CN103073967B - 一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 - Google Patents
一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103073967B CN103073967B CN201310017315.2A CN201310017315A CN103073967B CN 103073967 B CN103073967 B CN 103073967B CN 201310017315 A CN201310017315 A CN 201310017315A CN 103073967 B CN103073967 B CN 103073967B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- preparation
- finishing agent
- weight
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法。现有涂饰剂综合性能不够。本发明方法首先分别制备聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液,然后按重量比100:5~10机械混合均匀。聚丙烯酸酯乳液的制备方法是去离子水、表面活性剂、聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,反应后加入过硫酸铵溶液和反应单体混合物,反应2~3h,调节pH值至7~8。整理剂溶液的制备方法是将羟乙基纤维素加入到氢氧化钠溶液中,加入环氧丙基三甲基氯化铵反应后调节pH值至6~7,固体产物洗涤、干燥后,加入到去离子水中溶解。本发明方法工艺相对简单,制备的皮革涂饰剂不但对底层的粘结力强、流平性好,而且具有良好的抗菌性能。
Description
技术领域
本发明属于皮革化学技术领域,具体涉及一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法。
背景技术
皮革涂饰剂是对皮革的外观、使用性能和经济价值进行提升的一种重要皮革化学品。用涂饰剂对皮革进行涂饰后,在皮革表面形成一层均匀的薄膜保护层,赋予皮革优异的使用性能如耐溶剂、耐挠曲、耐干湿擦、耐撞击性以及防水性等性能。随着科学技术的发展,人们对皮革品质的需求越来越高,而皮革的品质很大程度上取决于皮革涂饰剂的质量。
目前皮革涂饰剂主要有硝化纤维涂饰剂、聚丁二烯涂饰剂、丙烯酸树脂涂饰剂、聚氨酯涂饰剂、有机硅涂饰剂及相应的改性产品等,其中丙烯酸树脂涂饰剂是皮革涂饰剂中产量最大的一个品种。丙烯酸树脂皮革涂饰剂具有一系列的优点如优良的机械强度、耐光性、耐老化性、稳定性、成膜性和装饰性,且原料来源丰富,成本相对较低,生产易于实施。但是,丙烯酸树脂为链状线形结构,属热塑性材料,因此丙烯酸树脂皮革涂饰剂对温度较为敏感,有“热粘冷脆”的缺点,同时其涂层的手感过于呈现塑性。丙烯酸树脂皮革涂饰剂的改性研究获得了人们的关注。高富堂、张晓镭、冯见艳、王兆问等( 皮革科学与工程,2006,Vol. 16,No.1)通过硅烷偶联剂(KH570)的水解产物与羟基硅油发生缩合反应向羟基硅油分子中引人C=C双键,在过硫酸铵引发下,缩合产物再与丙烯酸酯单体发生乳液聚合合成了羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂。结果表明:有机硅的引入,有效地改善了雨烯酸树脂“热粘冷脆”的缺陷,涂饰革具有疏水,柔软、滑爽、耐干湿擦等优异性能。王南(中国发明专利,CN1046952C)发明一种聚氨酯改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂,将多个经聚乙烯醇扩链并引入了交联活性基团的聚氨酯微粒和含交联活性基团的聚丙烯酸酯微粒相互包囊交联,形成不规则异相的核壳结构复合微粒,获得的皮革涂饰剂兼具聚丙烯酸酯和聚氨酯性能。然而,这些皮革涂饰剂对底层的粘结力、流平性等存在不足,尤其是卫生性能不能满足人们要求。
发明内容
本发明的目的针对现有技术不足,提供一种具有综合性能好,尤其是具有卫生杀菌性能的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案如下:
首先分别制备聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液,然后将聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液按重量比100:5~10机械混合均匀,即得具有综合性能好并具有卫生杀菌性能的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。
所述的聚丙烯酸酯乳液的制备方法是:
将重量份数为40~60份的去离子水、1~2份的表面活性剂和1~2份的聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入重量份数为10~20份的过硫酸铵溶液、30~50份的反应单体混合物,75~85℃下反应2~3h,然后将温度降至40~50℃,用氨水调节体系PH值至7~8,即得聚丙烯酸酯乳液。
所述的表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中一种或二种混合物 ;
所述的过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量含量为8~12﹪;
所述的反应单体混合物为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸的混合物,混合物中各物质的质量含量分别为甲基丙烯酸甲酯30~40﹪、丙烯酸丁酯30~40﹪、丙烯酸乙酯15~25﹪、丙烯酸5~10﹪。
所述的整理剂溶液的制备方法是:
将重量份数为1~3份羟乙基纤维素加入到重量份数为20~40份、浓度为1.0~2.0M的氢氧化钠溶液中,常温下搅拌溶解;然后加入重量份数为5~10份的环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至80~85℃,反应5~10h;用盐酸调节反应体系的pH值至6~7,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重量份数为1~5份的羟乙基纤维素季铵盐加入到100份去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液。
本发明方法中使用的环氧丙基三甲基氯化铵具有良好的抗菌性能,环氧丙基三甲基氯化铵与羟乙基纤维素结合形成的羟乙基纤维素季铵盐不仅具有良好的抗菌性能,而且能够促进皮革涂饰剂与皮革纤维的牢固结合。本发明方法工艺相对简单,制备的皮革涂饰剂对底层的粘结力强、流平性好,尤其是具有卫生杀菌性能。
具体实施方式
分别制备制备聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液。
制备聚丙烯酸酯乳液方法的具体实施例如下(以下实施例中的聚乙烯吡咯烷酮的型号规格为PVP-K15或PVP-K30):
实施例1-1.
