CN109181550B - 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 - Google Patents
一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109181550B CN109181550B CN201811103980.2A CN201811103980A CN109181550B CN 109181550 B CN109181550 B CN 109181550B CN 201811103980 A CN201811103980 A CN 201811103980A CN 109181550 B CN109181550 B CN 109181550B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rosin
- resin
- rosin resin
- weight
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 136
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 136
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 136
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 98
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 thiophenol compound Chemical class 0.000 claims description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N phenyl mercaptan Natural products SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000195955 Equisetum hyemale Species 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- VJWZOCYZDCWKSJ-UHFFFAOYSA-N 2-nonyl-3,8-dithiatricyclo[5.1.0.02,4]oct-5-en-4-ol Chemical compound C1=CC2SC2C2(CCCCCCCCC)SC21O VJWZOCYZDCWKSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000011334 Pinus elliottii Nutrition 0.000 description 1
- 241000142776 Pinus elliottii Species 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于道路标线的松香树脂的制备方法,包含以下步骤:(1)将松香在惰性气体保护下,加热至熔化;(2)加入松香重量2~8%的不饱和酸,在步骤(1)的温度下反应0.5~2小时;(3)加入松香重量0~0.5%的催化剂和松香重量7~15%的醇,在200~280℃下反应4~8小时后,加入松香重量1~3%的不饱和酸,继续搅拌反应0.5~2小时;(4)除去反应生成的水,温度调至180~240℃,加入松香重量0~0.5%的抗氧剂,搅拌均匀,出料,即得所述用于道路标线的松香树脂。本发明所述制备方法制得的松香树脂软化点较高,能在保证松香树脂不发粘、不结块的前提下,降低树脂熔融粘度、增加涂料的流动性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种松香树脂的制备方法,具体涉及一种用于道路标线的松香树脂的制备方法。
背景技术
热熔型标线涂料一般由主热塑性树脂、着色颜料、体质材(填料)、助剂和反光材料等组成。热塑性树脂可将着色颜料、填料、反光材料等结合在一起,与路面附着,热熔粘合,熔融时使涂料具有适宜的粘度,冷却后自干成膜。热塑性树脂可选用松香及松香衍生物改性树脂、石油树脂、聚酯树脂等。松香树脂相对其他树脂来说具有价格低廉、性能优良的优点,并且松香树脂对混凝土或沥青路面均有较好的附着力,且耐磨性和耐水性好,此外松香树脂还具有与无机物有良好的亲和性,涂布容易、干燥快、硬度高等优点。
松香树脂以其优越的性能在道路标线行业逐渐受到大家的青睐,但松香改性道路标线也存在着缺点:或者在气温较高的夏季,松香树脂发粘、结块,涂布的道路标线易发软而形成轮迹和标线污染;或者松香树脂脆性大、熔融粘度大,使得涂料的流动性差,不易加工使用,且涂料在施工中熔融的温度就会过高,不仅浪费能源,且在寒冷冬季标线易剥落。这些都限制了其使用范围。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种用于道路标线的松香树脂的制备方法。
为实现上述目的,所采取的技术方案:一种用于道路标线的松香树脂的制备方法,包含以下步骤:
(1)、将松香在惰性气体保护下,加热至熔化;
(2)、加入松香重量2~8%的不饱和酸,在步骤(1)的温度下反应0.5~2小时;
(3)、加入松香重量0~0.5%的催化剂和松香重量7~15%的醇,在200~280℃下反应4~8小时后,再添加松香重量1~3%的不饱和酸,继续反应0.5~2小时;
(4)、除去反应生成的水,温度调至180~240℃,加入松香重量0~0.5%的抗氧剂,搅拌均匀,出料,即得所述用于道路标线的松香树脂。
步骤(4)中,除去反应产物中的水采用抽真空的方法除去。
步骤(2)、(3)、(4)的反应均在搅拌下进行。
本发明所述松香树脂的制备中将部分不饱和酸调整至反应后期加入,这样可以保证不会明显降低树脂软化点,同时可以使树脂交联度降低,从而使树脂具有相对低的分子量,使得树脂具有较低的熔融粘度,尤其是两次不饱和酸的加入量采用上述配比时,更有利于降低树脂熔融粘度。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(1)中,加热熔化的温度为190~200℃。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,所述松香为马尾松香、湿地松香、印尼松香、越南松香和浮油松香中的至少一种。采用上述松香树脂适合制备用于道路标线的松香树脂。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,所述松香为浮油松香、湿地松香和印尼松香中的至少一种。采用上述三种松香所制得的松香树脂熔融粘度更低,且更经济。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(2)和步骤(3)中,所述不饱和酸为一元不饱和酸和二元不饱和酸中的至少一种。步骤(2)和步骤(3)中的不饱和酸的种类可以不同也可以相同,步骤(3)中的不饱和酸的添加量优选少于步骤(2)中的不饱和酸添加量。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(2)和步骤(3)中,所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐和衣康酸中的至少一种。不饱和酸可以根据实际情况进行选择。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(3)中,所述醇为一元饱和醇、二元饱和醇和多元饱和醇中的至少一种。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(3)中,所述醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和新戊二醇中的至少一种。上述种类的醇更容易与松香进行反应且制得的松香树脂软化点较高。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,优选地,所述醇为甘油和/或季戊四醇。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,步骤(3)中,所述催化剂为硫酚类化合物、次磷酸、次磷酸盐、亚磷酸、亚磷酸盐、碱金属、碱土金属和金属氧化物中的至少一种。所述催化剂可以选用各种公知的松香酯化常用催化剂,优选采用上述种类的催化剂。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的制备方法的优选实施方式,所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯和亚磷酸酯中的至少一种。所述抗氧剂可以选用各种公知的松香酯化常用抗氧剂,优选采用上述种类的抗氧剂。
本发明的另一目的还在于提供一种采用上述用于道路标线的松香树脂的制备方法制备而成的用于道路标线的松香树脂。
作为本发明所述用于道路标线的松香树脂的优选实施方式,所述松香树脂包含以下重量份的组分:松香95~100份、不饱和酸2~8份、多元醇7~15份、催化剂0~0.5份和抗氧剂0~0.5份。
本发明的有益效果在于:本发明提供了一种用于道路标线的松香树脂的制备方法,采用本发明所述制备方法制得的松香树脂软化点较高,能在保证松香树脂不发粘、不结块的前提下,降低树脂熔融粘度、增加涂料的流动性能,特别适用于道路标线。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将150克美国浮油松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、投入丙烯酸3克,滴加甲基丙烯酸6克,滴完甲基丙烯酸后在200℃下搅拌反应1小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油18克,在220℃下,搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至275℃下搅拌反应3小时,加入富马酸3克,275℃继续搅拌反应2小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料,即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点106℃,酸值29.9mgKOH/g,颜色6-,150℃熔融粘度2678mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径8.6厘米,重量84.46克。
对比例1
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种对比例,本对比例所述松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将150克美国浮油松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、投入丙烯酸3克、富马酸3克,滴加甲基丙烯酸6克,滴完甲基丙烯酸后在200℃下搅拌反应1小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油18克,在220℃下,搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至275℃下搅拌反应5小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料即得松香树脂。
本对比例制备得到的松香树脂软化点106℃,酸值27.3mgKOH/g,颜色6-,150℃熔融粘度3040mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径7.9厘米,重量83.9克。
实施例2
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将120克美国浮油松香、30克巴西湿地松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、投入富马酸1.5克,滴加丙烯酸4.5克,滴完丙烯酸后在200℃下搅拌反应1小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油16.5克,在220℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至265℃下搅拌反应3小时,加入马来酸酐1.5克,265℃继续搅拌反应2小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料,即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点104℃,酸值24.5mgKOH/g,颜色6-,150℃熔融粘度1535mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径9.2厘米,重量86.23克。
对比例2
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种对比例,本对比例所述松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将120克美国浮油松香、30克巴西湿地松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、投入富马酸1.5克、马来酸酐1.5克,滴加丙烯酸4.5克,滴完丙烯酸后在200℃下搅拌反应1小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油16.5克,在220℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至265℃下搅拌反应5小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点104℃,酸值23.7mgKOH/g,颜色5,150℃熔融粘度1617mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径8.9厘米,重量84.43克。
实施例3
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将105克美国浮油松香、30克巴西湿地松香、15克印尼松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、加入富马酸4.5克,在200℃下搅拌反应1小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油18克,,在220℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至270℃下搅拌反应3小时,加入马来酸酐1.5克,270℃继续搅拌反应3小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点105℃,酸值16.4mgKOH/g,颜色6,150℃熔融粘度2475mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径9.1厘米,重量84.03克。
比较例3
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种对比例,本对比例所述松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)将105克美国浮油松香、30克巴西湿地松香、15克印尼松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)加入马来酸酐1.5克,富马酸4.5克,在200℃下搅拌反应1小时;
(3)加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油18克,在220℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至270℃下搅拌反应6小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点105℃,酸值15.3mgKOH/g,颜色6-,150℃熔融粘度2608mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径8.9厘米,重量83.13克。
实施例4
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将90克美国浮油松香、30克印尼松香、30克巴西湿地松香投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解,开启搅拌;
(2)、加入马来酸酐3克,在200℃下搅拌反应0.5小时;
(3)、加入混合物催化剂(4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和壬基酚二硫化物低聚物的混合物)0.68克、甘油15克、季戊四醇2.5克,在220℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至265℃下搅拌反应4小时,加入富马酸1.5克,265℃继续搅拌反应2小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至220℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.25克,搅拌均匀,出料,即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点105.5℃,酸值20.9mgKOH/g,颜色6,150℃熔融粘度1903mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径9.3厘米,重量84.33克。
实施例5
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将120克美国浮油松香、30克巴西湿地松投入反应器中,在氮气保护下加热至200℃熔解;
(2)、投入马来酸酐3克、富马酸1.5克,在200℃下搅拌反应0.5小时;
(3)、加入甘油10.5克,在200℃下搅拌反应1小时,然后在250℃下搅拌反应1小时,升温至275℃下搅拌反应6小时,加入富马酸4.5克,275℃继续搅拌反应2小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至240℃,加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.75克,搅拌均匀,出料,即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点103.5℃,酸值37.6mgKOH/g,颜色6,150℃熔融粘度1486mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径9.1厘米,重量85.74克。
实施例6
本发明用于道路标线的松香树脂的制备方法的一种实施例,本实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)、将150克美国浮油松香投入反应器中,在氮气保护下加热至190℃熔解;
(2)、投入马来酸酐5.5克,滴加甲基丙烯酸6.5克,滴完甲基丙烯酸后在200℃下搅拌反应2小时;
(3)、加入催化剂4,4‘-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.75克、加入甘油22.5克,在230℃下搅拌反应0.5小时,然后在255℃下搅拌反应0.5小时,升温至280℃下搅拌反应3小时,加入富马酸1.5克,275℃下继续搅拌反应0.5小时;
(4)、抽真空除去反应生成的水,降温至180℃,搅拌均匀,出料,即得松香树脂。
本实施例制备得到的松香树脂软化点108℃,酸值19.8mgKOH/g,颜色6,150℃熔融粘度3040mPa·s,树脂在60℃烘箱放置48小时不结块;配制的道路标线涂料直径8.7厘米,重量84.52克。
实施例7
测试松香树脂的酸值、软化点、熔融粘度、抗结块性能和涂料的流动性:
酸值:按照GB/T 1668-2008标准方法测定。
软化点:按照GB/T 15332-1994标准,采用环球法测定。
熔融粘度:采用数字式粘度计(150℃)进行测定。
树脂抗结块性能:将树脂破碎成直径0.5cm左右的小块,装入铝箔碟中,放入60℃的恒温烘箱,每隔0.5小时观察一次,看树脂块是否粘结在一起,直至48小时。
涂料流动性评估方法:按配方(石英砂40.4g,钛白粉2g双飞粉42g,抗氧剂0.8g,PE蜡1.3g,树脂13.5g)把原料加入坩埚内,放置于电炉上加热搅拌,控制升温速度5℃/min左右加热至200℃,趁热倒至光滑洁净的瓷砖上,让涂料自然流动,冷却后测量涂料块的直径和重量。
测试结果见表1。
表1实施例1~6和对比例所述松香树脂的测试结果
从表1可以看出,实施例所述用于道路标线的松香树脂的制备方法制得的用于道路标线的松香树脂,不会使松香树脂软化点降低,且能够使树脂熔融粘度更低,使得涂料的流动性更佳,大大改善了其涂布性能。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:
(1)、将松香在惰性气体保护下,加热至熔化;
(2)、加入松香重量2~8%的不饱和酸,在步骤(1)的温度下,反应0.5~2小时;
(3)、加入松香重量0~0.5%的催化剂和松香重量7~15%的醇,在200~280℃下反应4~8小时后,再添加松香重量1~3%的不饱和酸,继续反应0.5~2小时;所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐和衣康酸中的至少一种;
(4)、除去反应生成的水,温度调至180~240℃,加入松香重量0~0.5%的抗氧剂,搅拌均匀,出料,即得所述用于道路标线的松香树脂。
2.如权利要求1所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,加热熔化的温度为190~200℃。
3.如权利要求1所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,所述松香为马尾松香、湿地松香、印尼松香、越南松香和浮油松香中的至少一种。
4.如权利要求1所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述醇为一元饱和醇、二元饱和醇和多元饱和醇中的至少一种。
5.如权利要求4所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和新戊二醇中的至少一种。
6.如权利要求5所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,所述醇为甘油和/或季戊四醇。
7.如权利要求1所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述催化剂为硫酚类化合物、次磷酸、次磷酸盐、亚磷酸、亚磷酸盐、碱金属、碱土金属和金属氧化物中的至少一种。
8.如权利要求1所述用于道路标线的松香树脂的制备方法,其特征在于,所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯和亚磷酸酯中的至少一种。
9.一种采用权利要求1~8中任一项所述用于道路标线的松香树脂的制备方法制备而成的用于道路标线的松香树脂。
10.如权利要求9所述用于道路标线的松香树脂,其特征在于,包含以下重量份的组分:松香95~100份、不饱和酸2~8份、多元醇7~15份、催化剂0~0.5份和抗氧剂0~0.5份。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811103980.2A CN109181550B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811103980.2A CN109181550B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109181550A CN109181550A (zh) | 2019-01-11 |
CN109181550B true CN109181550B (zh) | 2021-01-26 |
Family
ID=64909017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811103980.2A Active CN109181550B (zh) | 2018-09-20 | 2018-09-20 | 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109181550B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110577799B (zh) * | 2019-09-24 | 2021-06-22 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种环氧化合物改性松香树脂及其制备方法与应用 |
CN113292927B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-08-30 | 江西金安林产实业有限公司 | 一种用于湿固化反应性热熔胶松香树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56809A (en) * | 1979-06-15 | 1981-01-07 | Kindai Kagaku Kogyo Kk | Preparation of cationic sizing agent for making paper |
EP1739142A4 (en) * | 2004-04-22 | 2009-12-02 | Dainippon Ink & Chemicals | METHOD FOR MANUFACTURING MODIFIED ROSIN ESTER RESIN COMPOSITION FOR LITHOGRAPHIC INK VARNISH AND METHOD FOR MANUFACTURING LITHOGRAPHIC INK VARNISH |
CN102627777A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-08-08 | 梧州市飞卓林产品实业有限公司 | 一种顺酐松香加成树脂乳液制备方法 |
CN103360952A (zh) * | 2012-04-06 | 2013-10-23 | 广西众昌树脂有限公司 | 一种道路标线漆专用改性松香树脂及其制备方法 |
US9896537B2 (en) * | 2013-07-08 | 2018-02-20 | Hui Yu | Norbornanyl rosin resin and process for preparing same |
CN103627326B (zh) * | 2013-11-28 | 2016-04-13 | 普洱科茂林化有限公司 | 一种松香酯的制备方法 |
CN103910861A (zh) * | 2014-04-08 | 2014-07-09 | 浙江鑫松树脂有限公司 | 一种松香改性道路标线专用树脂及其生产方法 |
CN104559795A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 广西科茂林化有限公司 | 一种耐高温松香增粘树脂及其制备方法 |
CN105001402A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-10-28 | 山西科诺奥合成材料有限公司 | 高档单张纸油墨用丙烯酸改性松香酯聚合物的制备方法 |
CN106046922A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-10-26 | 广东南海启明光大科技有限公司 | 一种用于水性油墨增稠剂的改性松香树脂及其制备方法 |
CN106519986B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-05-28 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种由松香油回收物制备的增粘树脂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-09-20 CN CN201811103980.2A patent/CN109181550B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109181550A (zh) | 2019-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109181550B (zh) | 一种用于道路标线的松香树脂的制备方法 | |
CN105238303B (zh) | 一种聚乙烯‑醋酸乙烯基热熔胶及其制备方法 | |
US11753546B2 (en) | Binder that is solid at room temperature | |
US11447418B2 (en) | Mastic asphalt composition for production of surfacings | |
CN102181256A (zh) | 热固性粘合剂组合物 | |
EP0583419A4 (zh) | ||
CA2400202C (en) | Polyester tackifier and adhesive composition | |
CN113088240B (zh) | 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
CN107709466A (zh) | 在环境温度下是固体的沥青 | |
US3523029A (en) | Hot melt highway marking composition | |
KR100727717B1 (ko) | 폴리아미드수지를 이용한 재용융형 도로표지용 도료조성물 | |
EP3186323A1 (en) | Aliphatically modified rosin resin and tackified adhesive | |
CA2925813A1 (en) | Compositions containing ethylene polymers | |
US11447636B2 (en) | Bitumen solid at ambient temperature | |
SA518400475B1 (ar) | قار صلب في درجة الحرارة المحيطة | |
CN110358452B (zh) | 一种常温刮涂非固化的橡胶沥青防水涂料及其制备方法 | |
KR102482273B1 (ko) | 미끄럼 저항 성능이 우수한 노면 표지용 융착식 테이프 | |
CN108239510A (zh) | 聚酯热熔胶组合物及其制备方法 | |
CN111808562A (zh) | 一种紫外光固化标签用热熔胶及其制备方法与应用 | |
JPH0641486A (ja) | 印刷インキ用バインダーおよびその製造法 | |
KR102366318B1 (ko) | 도로 표시용 페인트의 바인더 및 미끄럼 방지제의 바인더로 사용되는 열가소성 폴리에스터 수지 및 이의 제조 방법 | |
CN115477905B (zh) | 一种快速表干的聚烯烃热熔胶及其制备方法 | |
CN112521862B (zh) | 一种丙烯酸酯压敏胶用松香树脂及其制备方法 | |
CN117801237A (zh) | 金属切割件涂装用高粘合性、高边缘覆盖粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、粉末涂料 | |
CN109468068B (zh) | 一种环保型低温喷涂非固化沥青防水涂料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20190213 Address after: 526238 Lezhenggang Bridge, Dawangsha, Zhaoqing City, Guangdong Province Applicant after: Guangdong Komo Co., Ltd. Address before: 526238 Lezhenggang Bridge, Dawangsha, Zhaoqing City, Guangdong Province Applicant before: Guangdong Komo Co., Ltd. Applicant before: Guangzhou Yingke New Material Co., Ltd. |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |