的质量比为1：1。然后再按照正常的电池制造流程，在涂覆有第一导电涂层2和第二导电涂层3的集流体1上涂覆含油性粘结剂的正极浆料，烘干后得到正极片。最后将该正极片用于锂离子电池中，制备得到锂离子电池。
将上述锂离子电池进行循环测试，结束条件为容量衰减至初始容量的80％，此时判定该电池为废旧锂离子电池。将该废旧锂离子电池进行完全放电处理，除去外壳，将正极片和负极片分开，得到正极片；将正极片放入45℃的水中浸泡5h，并进行超声波振荡，得到集流体1和正极材料的混合液，将集流体1从混合液中分离后，再进行过滤和洗涤，干燥后得到回收正极材料。将干燥后的回收正极材料进行第一焙烧，以除去其中的粘结剂，第一焙烧的温度为500℃，第一焙烧的时间为4h；将进行第一焙烧后的回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，其中，硫酸和双氧水的混合液中，硫酸的浓度为2.5M，双氧水的浓度为1.5M，充分溶解后进行第一过滤，收集第一滤液，对第一滤液进行金属元素含量的检测，得到各金属元素的含量，Li、Co、Ni和Mn的摩尔比为5.65：4.02：1.04：0.95，第一滤液中Co2+含量比较多，适合做成LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2型的三元材料，按照Ni、Co和Mn的摩尔比为1：1：1补足缺失的镍和锰，补足缺失的镍和锰所使用的原料为硫酸钴和硫酸锰，然后加入氨水调节pH值至11，在一定的搅拌速度下进行共沉淀反应，再进行第二过滤和洗涤，得到三元材料前驱体和第二滤液，第二滤液中含有锂离子，需要进行回收，向第二滤液中加入碳酸钠，生成碳酸锂沉淀，过滤洗涤后得到碳酸锂；然后将碳酸锂和三元材料前驱体按照Li：(Ni+Co+Mn)的摩尔比为1.05：1进行混合均匀，得到混合物；最后将该混合物进行第二焙烧，第二焙烧的温度为900℃，第二焙烧的时间为12h；冷却后进行粉碎等工序，粉碎至中值粒径11μm，得到三元材料。
将合成的三元材料和同样成分的商品化三元材料在同等条件下制作成扣式电池，进行性能对比，经过测试，合成的三元材料的首次放电比容量为154.3mAh/g，循环50次后，容量保持率为97.1％；同样成分的商品化三元材料的首次放电比容量为154.9mAh/g，循环50次后，容量保持率为97.9％。结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。
实施例2
本发明实施例锂离子电池的正极材料为层状结构的钴酸锂(LiCoO2)与尖晶石锰酸锂(LiMn2O4)的混合正极材料(质量比为1:1)。本发明实施例锂离子电池的制作包括：首先在正极集流体1铝箔的第一表面和第二表面分别涂覆厚度为2μm的第一导电涂层2和第二导电涂层3，第一导电涂层2和第二导电涂层3的粘结剂为水系粘结剂，水系粘结剂为丁苯橡胶，导电剂为石墨烯；水系粘结剂与导电剂的质量比为0.8：1。然后再按照正常的电池制造流程，在涂覆有第一导电涂层2和第二导电涂层3的集流体1上涂覆含油性粘结剂的正极浆料，烘干后得到正极片。最后将该正极片用于锂离子电池中，制备得到锂离子电池。
将上述锂离子电池进行循环测试，结束条件为容量衰减至初始容量的80％，此时判定该电池为废旧锂离子电池。将该废旧锂离子电池进行完全放电处理，除去外壳，将正极片和负极片分开，得到正极片；将正极片放入30℃的水中浸泡8h，并进行超声波振荡，得到集流体1和正极材料的混合液，将集流体1从混合液中分离后，再进行过滤和洗涤，干燥后得到回收正极材料。将干燥后的回收正极材料进行第一焙烧，以除去其中的粘结剂，第一焙烧的温度为380℃，第一焙烧的时间为8h；将进行第一焙烧后的回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，其中，硫酸和双氧水的混合液中，硫酸的浓度为3M，双氧水的浓度为3M，充分溶解后进行第一过滤，收集第一滤液，对第一滤液进行金属元素含量的检测，得到各金属元素的含量，Li、Co和Mn的摩尔比为1.43：1.00：0.97，第一滤液中缺少镍离子，适合做成LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2型的三元材料，按照Ni、Co和Mn的摩尔比为6：2：2补足缺失的镍，补足缺失的镍所使用的原料为硫酸镍，然后加入氨水调节pH值至10.5，在一定的搅拌速度下进行共沉淀反应，再进行第二过滤和洗涤，得到三元材料前驱体和第二滤液，第二滤液中含有锂离子，需要进行回收，向第二滤液中加入碳酸氢铵，生成碳酸锂沉淀，过滤洗涤后得到碳酸锂；然后将碳酸锂和三元材料前驱体按照Li：(Ni+Co+Mn)的摩尔比为1.07：1进行混合均匀，得到混合物；最后将该混合物进行第二焙烧，第二焙烧的温度为950℃，第二焙烧的时间为9h；冷却后进行粉碎等工序，粉碎至中值粒径8.5μm，得到三元材料。
将合成的三元材料和同样成分的商品化三元材料在同等条件下制作成扣式电池，进行性能对比，经过测试，合成的三元材料的首次放电比容量为172.7mAh/g，循环50次后，容量保持率为95.4％；同样成分的商品化三元材料的首次放电比容量为174.2mAh/g，循环50次后，容量保持率为96.1％。结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。
实施例3
本发明实施例锂离子电池的正极材料为尖晶石结构的锰酸锂(LiMn2O4)与三元材料(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)的混合正极材料(质量比为1:1)。本发明实施例锂离子电池的制作包括：首先在正极集流体1铝箔的第一表面和第二表面分别涂覆厚度为2μm的第一导电涂层2和第二导电涂层3，第一导电涂层2和第二导电涂层3的粘结剂为水系粘结剂，水系粘结剂为聚乙烯醇，导电剂为乙炔黑；水系粘结剂与导电剂的质量比为1.5：1。然后再按照正常的电池制造流程，在涂覆有第一导电涂层2和第二导电涂层3的集流体1上涂覆含油性粘结剂的正极浆料，烘干后得到正极片。最后将该正极片用于锂离子电池中，制备得到锂离子电池。