将4kg去离子水、100g烷基酚聚氧乙烯醚和100g聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入2kg质量含量为8﹪的过硫酸铵溶液、5kg反应单体混合物(1900g甲基丙烯酸甲酯、1950g丙烯酸丁酯、750g丙烯酸乙酯和400g丙烯酸),75℃下反应3h,然后将温度降至40℃,用氨水调节体系PH值至7,即得聚丙烯酸酯乳液。
实施例2-1.
将6kg去离子水、200g脂肪醇聚氧乙烯醚和200g聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入1kg质量含量为12﹪的过硫酸铵溶液、3kg反应单体混合物(1200g甲基丙烯酸甲酯、900g丙烯酸丁酯、750g丙烯酸乙酯和150g丙烯酸),85℃下反应2h,然后将温度降至50℃,用氨水调节体系PH值至8,即得聚丙烯酸酯乳液。
实施例3-1.
将5kg去离子水、100g烷基酚聚氧乙烯醚、50g脂肪醇聚氧乙烯醚和150g聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入1.5kg质量含量为10﹪的过硫酸铵溶液、4kg反应单体混合物(1400g甲基丙烯酸甲酯、1400g丙烯酸丁酯、920g丙烯酸乙酯和280g丙烯酸),80℃下反应2.5h,然后将温度降至45℃,用氨水调节体系PH值至7.5,即得聚丙烯酸酯乳液。
实施例4-1.
将5.5kg去离子水、60g烷基酚聚氧乙烯醚、60g脂肪醇聚氧乙烯醚和120g聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入1.2kg质量含量为9﹪的过硫酸铵溶液、4.5kg反应单体混合物(1350g甲基丙烯酸甲酯、1800g丙烯酸丁酯、900g丙烯酸乙酯和450g丙烯酸),82℃下反应2.5h,然后将温度降至43℃,用氨水调节体系PH值至7.5,即得聚丙烯酸酯乳液。
制备整理剂溶液方法的具体实施例如下:
实施例1-2.
将100g羟乙基纤维素加入到2kg浓度为2.0M的氢氧化钠溶液中常温下搅拌溶解;加入500g环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至80℃,反应10h;用盐酸调节反应体系的pH值至6,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重500g羟乙基纤维素季铵盐加入到10kg去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液。
实施例2-2.
将300g羟乙基纤维素加入到4kg浓度为1.0M的氢氧化钠溶液中常温下搅拌溶解;加入1kg环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至85℃,反应5h;用盐酸调节反应体系的pH值至7,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重100g羟乙基纤维素季铵盐加入到10kg去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液。
实施例3-2.
将200g羟乙基纤维素加入到3kg浓度为1.5M的氢氧化钠溶液中常温下搅拌溶解;加入700g环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至82℃,反应7h;用盐酸调节反应体系的pH值至6.5,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重300g羟乙基纤维素季铵盐加入到10kg去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液。
实施例4-2.
将250g羟乙基纤维素加入到3.5kg浓度为1.2M的氢氧化钠溶液中常温下搅拌溶解;加入800g环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至84℃,反应9h;用盐酸调节反应体系的pH值至6.5,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重400g羟乙基纤维素季铵盐加入到10kg去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液。
实施例Ⅰ.
取实施例1-1~4-1中任意一种制得的聚丙烯酸酯乳液,和实施例1-2~4-2中任意一种制得的整理剂溶液按重量比20:1机械混合均匀,即得具有综合性能好,并且具有卫生杀菌的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。
实施例Ⅱ.
取实施例1-1~4-1中任意一种制得的聚丙烯酸酯乳液,和实施例1-2~4-2中任意一种制得的整理剂溶液按重量比15:1机械混合均匀,即得具有综合性能好,并且具有卫生杀菌的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。
实施例Ⅲ.
取实施例1-1~4-1中任意一种制得的聚丙烯酸酯乳液,和实施例1-2~4-2中任意一种制得的整理剂溶液按重量比12:1机械混合均匀,即得具有综合性能好,并且具有卫生杀菌的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。
实施例Ⅳ.
取实施例1-1~4-1中任意一种制得的聚丙烯酸酯乳液,和实施例1-2~4-2中任意一种制得的整理剂溶液按重量比10:1机械混合均匀,即得具有综合性能好,并且具有卫生杀菌的聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。
Claims (2)
1.一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备方法,其特征在于该方法首先分别制备聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液,然后将聚丙烯酸酯乳液和整理剂溶液按重量比100:5~10机械混合均匀,即得聚丙烯酸酯皮革涂饰剂;
所述的聚丙烯酸酯乳液的制备方法是:
将重量份数为40~60份的去离子水、1~2份的表面活性剂和1~2份的聚乙烯吡咯烷酮混合均匀,在氮气保护下加入重量份数为10~20份的过硫酸铵溶液、30~50份的反应单体混合物,75~85℃下反应2~3h,然后将温度降至40~50℃,用氨水调节体系pH值至7~8,即得聚丙烯酸酯乳液;
所述的整理剂溶液的制备方法是:
将重量份数为1~3份的羟乙基纤维素加入到重量份数为20~40份、浓度为1.0~2.0M的氢氧化钠溶液中,常温下搅拌溶解;加入重量份数为5~10份的环氧丙基三甲基氯化铵,搅拌均匀后升温至80~85℃,反应5~10h;用盐酸调节反应体系的pH值至6~7,过滤后获得固体产物;将固体产物洗涤、真空干燥后,得到粉末状羟乙基纤维素季铵盐;取重量份数为1~5份的羟乙基纤维素季铵盐加入到重量份数为100份去离子水中溶解,搅拌均匀后即得整理剂溶液;
所述的表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中一种或二种混合物;
所述的反应单体混合物为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸的混合物,混合物中各物质的质量含量分别为甲基丙烯酸甲酯30~40﹪、丙烯酸丁酯30~40﹪、丙烯酸乙酯15~25﹪、丙烯酸5~10﹪。
2.如权利要求1所述的一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备方法,其特征在于:所述的过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量含量为8~12﹪。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310017315.2A CN103073967B (zh) | 2013-01-17 | 2013-01-17 | 一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310017315.2A CN103073967B (zh) | 2013-01-17 | 2013-01-17 | 一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103073967A CN103073967A (zh) | 2013-05-01 |
CN103073967B true CN103073967B (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=48150670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310017315.2A Expired - Fee Related CN103073967B (zh) | 2013-01-17 | 2013-01-17 | 一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103073967B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103694402B (zh) * | 2013-12-06 | 2016-01-20 | 四川达威科技股份有限公司 | 一种水溶胶性聚丙烯酸酯皮革填充树脂及其制备工艺 |
CN103999880B (zh) * | 2014-05-07 | 2016-06-08 | 上海应用技术学院 | 一种芳香皮革防霉剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5721309A (en) * | 1992-09-14 | 1998-02-24 | Gencorp Inc. | Aqueous coating for vinyl chloride polymer substrate |
CN101768243A (zh) * | 2010-02-02 | 2010-07-07 | 陕西科技大学 | 聚氨酯表面施胶剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-01-17 CN CN201310017315.2A patent/CN103073967B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5721309A (en) * | 1992-09-14 | 1998-02-24 | Gencorp Inc. | Aqueous coating for vinyl chloride polymer substrate |
CN101768243A (zh) * | 2010-02-02 | 2010-07-07 | 陕西科技大学 | 聚氨酯表面施胶剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103073967A (zh) | 2013-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103254720B (zh) | 一种低温固化水性玻璃涂料及其制备方法 | |
CN103102762B (zh) | 聚丙烯酸酯-聚氨酯复合乳液皮革涂饰剂的制备方法 | |
CN103073987A (zh) | 有机硅改性聚酯型聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法 | |
CN102492085A (zh) | 有机硅改性苯丙建筑防水乳胶及其制备方法 | |
CN101705617A (zh) | 合成革用水性pu高固树脂组合物 | |
CN106749945A (zh) | 一种聚酯改性水性丙烯酸树脂及制备和在清漆中的应用 | |
CN103073988A (zh) | 环氧树脂改性聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法 | |
CN103073968B (zh) | 一种有机硅改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 | |
CN103485179A (zh) | 一种耐黄变水性涂层剂及其制备方法和其涂层工艺 | |
CN102911559A (zh) | 一种水性油墨用抗回粘纯丙乳液 | |
CN105754031A (zh) | 高耐低温性丙烯酸防水乳液及其制备方法 | |
CN101624779B (zh) | 一种功能型纺织涂层胶及其制备方法 | |
CN103073967B (zh) | 一种聚丙烯酸酯皮革涂饰剂制备方法 | |
CN101691693B (zh) | 合成革用水性pu烫亮处理剂 | |
CN101666038A (zh) | 合成革用水性pu油滑感表处剂 | |
CN106479343A (zh) | 一种水性涂料的制备方法 | |
CN105037614A (zh) | 基于细乳液聚合法制备的高固含量皮革涂饰剂及其方法 | |
CN109705278A (zh) | 用于汽车电泳罩面漆的水性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
CN102943384A (zh) | 人造革用水性pu消声涂层剂 | |
CN101607805A (zh) | 一种砂壁状建筑涂料及其生产工艺 | |
CN105131778A (zh) | 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性中涂漆 | |
CN102060964B (zh) | 氨基丙烯酸树脂的制备方法及应用 | |
CN102719165A (zh) | 阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其制备方法 | |
CN101705621A (zh) | 合成革用水性pu雾面处理剂 | |
CN106221531A (zh) | 水性丙烯酸面漆及其制作方法及用其喷涂的水龙头的制作方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150325 Termination date: 20170117 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |