CN109174025B - 一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法 - Google Patents

一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及废水处理技术领域，公开了一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法。本发明的磁性微藻生物吸附絮凝剂包括微藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维。微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物，然后用魔芋葡甘聚糖进行混合包埋固定制备磁性微藻生物吸附絮凝剂。改性碳纤维自身以及与魔芋葡甘聚糖之间交联成网络结构，能增加磁性微藻生物吸附絮凝剂的强度。该磁性微藻生物吸附絮凝剂具有吸附容量大、吸附速率快、操作简单方便等优点。其内含磁性Fe3O4纳米粒子，处理完废水后能方便实现吸附剂的快速回收。将该磁性微藻生物吸附絮凝剂用于废水中重金属离子铬的吸附去除，取得了良好的去除效果。

Description

一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法。
背景技术
重金属铬污染主要来源于劣质化妆品原料、皮革制剂、金属部件镀铬部分、工业颜料以及鞣革、橡胶和陶瓷原料等，这些污染源通过工业和生活污水排放进入水环境中，对人类健康和生态环境造成极大的威胁。
常见的重金属铬处理方法有化学沉淀法、离子交换法、吸附法等方法。吸附法用于废水中重金属污染物的去除具有操作过程灵活方便、能实现深度处理、通过解吸能回收废水中的重金属离子等优点，目前常用的吸附材料主要包括活性碳、改性黏土、膨润土等，与无机吸附材料相比，生物吸附材料具有来源广泛、价廉易得、成本低、吸附量大、吸附速度快等优点，当采用活体生物吸附材料时，还能实现吸附剂材料的增殖和自我更新，进一步降低吸附剂的费用。
中国专利申请公开号为CN105561922A的专利，公开了一种藻类生物吸附剂的制备方法。通过对藻类先进行物理加工干燥、粉碎，再经过化学处理，去除海藻上吸附的杂质，通过在高温、强酸的条件下使海藻失去活性，再和改性后活性污泥混合，通过炭化包覆在颗粒表面得到可以处理重金属废水的生物吸附剂。该吸附剂吸附后与废水的分离困难，且死亡藻无法将重金属代谢掉，想要回收利用需进行复杂的脱附处理。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种磁性微藻生物吸附絮凝剂及其吸附废水中铬的方法。该磁性微藻生物吸附絮凝剂具有吸附容量大、吸附速率快、操作简单方便等优点。该磁性微藻生物吸附絮凝剂内含磁性Fe3O4纳米粒子，处理完废水后能方便实现吸附剂的快速回收。将该磁性微藻生物吸附絮凝剂用于废水中重金属离子铬的吸附去除，取得了良好的去除效果。
本发明的具体技术方案为：一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，包括微藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维。
本发明将微藻与磁性Fe3O4纳米粒子进行吸附连接，得到微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物，然后用魔芋葡甘聚糖进行混合包埋固定制备磁性微藻生物吸附絮凝剂。改性碳纤维能够增加絮凝剂的强度。微藻与磁性Fe3O4纳米粒子形成聚合物，使得微藻在吸附废水中的铬后能够快速的从废水中分离出来。由于魔芋葡甘聚糖是天然的多糖分子，对微藻温和，能够最大限度的保持微藻的活性，同时由于其表面富含羟基基团，能一定程度的吸附铬离子，使得磁性微藻生物吸附絮凝剂适用的铬离子的浓度范围增大。由于魔芋葡甘聚糖吸水性强，微藻能够吸收魔芋葡甘聚糖吸收的废水中的铬离子，使磁性微藻生物吸附絮凝剂中的铬离子达到动态平衡。改性碳纤维的加入使磁性微藻生物吸附絮凝剂的强度增加，同时，改性碳纤维上的氨基可以络合金属铬离子，增大磁性微藻生物吸附絮凝剂的吸附能力。本发明的磁性微藻生物吸附絮凝剂的环境适应性强，对重金属的吸附量大，解决了微藻易流失、活性难以维持及整体处理效率较低的难题。
作为优选，所述改性碳纤维为氨基改性的碳纤维。其制备方法包括以下步骤：
a.羧基化改性：以石墨为阴极，碳纤维为阳极，以浓度为3～7wt％的碳酸铵为电解液，在电流强度为0.6～1A的条件下氧化60～120s，得到羧基化改性的碳纤维；
b.酰氯化改性：将羧基化改性的碳纤维加入SOCl2和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，每克羧基化改性的碳纤维需要30～35mL的SOCl2和0.1～0.5mL的N,N-二甲基甲酰胺，在65～75℃搅拌20～30h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得酰氯化改性的碳纤维；
c.氨基改性：将酰氯化改性的碳纤维加入乙二胺中，每克酰氯化改性的碳纤维需要25～35mL 乙二胺，在100～120℃条件下反应70～75h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得氨基改性的碳纤维。
本发明制备的改性碳纤维表面的氨基与魔芋葡甘聚糖表面的羟基形成氢键，同时，改性碳纤维自身也能够形成氢键交联，形成的网络结构能够增加磁性微藻生物吸附絮凝剂的强度。以碳纤维作为磁性微藻生物吸附絮凝剂的增强填料时，由于碳纤维表面基团含量较少，增强效果即络合金属铬的效果较差。将碳纤维通过本发明的方法改性后，碳纤维表面基团数量增加，交联形成的网络变得复杂，对磁性微藻生物吸附絮凝剂的增强作用和络合金属铬的能力都显著增强。
作为优选，所述改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:6～8。当改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:6～8时，制备的磁性微藻生物吸附絮凝剂得强度、吸附能力及微藻的活性都表现出最优的结果。
作为优选，所述磁性微藻生物吸附絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将微藻接种在BG11培养基中，在温度为20～30℃、震荡频率为100～220rpm、光照条件 50～150μmolm-2s-1的条件下培养至浓度为5×107～8×107个/mL；
(2)向培养基中加入磁性Fe3O4纳米粒子，恒温震荡2～4天，得微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物溶液；
(3)向聚合物溶液加入魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维混合均匀，得混合液，将混合液进行真空干燥，得磁性微藻生物吸附絮凝剂。
本发明的磁性微藻生物吸附絮凝剂的制备方法简单，容易操作，适合大规模生产，且利用本发明的方法制备的磁性微藻生物吸附絮凝剂的吸附量大，适用条件范围增大，微藻在废水中的活性高且持久。
作为优选，步骤(2)中，所述磁性Fe3O4纳米粒子的加入量为每升藻液中添加0.1～0.3g。磁性Fe3O4纳米粒子的加入量对微藻的生长具有较大的影响，当磁性Fe3O4纳米粒子的加入量过多时，微藻的生长速率缓慢。当磁性Fe3O4纳米粒子的加入量过少时，不利于磁性微藻生物吸附絮凝剂的分离。
作为优选，所述磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法为：用FeCl3、FeSO4和盐酸配制酸性铁盐溶液，使Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2～3:1:1，将铁盐溶液滴加到质量分数为20～30％的氨水中，铁盐溶液和氨水的体积比为1:4～6，搅拌均匀，待产物颜色变棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3～4次，过滤获得Fe3O4，真空冷冻干燥36～72h，制得磁性Fe3O4纳米粒子。本发明制备磁性Fe3O4纳米粒子的方法简单，且无需加热处理，制备的磁性Fe3O4纳米粒子粒度均匀。
作为优选，步骤(3)中，所述混合液中魔芋葡甘聚糖的浓度为2～3wt％。
魔芋葡甘聚糖的量对微藻的生长活性具有很大的影响，当魔芋葡甘聚糖的量过多时会影响微藻的活性。当魔芋葡甘聚糖的量过少时，形成的絮凝剂的孔道过大，使得微藻的耐毒性较差，且易从孔道中脱出。
作为优选，所述微藻为小球藻、栅藻、葡萄藻中的至少一种。
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，具体为：将磁性微藻生物吸附絮凝剂加入含铬废水中，震荡，吸附完成后对废水中的微藻生物吸附剂进行快速磁力分离，采用原子吸收分光光度法测定废水中总铬浓度，计算去除率。
作为优选，所述吸附条件为pH：8.5～10.0，温度：30～35℃，废水中总铬浓度10～40mg/L，磁性微藻生物吸附絮凝剂投加量：20～30g/L，震荡吸附频率：150～200rpm，震荡吸附时间 30～120min。当吸附pH为8.5～10.0、温度为30～35℃、废水中总铬浓度10～40mg/L、磁性微藻生物吸附絮凝剂投加量为20～30g/L、震荡吸附频率为150～200rpm、震荡吸附时间为 30～120min时，磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附中的微藻表现出最高的吸附活性，震荡有助于废水中的铬不断的扩散到磁性微藻生物吸附絮凝剂中。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明的磁性微藻生物吸附絮凝剂具有吸附容量大、吸附速率快、操作简单方便等优点。该磁性微藻生物吸附絮凝剂内含磁性Fe3O4纳米粒子，处理完废水后能方便实现吸附剂的快速回收。将该磁性微藻生物吸附絮凝剂用于废水中重金属离子铬的吸附去除，取得了良好的去除效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。在本发明中所涉及的装置、连接结构和方法，若无特指，均为本领域公知的装置、连接结构和方法。
实施例1
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，包括小球藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维。所述改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:7。其制备方法包括以下步骤：
(1)将微藻接种在BG11培养基中，在温度为25℃、震荡频率为160rpm、光照条件100μmolm-2 s-1的条件下培养至浓度为6.5×107个/mL；
(2)向培养基中加入磁性Fe3O4纳米粒子，每升藻液中添加0.2g磁性Fe3O4纳米粒子，恒温震荡3天，得微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物溶液；
(3)向聚合物溶液加入魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维混合均匀，得混合液，混合液中魔芋葡甘聚糖的浓度为2.5wt％；将混合液进行真空干燥，得磁性微藻生物吸附絮凝剂。
其中，所述改性碳纤维的制备方法包括以下步骤：
a.羧基化改性：以石墨为阴极，碳纤维为阳极，以浓度为5wt％的碳酸铵为电解液，在电流强度为0.8A的条件下氧化90s，得到羧基化改性的碳纤维；
b.酰氯化改性：将羧基化改性的碳纤维加入SOCl2和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，每克羧基化改性的碳纤维需要33mL的SOCl2和0.3mL的N,N-二甲基甲酰胺，在70℃搅拌25h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得酰氯化改性的碳纤维；
c.氨基改性：将酰氯化改性的碳纤维加入乙二胺中，每克酰氯化改性的碳纤维需要30mL乙二胺，在110℃条件下反应72h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得氨基改性的碳纤维。
磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法为：用FeCl3、FeSO4和盐酸配制酸性铁盐溶液，使Fe3 +、 Fe2+和HCl的摩尔比为2.5:1:1，将铁盐溶液滴加到质量分数为25％的氨水中，铁盐溶液和氨水的体积比为1:5，搅拌均匀，待产物颜色变棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3次，过滤获得Fe3O4，真空冷冻干燥54h，制得磁性Fe3O4纳米粒子。
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，具体为：将磁性微藻生物吸附絮凝剂加入含铬废水中，每升废水中加入磁性微藻生物吸附絮凝剂25g，在pH为9、温度为32℃、废水中总铬浓度为25mg/L、震荡频率为180rpm的条件下吸附80min。吸附完成后对废水中的微藻生物吸附剂进行快速磁力分离，采用原子吸收分光光度法测定废水中总铬浓度，计算去除率。
实施例2
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，包括栅藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维。所述改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:6。其制备方法包括以下步骤：
(1)将微藻接种在BG11培养基中，在温度为30℃、震荡频率为220rpm、光照条件150μmolm-2 s-1的条件下培养至浓度为8×107个/mL；
(2)向培养基中加入磁性Fe3O4纳米粒子，每升藻液中添加0.3g磁性Fe3O4纳米粒子，恒温震荡4天，得微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物溶液；
(3)向聚合物溶液加入魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维混合均匀，得混合液，混合液中魔芋葡甘聚糖的浓度为3wt％；将混合液进行真空干燥，得磁性微藻生物吸附絮凝剂。
其中，所述改性碳纤维的制备方法包括以下步骤：
a.羧基化改性：以石墨为阴极，碳纤维为阳极，以浓度为7wt％的碳酸铵为电解液，在电流强度为0.6A的条件下氧化120s，得到羧基化改性的碳纤维；
b.酰氯化改性：将羧基化改性的碳纤维加入SOCl2和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，每克羧基化改性的碳纤维需要35mL的SOCl2和0.5mL的N,N-二甲基甲酰胺，在65℃搅拌30h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得酰氯化改性的碳纤维；
c.氨基改性：将酰氯化改性的碳纤维加入乙二胺中，每克酰氯化改性的碳纤维需要35mL乙二胺，在100℃条件下反应75h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得氨基改性的碳纤维。
磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法为：用FeCl3、FeSO4和盐酸配制酸性铁盐溶液，使Fe3 +、 Fe2+和HCl的摩尔比为3:1:1，将铁盐溶液滴加到质量分数为30％的氨水中，铁盐溶液和氨水的体积比为1:6，搅拌均匀，待产物颜色变棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗4次，过滤获得Fe3O4，真空冷冻干燥72h，制得磁性Fe3O4纳米粒子。
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，具体为：将磁性微藻生物吸附絮凝剂加入含铬废水中，每升废水中加入磁性微藻生物吸附絮凝剂30g，在pH为10.0、温度为 35℃、废水中总铬浓度为40mg/L、震荡频率为200rpm的条件下吸附120min。吸附完成后对废水中的微藻生物吸附剂进行快速磁力分离，采用原子吸收分光光度法测定废水中总铬浓度，计算去除率。
实施例3
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，包括葡萄藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维。所述改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:8。其制备方法包括以下步骤：
(1)将微藻接种在BG11培养基中，在温度为20℃、震荡频率为100rpm、光照条件50μmolm-2 s-1的条件下培养至浓度为5×107个/mL；
(2)向培养基中加入磁性Fe3O4纳米粒子，每升藻液中添加0.1g磁性Fe3O4纳米粒子，恒温震荡2天，得微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物溶液；
(3)向聚合物溶液加入魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维混合均匀，得混合液，混合液中魔芋葡甘聚糖的浓度为2wt％；将混合液进行真空干燥，得磁性微藻生物吸附絮凝剂。其中，所述改性碳纤维的制备方法包括以下步骤：
a.羧基化改性：以石墨为阴极，碳纤维为阳极，以浓度为3wt％的碳酸铵为电解液，在电流强度为1A的条件下氧化60s，得到羧基化改性的碳纤维；
b.酰氯化改性：将羧基化改性的碳纤维加入SOCl2和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，每克羧基化改性的碳纤维需要30mL的SOCl2和0.1mL的N,N-二甲基甲酰胺，在75℃搅拌20h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得酰氯化改性的碳纤维；
c.氨基改性：将酰氯化改性的碳纤维加入乙二胺中，每克酰氯化改性的碳纤维需要25mL乙二胺，在120℃条件下反应70h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得氨基改性的碳纤维。
磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法为：用FeCl3、FeSO4和盐酸配制酸性铁盐溶液，使Fe3 +、 Fe2+和HCl的摩尔比为2:1:1，将铁盐溶液滴加到质量分数为20％的氨水中，铁盐溶液和氨水的体积比为1:4，搅拌均匀，待产物颜色变棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3次，过滤获得Fe3O4，真空冷冻干燥36h，制得磁性Fe3O4纳米粒子。
一种磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，具体为：将磁性微藻生物吸附絮凝剂加入含铬废水中，每升废水中加入磁性微藻生物吸附絮凝剂20g，在pH为8.5、温度为 30℃、废水中总铬浓度为25mg/L、震荡频率为150rpm的条件下吸附30min。吸附完成后对废水中的微藻生物吸附剂进行快速磁力分离，采用原子吸收分光光度法测定废水中总铬浓度，计算去除率。
对比例1
对比例1与实施例1的不同之处在于：采用悬浮的小球藻进行废水中铬的吸附，小球藻的加入量与磁性微藻生物吸附絮凝剂的加入量相同。其他均与实施例1相同。
对比例2
对比例2与实施例2的不同之处在于：采用悬浮的栅藻进行废水中铬的吸附，栅藻的加入量与磁性微藻生物吸附絮凝剂的加入量相同。其他均与实施例2相同。
对比例3
对比例3与实施例1的不同之处在于：采用悬浮的葡萄藻进行废水中铬的吸附，葡萄藻的加入量与磁性微藻生物吸附絮凝剂的加入量相同。其他均与实施例1相同。
对比例4
对比例4与实施例1的不同之处在于：采用魔芋葡甘聚糖包埋的小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物进行废水中铬的吸附，魔芋葡甘聚糖包埋的小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物的加入量与磁性微藻生物吸附絮凝剂的加入量相同。其他均与实施例1相同。
对比例5
对比例5与实施例1的不同之处在于：采用小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物进行废水中铬的吸附，小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物的加入量与磁性微藻生物吸附絮凝剂的加入量相同。其他均与实施例1相同。
实施例1～3和对比例1～3中铬的去除率如表1所示。
表1
Figure BDA0001803663920000071
由表1中数据可见磁性微藻生物吸附絮凝剂相比于悬浮微藻取得了明显更高的废水中铬的去除率，且通过魔芋葡甘聚糖包埋固定并通过改性碳纤维加强以后明显提高了微藻在重金属去除方面的稳定性，在pH值8.5～10的范围内均取得了很好的铬吸附去除效果。当利用小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物进行废水中铬的吸附时，虽能有利于小球藻的回收，但对废水中铬的吸附能力并无明显的增强。当仅以魔芋葡甘聚糖包埋的小球藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物进行废水中铬的吸附时，虽能在一定程度上增强小球藻吸附废水中铬的能力，但与实施例1相比，其对废水中铬的吸附量存在非常明显的差距。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (7)

1.一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，其特征在于：所述磁性微藻生物吸附絮凝剂包括微藻、磁性Fe3O4纳米粒子、魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维；所述改性碳纤维和魔芋葡甘聚糖的质量比为1:6~8；所述改性碳纤维为氨基改性的碳纤维，其制备方法包括以下步骤：
a.羧基化改性：以石墨为阴极，碳纤维为阳极，以浓度为3~7wt%的碳酸铵为电解液，在电流强度为0.6~1A的条件下氧化60~120s，得到羧基化改性的碳纤维；
b.酰氯化改性：将羧基化改性的碳纤维加入SOCl2和N,N-二甲基甲酰胺的混合液中，每克羧基化改性的碳纤维需要30~35mL的SOCl2和0.1~0.5mL的N,N-二甲基甲酰胺，在65~75℃搅拌20~30h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得酰氯化改性的碳纤维；
c.氨基改性：将酰氯化改性的碳纤维加入乙二胺中，每克酰氯化改性的碳纤维需要25~35mL乙二胺，在100~120℃条件下反应70~75h，冷却后在惰性气氛下用无水四氢呋喃洗涤过滤，烘干得氨基改性的碳纤维。
2.如权利要求1所述的一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，其特征在于：所述磁性微藻生物吸附絮凝剂的制备方法包括以下步骤：
（1）将微藻接种在BG11培养基中，在温度为20~30℃、震荡频率为100~220rpm、光照条件50~150μmolm−2 s−1的条件下培养至浓度为5×107~8×107个/mL；
（2）向培养基中加入磁性Fe3O4纳米粒子，恒温震荡2~4天，得微藻与磁性Fe3O4纳米粒子的聚合物溶液；
（3）向聚合物溶液加入魔芋葡甘聚糖和改性碳纤维混合均匀，得混合液，将混合液进行真空干燥，得磁性微藻生物吸附絮凝剂。
3.如权利要求2所述的一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，其特征在于：步骤（2）中，所述磁性Fe3O4纳米粒子的加入量为每升藻液中添加0.1~0.3g；磁性Fe3O4纳米粒子的制备方法为：用FeCl3、FeSO4和盐酸配制酸性铁盐溶液，使Fe3+、Fe2+和HCl的摩尔比为2~3:1:1，将铁盐溶液滴加到质量分数为20~30%的氨水中，铁盐溶液和氨水的体积比为1:4~6，搅拌均匀，待产物颜色变棕色后，静置沉淀并进行磁力分离，将多余的液体倒去，用磁铁吸住底部的沉淀并加入蒸馏水清洗3~4次，过滤获得Fe3O4，真空冷冻干燥36~72h，制得磁性Fe3O4纳米粒子。
4.如权利要求2所述的一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，其特征在于：步骤（3）中，所述混合液中魔芋葡甘聚糖的浓度为2~3wt%。
5.如权利要求1所述的一种磁性微藻生物吸附絮凝剂，其特征在于：所述微藻为小球藻、栅藻、葡萄藻中的至少一种。
6.一种如权利要求1~5任一所述的磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，其特征在于所述方法为：将磁性微藻生物吸附絮凝剂加入含铬废水中，震荡，吸附完成后对废水中的微藻生物吸附剂进行快速磁力分离，采用原子吸收分光光度法测定废水中总铬浓度，计算去除率。
7.如权利要求6所述的一种磁性微藻生物吸附絮凝剂吸附废水中铬的方法，其特征在于：所述吸附条件为pH：8.5~10.0，温度：30~35℃，废水中总铬浓度10~40mg/L，磁性微藻生物吸附絮凝剂投加量：20~30g/L，震荡吸附频率：150~200rpm，震荡吸附时间30~120min。
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