将上述锂离子电池进行循环测试，结束条件为容量衰减至初始容量的80％，此时判定该电池为废旧锂离子电池。将该废旧锂离子电池进行完全放电处理，除去外壳，将正极片和负极片分开，得到正极片；将正极片放入60℃的水中浸泡2h，并进行超声波振荡，得到集流体1和正极材料的混合液，将集流体1从混合液中分离后，再进行过滤和洗涤，干燥后得到回收正极材料。将干燥后的回收正极材料进行第一焙烧，以除去其中的粘结剂，第一焙烧的温度为460℃，第一焙烧的时间为2h；将进行第一焙烧后的回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，其中，硫酸和双氧水的混合液中，硫酸的浓度为5M，双氧水的浓度为1M，充分溶解后进行第一过滤，收集第一滤液，对第一滤液进行金属元素含量的检测，得到各金属元素的含量，Li、Co、Ni和Mn的摩尔比为4.26：1.01：0.99：4.12，第一滤液中Mn2+含量比较多，适合做成LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2型的三元材料，按照Ni、Co和Mn的摩尔比为5：2：3补足缺失的镍和钴，补足缺失的镍和钴所使用的原料为硫酸镍和硫酸钴，然后加入氨水调节pH值至12.5，在一定的搅拌速度下进行共沉淀反应，再进行第二过滤和洗涤，得到三元材料前驱体和第二滤液，第二滤液中含有锂离子，需要进行回收，向第二滤液中加入碳酸钠，生成碳酸锂沉淀，过滤洗涤后得到碳酸锂；然后将碳酸锂和三元材料前驱体按照Li：(Ni+Co+Mn)的摩尔比为1.10：1进行混合均匀，得到混合物；最后将该混合物进行第二焙烧，第二焙烧的温度为975℃，第二焙烧的时间为10h；冷却后进行粉碎等工序，粉碎至中值粒径15μm，得到三元材料。
将合成的三元材料和同样成分的商品化三元材料在同等条件下制作成扣式电池，进行性能对比，经过测试，合成的三元材料的首次放电比容量为158.1mAh/g，循环50次后，容量保持率为97.6％；同样成分的商品化三元材料的首次放电比容量为158.5mAh/g，循环50次后，容量保持率为97.8％。结果表明，通过本发明废旧锂离子电池正极材料的回收方法回收得到的三元材料的电化学性能与同样成分的商品化三元材料的性能相当。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种废旧锂离子电池正极材料的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将废旧锂离子电池的正极片放入水中浸泡后，进行活性物质层和集流体的分离，得到回收正极材料；
b)将所述回收正极材料置于硫酸和双氧水的混合液中溶解，进行第一过滤，收集第一滤液；
c)调整所述第一滤液中金属元素的含量至预置值后加入氨水，发生共沉淀反应，进行第二过滤，得到三元材料前驱体和第二滤液；
d)将第二滤液与碳酸盐反应，得到碳酸锂；
e)将所述三元材料前驱体和所述碳酸锂混合后进行第二焙烧，得到三元材料；
其中，所述废旧锂离子电池为采用混合正极材料的锂离子电池，所述正极片包括所述集流体和涂覆于所述集流体上的包含所述正极材料的所述活性物质层，所述集流体和所述活性物质层之间设有导电涂层，所述导电涂层含有导电剂和水系粘结剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)所述进行活性物质层和集流体的分离具体包括：
采用超声波振荡或机械搅拌进行活性物质层和集流体的分离。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)所述进行活性物质层和集流体的分离之后，所述得到回收正极材料之前，还包括：进行第一焙烧；
所述第一焙烧的温度为180℃～550℃；
所述第一焙烧的时间为1h～8h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a)所述浸泡的温度为10℃～60℃；
所述浸泡的时间为1h～20h。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸和双氧水的混合液中，所述硫酸的浓度为2M～10M，所述双氧水的浓度为1M～4M。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤e)所述第二焙烧的温度为700℃～1000℃；
所述第二焙烧的时间为5h～20h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤e)所述三元材料前驱体中金属元素的摩尔数总和与所述碳酸锂的摩尔数的比例为1：1.01～1.15。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)之后，步骤c)之前，还包括：对所述第一滤液进行金属元素含量的检测。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤e)所述将所述三元材料前驱体和所述碳酸锂混合后进行第二焙烧之后，所述得到所述三元材料之前，还包括：将所述第二焙烧产物粉碎至中值粒径2μm～20μm。
10.权利要求1至权利要求9任意一项所述的回收方法制备得到的三元材料。
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