CN109161291A - 一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法 - Google Patents

一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及皮革助剂制备领域，具体关于一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法；本发明方法公开的一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，本方法克服了无机纳米粒子在有机相中分散困难的缺点，简化了复合乳液的制备工艺，制备的复合乳液具有很好的稳定性，形成的胶膜具有较好的抗菌性和拒油性质，有较好的大规模工业化生产前景和商业应用价值。

Description

一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法
技术领域
本发明涉及皮革助剂制备领域，具体关于一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法。
背景技术
未来的皮革行业将加快在生态皮革、特殊效应皮革以及高新技术皮革等方面的发展。总体来讲，不仅要求皮革制品手感自然、丰满柔软、色彩变幻，还在舒适性、功能化等方面寄予了更高的期望。皮革涂饰技术一直为人们所关注。
CN105385280A公开了一种皮革涂饰剂及其制备方法，由以下成分制备得到：7-28重量份丙烯酸乙酯、0-25重量份丙烯酸丁酯、0-5重量份甲基丙烯酸甲酯、0.2-2重量份丙烯酸和/或烷基丙烯酸、0.1-0.6重量份丙烯酰胺衍生物、0.2-2重量份乳化剂、0.01-2重量份引发剂与50-70重量份水。与现有技术相比，该发明皮革涂饰剂中丙烯酸、烷基丙烯酸与丙烯酰胺衍生物起到交联剂的作用，使皮革涂饰剂成膜，同时，丙烯酸乙酯与丙烯酸丁酯可提高膜的延伸率和耐寒性，甲基丙烯酸甲酯为硬单体可提高膜的内聚力，上述成分共同作用，使该发明皮革涂饰剂具有较高的延伸率与耐寒性。
CN104830231A公开了一种抗菌型酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰剂及其制备方法。将纳米ZnO引入到酪素体系中制备皮革涂饰剂的研究鲜见报道。该发明将干酪素、碱液及去离子水加入到三口烧瓶中，水浴加热得到酪素溶解液；将纳米ZnO分散于水中，得到纳米ZnO分散液；将纳米ZnO分散液与酪素溶解液复合得到抗菌型酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰剂。本发明首先通过碱液在适合的温度环境下溶解酪素，得到酪素溶解液，然后通过一定方法将纳米ZnO分散液与酪素溶解液进行复合，将纳米ZnO粒子引入到酪素体系中，可到无机/酪素皮革涂饰剂性能优良，具有优异的抗菌性能。
CN104448193A公开了一种水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法，所述方法为：用二异氰酸酯、醋酸丁酸纤维素和聚醚多元醇生成以异氰酸酯基封端的聚预体，然后用亲水扩链剂扩链后再用三乙胺中和，最后再用乙二胺扩链形成醋酸丁酸纤维素改性的水性聚氨酯分散体，从而制得水性聚氨酯皮革涂饰剂。该发明的水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法，通过采用醋酸丁酸纤维素对水性聚氨酯进行改性，得到CAB改性水性聚氨酯分散体。该树脂成膜光亮，坚韧，耐曲挠性好，赋予皮革极佳的高光泽，平滑、柔软的手感和良好的熨平性能，以及优良的耐光、耐热，不变黄等特性，顶涂后大大提高了皮革的精选率，提高了皮革档次。
以上专利以及现有技术制备的涂饰剂大多由聚丙烯酸酯制备而成，涂层存在不拒油污，易滋生霉菌的缺点，影响了皮革制品品质的进一步提高。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法。
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将240-280份纯化水、30-50份的丙烯酸、0.1-0.9份的1,1’-二乙烯基二茂铁、1-5份的烯丙基三丁基锡、0.05-0.5份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.001-0.009份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、3-8份的氨水、0.8-1.6份的硅烷偶联剂、0.5-1.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.1-0.5份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温50-70℃，搅拌10-30min，形成均一的乳液；然后将50-70份含有3-8份的醋酸锌和40-60份的丙烯腈、35-45份的含氟拒油功能单体形成的混合物同时滴加到反应釜中，90-180min内滴加完毕，然后升高温度到70-90℃，反应120-200min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用5%-10%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷或烯丙基三甲氧基硅烷或（甲基丙烯基酰氧基）丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为15%-25%。
本发明方法公开的一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，本方法克服了无机纳米粒子在有机相中分散困难的缺点，简化了复合乳液的制备工艺，制备的复合乳液具有很好的稳定性，形成的胶膜具有较好的抗菌性和拒油性质，有较好的大规模工业化生产前景和商业应用价值。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
实施例1
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将260份纯化水、40份的丙烯酸、0.5份的1,1’-二乙烯基二茂铁、2份的烯丙基三丁基锡、0.1份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.005份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、5份的氨水、1.2份的硅烷偶联剂、1份的十二烷基苯磺酸钠和0.3份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温60℃，搅拌20min，形成均一的乳液；然后将60份含有5份的醋酸锌以及50份的丙烯腈形成的混合物同时滴加到反应釜中，90-180min内滴加完毕，然后升高温度到80℃，反应160min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用5%-10%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为20%。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.24mm，处理的皮革的对油脂的接触角为128.2°。
实施例2
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将240份纯化水、30份的丙烯酸、0.1份的1,1’-二乙烯基二茂铁、1份的烯丙基三丁基锡、0.05份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.001份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、3份的氨水、0.8份的硅烷偶联剂、0.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.1份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温50℃，搅拌10min，形成均一的乳液；然后将50份含有3份的醋酸锌以及40份的丙烯腈形成的混合物同时滴加到反应釜中，90min内滴加完毕，然后升高温度到70℃，反应120min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用5%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为烯丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为15%。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.41mm，处理的皮革的对油脂的接触角为132.7°。
实施例3
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将280份纯化水、50份的丙烯酸、0.1份的1,1’-二乙烯基二茂铁、1份的烯丙基三丁基锡、0.05份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.001份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、8份的氨水、1.6份的硅烷偶联剂、1.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.5份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温70℃，搅拌30min，形成均一的乳液；然后将70份含有8份的醋酸锌以及60份的丙烯腈形成的混合物同时滴加到反应釜中，180min内滴加完毕，然后升高温度到90℃，反应200min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用10%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为（甲基丙烯基酰氧基）丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为25%。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.55mm，处理的皮革的对油脂的接触角为134.6°。
实施例4
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将240份纯化水、30份的丙烯酸、0.3份的1,1’-二乙烯基二茂铁、2份的烯丙基三丁基锡、0.2份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.006份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、3份的氨水、0.8份的硅烷偶联剂、0.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.1份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温50℃，搅拌10min，形成均一的乳液；然后将50份含有3份的醋酸锌以及40份的丙烯腈形成的混合物同时滴加到反应釜中，90min内滴加完毕，然后升高温度到70℃，反应120min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用5%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为20%。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.46mm，处理的皮革的对油脂的接触角为133.7°。
实施例5
一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将280份纯化水、50份的丙烯酸、0.2份的1,1’-二乙烯基二茂铁、3份的烯丙基三丁基锡、0.05份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.001份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、8份的氨水、1.6份的硅烷偶联剂、1.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.5份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温70℃，搅拌30min，形成均一的乳液；然后将70份含有8份的醋酸锌以及60份的丙烯腈形成的混合物同时滴加到反应釜中，180min内滴加完毕，然后升高温度到90℃，反应200min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用10%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂
所述的乳化剂硅烷偶联剂为烯丙基三甲氧基硅烷。
所述的氨水浓度为25%。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.31mm，处理的皮革的对油脂的接触角为132.9°。
对比例1
不加烯丙基三丁基锡，其它同实施例1。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为6.88mm，处理的皮革的对油脂的接触角为114.6°。
对比例2
不加1,1’-二乙烯基二茂铁，其它同实施例1。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为6.82mm，处理的皮革的对油脂的接触角为118.9°。
对比例3
不加1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯，其它同实施例1。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为7.09mm，处理的皮革的对油脂的接触角为105.7°。
对比例4
不加三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕，其它同实施例1。
本实验制备的涂饰剂平均抑菌圈直径为6.67mm，处理的皮革的对油脂的接触角为116.7°。

Claims (4)

1.一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，制备技术方案如下：
按照质量分数，将240-280份纯化水、30-50份的丙烯酸、0.1-0.9份的1,1’-二乙烯基二茂铁、1-5份的烯丙基三丁基锡、0.05-0.5份的1-庚烯-1,2-二硼酸双(2, 3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯、0.001-0.009份的三(二萘基亚甲基) 单菲咯啉铕、3-8份的氨水、0.8-1.6份的硅烷偶联剂、0.5-1.5份的十二烷基苯磺酸钠和0.1-0.5份的聚乙二醇加入到反应釜中，控温50-70℃，搅拌10-30min，形成均一的乳液；然后将50-70份含有3-8份的醋酸锌以及40-60份的丙烯腈同时滴加到反应釜中，90-180min内滴加完毕，然后升高温度到70-90℃，反应120-200min；完成反应后将体系温度降到室温，然后用5%-10%的氢氧化钠溶液调节pH值到弱碱性，即可得到一种含铕皮革外层涂饰剂。
2.根据权利要求1所述的一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，其特征在于：所述的乳化剂硅烷偶联剂为缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷或烯丙基三甲氧基硅烷或（甲基丙烯基酰氧基）丙基三甲氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，其特征在于：所述的氨水浓度为15%-25%。
4.根据权利要求4所述的一种原位法制备含铕皮革外层涂饰剂的方法，其特征在于：所述的干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁或无水硫酸钙。
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CN101560353A (zh) * 2009-05-05 2009-10-21 陕西科技大学 一种耐水、耐溶剂性丙烯酸树脂涂饰剂的制备方法
CN103333567B (zh) * 2013-06-27 2016-04-27 济南阿波罗文化用品有限公司 一种喷绘彩画抗老化耐晒保护剂及其制备方法
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