CN109216674A - 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法 - Google Patents

高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109216674A
CN109216674A CN201811012415.5A CN201811012415A CN109216674A CN 109216674 A CN109216674 A CN 109216674A CN 201811012415 A CN201811012415 A CN 201811012415A CN 109216674 A CN109216674 A CN 109216674A
Authority
CN
China
Prior art keywords
prussian blue
graphite
preparation
positive pole
lithium battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811012415.5A
Other languages
English (en)
Inventor
袁文辉
王爱业
肖强强
李莉
罗苑子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201811012415.5A priority Critical patent/CN109216674A/zh
Publication of CN109216674A publication Critical patent/CN109216674A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法。该制备方法是将天然石墨粉末均匀分散在去离子水中，然后将亚铁氰化盐和氯化铁溶于上述分散液中，将混合物在60～65℃下剧烈搅拌4～6h，离心，洗涤，真空干燥，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；将所得复合材料与粘结剂混合，加入溶剂搅拌，形成涂覆浆料；采用涂覆法将浆料均匀涂覆在铝箔上，干燥，切片后用于锂电池正极片材料。该制备方法工艺简单，原料廉价易得，绿色环保，制备的普鲁士蓝@石墨复合材料结构稳定性高，电化学性能优异，具有良好的应用前景。

Description

高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合电极材料制备技术领域，尤其涉及一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池因其具有能量密度高、循环寿命长、自放电率低等优点，广泛应用于电动汽车和便携式电子设备等领域。其中，作为提供大量自由“嵌入/脱出”锂离子的正极材料，其容量比负极材料要低，在很大程度上决定了锂离子电池的性能和成本。
普鲁士蓝是一种配位聚合物，由于不对称的CN‐，使得这类化合物具有完美的三维聚合结构。它巨大的开放性骨架结构不仅可以容纳过渡金属离子和一些小分子，而且铁价态为了电荷平衡，还允许在通道内部发生氧化还原反应。这些特性为锂离子的运输和储存提供了隧道和空间。另外，普鲁士蓝还具有合成工艺简单，成本低廉，环境友好等优点，因此普鲁士蓝材料可以作为锂离子电池优异的正极材料。
石墨是包含了几层低缺陷的石墨烯片，它具有较大的比表面积和较高的电荷迁移率，锂离子可在其中可逆的嵌入和脱嵌。而且，石墨材料的结晶度高，导电性能好，层状结构良好，具有优异的电化学性能，石墨是目前商品锂离子电池主要的负极材料。
中国发明专利申请CN107452948A公开了一种普鲁士蓝复合锂离子电池三元正极材料及其制备方法，将普鲁士蓝粉体和三元材料粉体通过干法混合，然后煅烧而得，利用普鲁士蓝及其分解产物对三元层状材料进行包覆，提升锂离子电池的循环性能，倍率性能以及比容量。但是，该技术所用的三元材料在制备过程中不可避免的存在残余的锂，在循环过程中，会加速电解液的分解和软包电池的产气，使得电池循环稳定性较差，库伦效率较低，而且增加了电池的安全隐患。另外，该三元材料为镍钴锰酸锂，由于钴资源匮乏，价格昂贵，亦存在当今锂离子电池生产成本较高的问题。
中国发明专利申请CN 107799318 A公开了普鲁士蓝/还原石墨烯复合薄膜材料及其制备方法和应用，将还原石墨烯与普鲁士蓝的分散液交叉抽滤透过有机膜，形成结构为“还原石墨烯/(普鲁士蓝/还原石墨烯)n”的薄膜，该薄膜复合材料利用了还原石墨烯优异的机械性能、载流子迁移率，为普鲁士蓝提供结构支持和电荷传输的通道，同时利用普鲁士蓝丰富的开放孔道结构和存储电荷的电化学活性等优点，在全固态电容器中表现出了优异的电容性能。石墨烯虽然具有比表面积大、电子导电性高、力学性能好的特点。但是，石墨烯极易发生堆叠现象，活性位点减少，导致电解质在循环过程中出现不可逆嵌入，从而影响该材料的循环使用寿命。而且，所用原料还原石墨烯制备工艺复杂，条件苛刻，成本高，而且用到浓硫酸，高锰酸钾等强酸和强氧化性物质，存在一定的安全隐患，难以大规模生产。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于克服传统锂离子电池正极材料成本高，库伦效率低，循环稳定性差等问题，提供了一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法。
本发明通过水热法将普鲁士蓝与天然石墨复合，结合了二者的优点，普鲁士蓝具有丰富的孔道结构和高的电化学活性，可以存储电荷；而石墨结晶度高，导电性好，表现出优异的电子传导性。本发明制备的复合正极材料显著改善了电池的安全性和电化学性能。
为了实现以上发明目的，本发明采用以下技术方案：
高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，包含以下步骤：
(1)将天然石墨加入去离子水中，超声分散，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)将亚铁氰化盐和氯化铁溶于步骤(1)所得天然石墨分散液中，在60～65℃下剧烈搅拌4～6h，将所得悬浊液离心分离，洗涤，干燥，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；所述亚铁氰化盐为亚铁氰化钠和亚铁氰化钾中的一种；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂混合，加入溶剂搅拌，形成涂覆浆料；所述粘结剂为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯或羧甲基纤维素钠；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料均匀涂覆在铝箔上，干燥后切片，得到普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料。
为进一步实现本发明目的，优选地，步骤(1)所述天然石墨粒径为1000～1200目，天然石墨与去离子水的质量比为6～8：100。
优选地，步骤(1)所述超声分散的时间为1‐2h。
优选地，步骤(2)中，所述亚铁氰化盐和氯化铁的摩尔比为1:1.3～1.5。
优选地，步骤(2)中，所述洗涤是分别用去离子水和无水乙醇洗涤各2～3次；所述干燥是在85～95℃下真空烘箱中干燥10～12h。
优选地，步骤(2)中，所述的搅拌为磁力搅拌，搅拌速率为800～1000r/min。
优选地，步骤(3)所述溶剂为N‐甲基吡咯烷酮、N，N‐二甲基甲酰胺或去离子水。
优选地，步骤(3)所述普鲁士蓝@石墨复合材料与粘结剂的质量比为85～90:10；所述溶剂与固体混合物的质量比为4～6:1。
优选地，步骤(4)所述涂覆法是将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在铝箔上；所述铝箔厚度为25～30μm；所述涂膜器为多面涂膜器，涂覆在铝箔上的膜层厚度为50～200μm。
一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料，由上述的制备方法制得。
本发明同现有技术相比，具有如下优点：
1、本发明提供的复合材料由于综合了普鲁士蓝及石墨二者的结构特点，使得锂离子电池在循环过程中，出现两次有效的嵌入/脱嵌反应，从而表现出两个较高的放电电压平台，延长了电池的放电时间，在锂离子电池的应用中具有重要意义。
2、本发明制备的复合正极材料在锂离子电池中应用，既兼具了普鲁士蓝孔道结构丰富和电化学活性高以及石墨结晶度高，导电性能好的优点，又克服了普鲁士蓝表现出的低导电性，保证锂离子的快速传递，表现出了优异的电化学性能。
3、本发明提供的普鲁士蓝@石墨锂电池正极复合材料的制备工艺简单，原料廉价易得，反应条件温和，可以有效的降低锂离子电池的成产成本。
附图说明
图1为实施例1制备的普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及普鲁士蓝分别组装的纽扣电池的充放电性能测试曲线；
图2为实施例1制备的普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料组装的纽扣电池的循环性能图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，包含以下步骤：
(1)以质量份数计，将7份天然石墨加入100份去离子水中，超声分散1h，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)以质量份数计，将8.5份亚铁氰化钾和4.3份氯化铁溶于步骤(1)所得天然石墨分散液中，在65℃下剧烈搅拌6h，搅拌速率为1000r/min，将所得悬浊液离心分离，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，并在90℃真空烘箱中干燥12h，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂聚偏氟乙烯按质量比90:10混合，得混合物，加入与所述混合物质量比为4:1的溶剂N‐甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，形成涂覆浆料；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在25μm厚的铝箔上，干燥后切成14mm的圆片，用作锂电池正极材料。涂覆在铝箔上的膜层厚度为100μm。
将所得普鲁士蓝@石墨复合正极材料以及对比的普鲁士蓝正极材料移至氩气手套箱(O2≤0.01ppm,H2O≤0.01ppm)中，以金属锂为对电极，玻璃纤维膜为隔膜，电解液为1mol/L LiPF6溶于EC/DMC/DEC(体积比为1:1:1)混合溶剂中，组装成CR2016扣式电池，从手套箱中取出，在扣式电池封口机上压制出合格的电池，对组装好的电池进行电化学性能测试，测试设备为新威4008恒流测试柜，充放电区间为2.0‐4.3V。
在50mAh/g(0.5C)的电流强度下，分别对本实施例制得的复合材料及普鲁士蓝材料组装的电池进行充放电测试，从图1可明显看出，应用本实施例制备的复合材料组装的锂离子电池放电比容量达到了127mAh/g，并展示出了更高的放电平台，而应用普鲁士蓝正极的电池的放电比容量仅为72mAh/g。可能是由于石墨的加入使得普鲁士蓝的导电性增大，保证了锂离子的快速传导，进而使得普鲁士蓝的活性位点得到充分的应用。而且复合材料由于结合了普鲁士蓝及石墨二者的结构特点，在循环过程中，电解质分别在石墨层和普鲁士蓝框架结构内进行两次可逆的嵌入/脱嵌，故而产生两个放电平台(3.7V和3.1V)，既满足了较高电压下的用电设备，又提高了锂离子电池在使用过程中放电时间。
如图2所示，在200mAh/g(2C)的电流强度下测试了本实施例制备的复合正极材料组装的锂电池的循环性能，该电池经过100次循环，容量保持率为79％，平均库伦效率为99.5％，表现出优异的循环稳定性。
现有技术存在材料成本高，库伦效率低，循环稳定性差等问题，还存在安全隐患，不利于锂离子电池的长足发展，本实施例制备的普鲁士蓝@石墨复合物作为锂离子电池的正极材料安全性高，并且表现出了良好的循环稳定性和高的库伦效率。同时，本实施例采用亚铁氰化钾和氯化铁为原料，与天然石墨分散液混合沉淀制备而得，此法简单，环保，所用原料来源广泛，价格低廉。因此，本实施例所制备的锂电池复合正极材料能克服原有技术的不足，对电池的安全性能和电化学性能有显著的改善。
实施例2
一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，包含以下步骤：
(1)以质量份数计，将6份天然石墨加入100份去离子水中，超声分散1.5h，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)以质量份数计，将8.5份亚铁氰化钾和4.6份氯化铁溶于步骤(1)所得分散液中，在65℃下剧烈搅拌6h，搅拌速率为1000r/min，将所得悬浊液离心分离，用去离子水和无水乙醇洗涤3次，并在90℃真空烘箱中干燥12h，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂聚四氟乙烯按质量比85:10混合，得混合物，加入与所述混合物质量比为5:1的溶剂N，N‐二甲基甲酰胺，搅拌均匀，形成涂覆浆料；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在25μm厚的铝箔上，干燥后切成14mm的圆片，用作锂电池正极材料。涂覆在铝箔上的膜层厚度为150μm。
实施例3
一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，包含以下步骤：
(1)以质量份数计，将8份天然石墨加入100份去离子水中，超声分散2h，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)以质量份数计，将8.5份亚铁氰化钾和4.9份氯化铁溶于步骤(1)所得分散液中，在65℃下剧烈搅拌6h，搅拌速率为800r/min，将所得悬浊液离心分离，用去离子水和无水乙醇洗涤3次，并在90℃真空烘箱中干燥12h，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂羧甲基纤维素钠按质量比85:10混合，得混合物，加入与所述混合物质量比为4:1的溶剂去离子水搅拌均匀，形成涂覆浆料；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在30μm厚的铝箔上，干燥后切成14mm的圆片，用作锂电池正极材料。涂覆在铝箔上的膜层厚度为200μm。
实施例4
一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，包含以下步骤：
以质量份数计，(1)将7份天然石墨加入100份去离子水中，超声分散1h，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)以质量份数计，将8.5份亚铁氰化钠和4.3份氯化铁溶于步骤(1)所得分散液中，在65℃下剧烈搅拌6h，搅拌速率为800r/min，将所得悬浊液离心分离，用去离子水和无水乙醇洗涤3次，并在90℃真空烘箱中干燥12h，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂聚偏氟乙烯按质量比90:10混合，得混合物，加入与所述混合物质量比为6:1的溶剂N‐甲基吡咯烷酮搅拌均匀，形成涂覆浆料；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在25μm厚的铝箔上，干燥后切成14mm的圆片，用作锂电池正极材料。涂覆在铝箔上的膜层厚度为50μm。
对以上实施例的各项电化学性能测试结果如下表1所示。
表1
从表1测试结果可看出，实施例1～4所制备的复合材料相比纯的普鲁士蓝作为锂离子电池的正极材料不仅具有更高的放电平台、放电比容量和库伦效率，而且表现出了更加优异的循环稳定性。
本发明制备的锂离子电池正极复合材料，在改善了使用纯的普鲁士蓝或石墨作为锂离子电池电极材料时的循环性能差、比容量低等问题的同时，也通过使用廉价易得的材料制备出了结构稳定，循环性能好，比容量高，具有两个高的放电电压平台的复合材料，有效地降低了锂离子电池的成本，弥补了锂离子电池正极材料资源匮乏等不足。
本发明制备方法简单，原料廉价易得，反应条件温和，环境友好，适合大规模生产，具有良好的应用前景。
本发明不受上述实施例约束，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的替代方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于包含以下步骤：
(1)将天然石墨加入去离子水中，超声分散，形成均匀的天然石墨分散液；
(2)将亚铁氰化盐和氯化铁溶于步骤(1)所得天然石墨分散液中，在60～65℃下剧烈搅拌4～6h，将所得悬浊液离心分离，洗涤，干燥，得到普鲁士蓝和石墨的复合材料；所述亚铁氰化盐为亚铁氰化钠和亚铁氰化钾中的一种；
(3)将步骤(2)所得复合材料与粘结剂混合，加入溶剂搅拌，形成涂覆浆料；所述粘结剂为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯或羧甲基纤维素钠；
(4)采用涂覆法将涂覆浆料均匀涂覆在铝箔上，干燥后切片，得到普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料。
2.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述天然石墨粒径为1000～1200目，天然石墨与去离子水的质量比为6～8：100。
3.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述超声分散的时间为1-2h。
4.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述亚铁氰化盐和氯化铁的摩尔比为1:1.3～1.5。
5.根据权利要求书1所述的一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述洗涤是分别用去离子水和无水乙醇洗涤各2～3次；所述干燥是在85～95℃下真空烘箱中干燥10～12h。
6.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的搅拌为磁力搅拌，搅拌速率为800～1000r/min。
7.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺或去离子水。
8.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述普鲁士蓝@石墨复合材料与粘结剂的质量比为85～90:10；所述溶剂与固体混合物的质量比为4～6:1。
9.根据权利要求书1所述的高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述涂覆法是将涂覆浆料用涂膜器均匀涂覆在铝箔上；所述铝箔厚度为25～30μm；所述涂膜器为多面涂膜器，涂覆在铝箔上的膜层厚度为50～200μm。
10.一种高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。
CN201811012415.5A 2018-08-31 2018-08-31 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法 Pending CN109216674A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811012415.5A CN109216674A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811012415.5A CN109216674A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109216674A true CN109216674A (zh) 2019-01-15

Family

ID=64986142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811012415.5A Pending CN109216674A (zh) 2018-08-31 2018-08-31 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109216674A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110137491A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种锂离子电池正极材料的制备方法及其产品和应用
CN112110459A (zh) * 2020-09-09 2020-12-22 华东师范大学 内穿导电网络的普鲁士蓝单晶复合材料及制备方法和应用
CN114023938A (zh) * 2021-11-04 2022-02-08 山东零壹肆先进材料有限公司 一种正极材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103441241A (zh) * 2013-04-12 2013-12-11 中国科学院化学研究所 一种普鲁士蓝类配合物/碳复合材料的制备方法及应用
CN106252621A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 江西丰日电源有限公司 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN106896148A (zh) * 2017-03-06 2017-06-27 许昌学院 一种普鲁士蓝/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN106992319A (zh) * 2017-02-22 2017-07-28 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高倍率性能的钠离子电池的制备方法
CN107039622A (zh) * 2017-02-22 2017-08-11 东莞市佳乾新材料科技有限公司 一种基于石墨/普鲁士蓝正极材料的钠离子电池的制备方法
CN107661752A (zh) * 2017-09-13 2018-02-06 中山大学 一种氧化石墨烯/普鲁士蓝纳米颗粒复合材料固相微萃取探针及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103441241A (zh) * 2013-04-12 2013-12-11 中国科学院化学研究所 一种普鲁士蓝类配合物/碳复合材料的制备方法及应用
CN106252621A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 江西丰日电源有限公司 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN106992319A (zh) * 2017-02-22 2017-07-28 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高倍率性能的钠离子电池的制备方法
CN107039622A (zh) * 2017-02-22 2017-08-11 东莞市佳乾新材料科技有限公司 一种基于石墨/普鲁士蓝正极材料的钠离子电池的制备方法
CN106896148A (zh) * 2017-03-06 2017-06-27 许昌学院 一种普鲁士蓝/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN107661752A (zh) * 2017-09-13 2018-02-06 中山大学 一种氧化石墨烯/普鲁士蓝纳米颗粒复合材料固相微萃取探针及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SEUNG HO LEE,ET AL.: ""A Simple and Facile Glucose Biosensor Based on Prussian Blue Modified Graphite String"", 《JOURNAL OF SENSORS 》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110137491A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种锂离子电池正极材料的制备方法及其产品和应用
CN112110459A (zh) * 2020-09-09 2020-12-22 华东师范大学 内穿导电网络的普鲁士蓝单晶复合材料及制备方法和应用
CN114023938A (zh) * 2021-11-04 2022-02-08 山东零壹肆先进材料有限公司 一种正极材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102945947B (zh) 柔性无粘结剂自支撑复合电极的制备方法
CN107226475B (zh) 一种钾离子电池正极材料及其制备方法和钾离子电池
CN109103399B (zh) 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN102916195B (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN106935825A (zh) 一种氧化石墨烯/金属有机框架复合材料及其制备方法和应用
CN105789584A (zh) 一种硒化钴/碳钠离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN104916824A (zh) 一种用于锂电池的锡/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN110176591A (zh) 一种水系锌离子二次电池及其基于有机电极材料的正极的制备方法
CN104868098B (zh) 一种碳复合Cu3P‑Cu锂离子电池负极及其制备方法
CN106981644A (zh) 一种基于生物质的多孔碳/硫复合材料制备方法及其应用
CN111276678B (zh) 单层石墨烯包覆FeS2/碳纳米管材料的制备方法及应用
CN105633360B (zh) 无定形态四氧化三铁/石墨烯气凝胶复合材料、制备方法及其应用
CN105720236A (zh) 一种钠离子电池负极用泡沫镍自支撑片状Ni3P/C复合材料及其制备方法
CN105514378A (zh) 一种仿细胞结构锂硫电池正极复合材料及其制备方法
CN105789690A (zh) 可充镁电池及其制备方法
CN106229498A (zh) 一种适用于水系金属离子电池的负极材料及其制备方法
CN106711457A (zh) 富氮碳壳包覆的纳米核壳结构碳质载体、其制法及应用
CN109273694A (zh) 一种石墨烯/氧化亚锡二维异质结复合材料及其制备方法
CN107342421A (zh) 一种高含量吡啶氮掺杂多孔碳负极材料、制备方法及其应用
CN109216674A (zh) 高性能普鲁士蓝@石墨锂电池复合正极材料及其制备方法
CN108365172A (zh) 一种天然高分子聚合物保护的锂金属负极材料及其制备方法和应用
CN106340633A (zh) 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法
CN104617283A (zh) 一种锂硫电池碳纤维增强三维石墨烯-硫正极材料及其制备方法和正极的制备方法
CN104916823A (zh) 一种用于锂电池的硅/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN110078053A (zh) 一种应用于电池隔膜涂层的多孔碳材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190115

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication