CN109158098A - 膨胀石墨固体催化剂载体、制备方法和复合固体催化剂和制备方法 - Google Patents

膨胀石墨固体催化剂载体、制备方法和复合固体催化剂和制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于催化技术领域，尤其涉及一种膨胀石墨固体催化剂载体、制备方法和复合固体催化剂和制备方法。将氧化石墨置于非氧化性气氛中升温加热并保温，得到膨胀石墨固体催化剂载体，通过调节升温速率和保温温度及时间，得到不同层间距的膨胀石墨固体催化剂载体，以提供对不同尺寸活性物质的嵌入负载。本发明还涉及包含所述载体的复合固体催化剂的制备方法，是将具有催化能力的活性物质，嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体的层间，使活性物质被所述膨胀石墨固体催化剂载体所负载，得到复合固体催化剂。所述复合固体催化剂可应用与电池电极材料领域和催化领域。

Description

膨胀石墨固体催化剂载体、制备方法和复合固体催化剂和制 备方法
技术领域
本发明属于催化技术领域，尤其涉及一种膨胀石墨固体催化剂载体、制备方法和复合固体催化剂和制备方法。
背景技术
催化剂是化学反应中最常见且极为重要的物质之一。据统计，超过百分之九十的工业反应中使用到催化剂。催化剂是一种能够参与化学反应，选择性改变反应速率，而自身的数量和化学性质在化学反应前后保持不变的化学物质。
通常情况下，催化剂是由活性物质、催化剂载体以及助催化剂组成。催化剂载体又称担体，是负载型催化剂的组成之一。活性物质担载在载体表面上，载体主要用于支持活性物质是催化剂具有特定的物理性状，而载体本身一般并不具有催化活性。
膨胀石墨是一种良好的催化剂载体，但天然的膨胀石墨作为催化剂载体时，存在如下的不足：
(1)现有的天然的膨胀石墨层间距和孔道的孔径尺寸较为单一、固定，不能适宜各种不同粒径或分子大小的活性物质嵌入和负载，导致大部分活性物质只能覆盖在载体表面，限制了活性物质的负载量，同时也限制了活性物质与被催化反应原料的接触机会，因此天然石墨作为载体的应用，存在着一定局限性和性能上的不足。
(2)天然的膨胀石墨含有较多的羟基、碳酸根等官能团，这些极性基团影响了复合固体催化剂的催化效果。
在电池领域中，活性物质充放电过程中容易体积膨胀至破裂，活性物质失效，降低导电性和比容量，将活性物质负载到催化剂载体上可解决上述问题。
发明内容
(一)要解决的技术问题
针对现有存在的技术问题，本发明提供一种高比表面积、微观上呈多孔层状的膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，以及采用该方法制备的膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质复合而成复合固体催化剂及其制备方法。
(二)技术方案
本发明提供了一种膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，将氧化石墨置于非氧化性气氛中升温加热并保温，得到膨胀石墨固体催化剂载体，通过调节升温速率和保温温度及时间，得到不同层间距的膨胀石墨固体催化剂载体，以提供对不同尺寸活性物质的嵌入负载。
进一步地，将所述氧化石墨以1℃/min～15℃/min的升温速率，升温到350℃～1050℃，并保温5min～100min。
进一步地，所述氧化石墨的制备方法如下：
(1)将石墨粉、浓硫酸和硝酸钠进行混合，得到第一溶液；
(2)将高锰酸钾加入到所述第一溶液中，得到第二溶液；
(3)向所述第二溶液中依次加入去离子水和双氧水，抽滤并保留滤饼，经盐酸洗涤至洗涤液中不含SO4 2-离子为止，研磨滤饼，得到氧化石墨。
本发明还提供了一种采用上述任一方案所述的制备方法制备的膨胀石墨固体催化剂载体。
本发明还提供了一种复合固体催化剂，所述复合固体催化剂包括膨胀石墨固体催化剂载体和嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间的活性物质。
本发明还提供了一种上述复合固体催化剂的制备方法，采用蒸发冷凝法，将所述膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质混合，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
进一步地，将所述膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质混合后以2℃～6℃的速率，升温到300℃～500℃，并保温2h～4h。
进一步地，将保温后的膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质以0.5℃～1℃的速率，降温到25℃～260℃，并保温18h～30h，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
本发明还提供了一种上述复合固体催化剂的制备方法，将所述膨胀石墨固体催化剂载体与金属氧化物混合，并加入有机溶剂，蒸干，得到膨胀石墨-金属氧化物复合材料。
(三)有益效果
本发明的有益效果是：
1、本发明提供的膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，一方面通过改变制备膨胀石墨固体催化剂载体过程中的升温速率和温度，得到不同片层间距的膨胀石墨固体催化剂载体，以实现对不同尺寸活性物质的负载。温度越高，膨胀石墨固体催化剂载体层间距越大。另一方面，在非氧化气氛保护下升温过程中，氧化石墨上均匀分布的含氧官能团，在热处理时被还原，能够去除了这些含氧官能团，减少载体的极性，避免影响由其制得的复合固体催化剂的催化性能。
2、本发明提供的膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质复合，获得的催化剂对于活性物质的包裹性更好，成本低廉，可以应用于电池电极材料领域。
3、本发明提供的膨胀石墨固体催化剂载体与金属氧化物复合，可以将获得的催化剂应用于催化领域，使得催化剂分布更加均匀，增加与反应物的接触面积，提高催化效率。
4、本发明在通过浓硫酸、高锰酸钾氧化石墨粉得到氧化石墨之后，再通过控制升温速率、保温温度的范围及时间，避免氧化石墨在短时间炸裂形成石墨烯，而是得到间距可控的膨胀石墨，并用这种膨胀石墨作为载体负载各种不同的活性物质，得到膨胀石墨负载的复合固体催化剂。
附图说明
图1为实施例1中膨胀石墨固体催化剂载体的SEM图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，以便于理解，下面结合附图，通过具体实施方式，对本发明作详细描述。
本实施方式提出一种膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，具体如下：将氧化石墨置于非氧化性气氛中升温加热并保温，得到膨胀石墨固体催化剂载体，通过调节升温速率和保温温度及时间，得到不同层间距的膨胀石墨固体催化剂载体，以提供对不同尺寸活性物质的嵌入负载。
通过热的作用将石墨片层之间的范德华力去掉，使片层间距增大，以至于有更大的比表面积使催化剂附着。
在本实施方式中，将所述氧化石墨以1℃/min～15℃/min的升温速率，升温到350℃～1050℃，并保温5min～100min。
本实施方式还提供了一种复合固体催化剂，所述复合固体催化剂包含上述膨胀石墨固体催化剂载体和嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间的活性物质。
本实施方式还提供了一种上述复合固体催化剂的制备方法，将具有催化能力的活性物质，嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间，使活性物质被所述膨胀石墨固体催化剂载体所负载。
在本实施方式中，所述活性物质为高温下可蒸发的固体物质，采用蒸发冷凝法/蒸发沉积法，将所述活性物质嵌入膨胀石墨固体催化剂载体层间，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
所述活性物质包括红磷、硫和硒等。
在本实施方式中，包括升温蒸发阶段：将所述膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质混合后以2℃～6℃的速率，升温到300℃～500℃，并保温2h～4h。
在本实施方式中，包括降温冷凝阶段：将保温后的膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质以0.5℃～1℃的速率，降温到25℃～260℃，并保温18h～30h，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
本实施方式还提供了一种上述复合固体催化剂的制备方法，在有机溶剂中分散所述膨胀石墨固体催化剂载体与金属氧化物，静置，使金属氧化物嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间，蒸干有机溶剂，得到膨胀石墨-金属氧化物复合材料。
所述金属氧化物包括氧化铜、氧化铈和氧化锆等，所述有机溶剂包括乙醇、乙醚、甲醇和乙二醇等。
现结合说明书附图和具体实施例，对本发明进一步说明：
实施例1
实施例1提出一种膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
(1)采用改进的Hummers法：将5g石墨粉置于烧杯内，在0℃冰浴下进行机械搅拌，并依次向烧杯中加入150ml浓硫酸和2.5g硝酸钠，得到第一溶液。
(2)在机械搅拌下，向第一溶液中缓慢加入15g高锰酸钾，得到第二溶液，控制第二溶液的温度为35℃，并保持30min。
(3)将第二溶液升温至98℃，并保持30min，后向第二溶液中加入去离子水将第二溶液稀释至500ml，再加入35ml体积分数为30％的双氧水，趁热抽滤，保留滤饼，后用5％的盐酸洗至洗涤液中不含SO4 2-离子为止，研磨滤饼，得到氧化石墨。
(4)将氧化石墨置于高纯氩气气氛的管式炉中，将管式炉以5℃/min的速率升温至850℃，并保温30min，得到膨胀石墨固体催化剂载体。
如图1所示，为膨胀石墨固体催化剂载体的SEM图，由图可以看出，膨胀石墨固体催化剂载体的最大层间距接近100nm。
实施例2
实施例2提出另一种膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，实施例2制备的膨胀石墨固体催化剂载体的方法基本与实施例1的制备方法相同，唯一不同的是步骤(4)的操作，在实施例2中将氧化石墨置于高纯氩气气氛的管式炉中，将管式炉以3℃/min的速率升温至700℃，并保温40min，得到膨胀石墨固体催化剂载体，层间距与实施例1相比略小。
实施例3
将实施例1得到的膨胀石墨固体催化剂载体与红磷复合，制备膨胀石墨-红磷复合材料。
(1)取10mg实施例1制备的膨胀石墨固体催化剂载体和10mg红磷混合置于不锈钢管中。
(2)在氩气氛围手套箱中，将不锈钢管的两端密封，后置于管式炉中。向管式炉中通入高纯氩气以保证管式炉的炉内气氛。
(3)采用蒸发冷凝法/蒸发沉积法，将管式炉以4℃/min的速率升温至450℃，并保温3h。待保温结束，将管式炉以1℃/min的速率降温至260℃，并保温24h，得到膨胀石墨-红磷复合材料。
在这个过程中，红磷先升华为蒸气，蒸气进入膨胀石墨固体催化剂载体的层间和覆盖在表面，然后随温度降低迅速冷凝为纳米磷粉，负载在膨胀石墨固体催化剂载体上，得到膨胀石墨-红磷复合材料。
膨胀石墨-红磷复合材料可用作电池的电极材料，与现有的石墨烯-红磷复合材料相比，膨胀石墨对红磷的包裹性更好，且制作成本更加低廉。
实施例4
将实施例1得到的膨胀石墨固体催化剂载体与硫复合，制备膨胀石墨-硫复合材料。
(1)取10mg实施例1制备的膨胀石墨固体催化剂载体和15mg硫混合置于不锈钢管中。
(2)在氩气氛围手套箱中，将不锈钢管的两端密封，后置于管式炉中。向管式炉中通入高纯氩气以保证管式炉的炉内气氛。
(3)采用蒸发冷凝法/蒸发沉积法，将管式炉以3℃/min的速率升温至300℃，并保温2h。待保温结束，将管式炉以0.5℃/min的速率降温至100℃，并保温18h，得到膨胀石墨-硫复合材料。
在这个过程中，硫粉先升华为蒸气，蒸气进入膨胀石墨固体催化剂载体的层间和覆盖在表面，然后随温度降低迅速冷凝为纳米硫，负载在膨胀石墨固体催化剂载体上，得到膨胀石墨-硫复合材料。
膨胀石墨-硫复合材料可用作锂-硫电池的电极材料。
实施例5
将实施例1得到的膨胀石墨固体催化剂载体与硒复合，制备膨胀石墨-硒复合材料。
(1)取10mg实施例1制备的膨胀石墨固体催化剂载体和5mg硒混合置于不锈钢管中。
(2)在氩气氛围手套箱中，将不锈钢管的两端密封，后置于管式炉中。向管式炉中通入高纯氩气以保证管式炉的炉内气氛。
(3)采用蒸发冷凝法，将管式炉以6℃/min的速率升温至300℃，并保温2h。待保温结束，将管式炉以1℃/min的速率降温至100℃，并保温20h，得到膨胀石墨-硫复合材料。
在这个过程中，硒粉先升华为蒸气，蒸气进入膨胀石墨固体催化剂载体的层间和覆盖在表面，然后随温度降低迅速冷凝为纳米硒，负载在膨胀石墨固体催化剂载体上，得到膨胀石墨-硒复合材料。
膨胀石墨-硒复合材料可用作钠离子电池的电极材料。
实施例6
将实施例1得到的膨胀石墨固体催化剂载体与氧化铜复合，制备膨胀石墨-氧化铜复合材料。
采用液相沉积法，取10mg实施例1制备的膨胀石墨固体催化剂载体和10mg氧化铜混合，并加入乙醇，常温搅拌后在80℃下蒸干，得到膨胀石墨-氧化铜复合材料。
其中，氧化铜的粒径为几十纳米，这样氧化铜可以吸附到膨胀石墨的层间和孔道中。由此方法制备的膨胀石墨-氧化铜复合材料与反应物的接触面积更大，氧化铜在膨胀石墨上的负载更牢固、负载量更大，可提高催化效率。
另外，此制备过程中，与制作还原氧化石墨烯相似，但无需使用高能超声，降低成本。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理，这些描述只是为了解释本发明的原理，不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，其特征在于，将氧化石墨置于非氧化性气氛中升温加热并保温，得到膨胀石墨固体催化剂载体，通过调节升温速率和保温温度及时间，得到不同层间距的膨胀石墨固体催化剂载体，以提供对不同尺寸活性物质的嵌入负载。
2.根据权利要求1所述的多用途膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，其特征在于，将所述氧化石墨以1℃/min～15℃/min的升温速率，升温到350℃～1050℃，并保温5min～100min。
3.根据权利要求1所述的多用途膨胀石墨固体催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨的制备方法如下：
(1)将石墨粉、浓硫酸和硝酸钠进行混合，得到第一溶液；
(2)将高锰酸钾加入到所述第一溶液中，得到第二溶液；
(3)向所述第二溶液中依次加入去离子水和双氧水，抽滤并保留滤饼，经盐酸洗涤至洗涤液中不含SO4 2-离子为止，研磨滤饼，得到氧化石墨。
4.一种采用如权利要求1～3任一所述的制备方法制备的膨胀石墨固体催化剂载体。
5.一种复合固体催化剂，其特征在于，包含：
权利要求4所述的膨胀石墨固体催化剂载体，
嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间的活性物质。
6.一种权利要求5所述复合固体催化剂的制备方法，其特征在于，将具有催化能力的活性物质，嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间，使活性物质被所述膨胀石墨固体催化剂载体所负载。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述活性物质为高温下可蒸发的固体物质，采用蒸发冷凝法，将所述活性物质嵌入膨胀石墨固体催化剂载体层间，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，包括升温蒸发阶段：将所述膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质混合后以2℃～6℃的速率，升温到300℃～500℃，并保温2h～4h。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，包括降温冷凝阶段：将保温后的膨胀石墨固体催化剂载体与活性物质以0.5℃～1℃的速率，降温到25℃～260℃，并保温18h～30h，得到膨胀石墨-活性物质复合材料。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在有机溶剂中分散所述膨胀石墨固体催化剂载体与金属氧化物，静置，使金属氧化物嵌入所述膨胀石墨固体催化剂载体层间，蒸干有机溶剂，得到膨胀石墨-金属氧化物复合材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111138654A (zh) * 2020-01-14 2020-05-12 万华化学集团股份有限公司 一种膦腈复合催化剂的制备方法和应用
CN115676819A (zh) * 2021-07-21 2023-02-03 比亚迪股份有限公司 石墨材料制备方法、石墨材料、动力电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102173414A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 中国地质大学（武汉） 一种化学剥离制备氧化石墨烯的方法
CN105344380A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 镇江市高等专科学校 一种金属有机框架/石墨烯负载钯纳米复合催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102173414A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 中国地质大学（武汉） 一种化学剥离制备氧化石墨烯的方法
CN105344380A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 镇江市高等专科学校 一种金属有机框架/石墨烯负载钯纳米复合催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANG WEN ET AL.: "Expanded graphite as superior anode for sodium-ion batteries", 《NATURE COMMUNICATIONS》 *
YUN-XIAO WANG ET AL.: "Facile synthesis of a interleaved expanded graphite-embedded sulphur nanocomposite as cathode of Li–S batteries with excellent lithium storage performance", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111138654A (zh) * 2020-01-14 2020-05-12 万华化学集团股份有限公司 一种膦腈复合催化剂的制备方法和应用
CN111138654B (zh) * 2020-01-14 2022-11-08 万华化学集团股份有限公司 一种膦腈复合催化剂的制备方法和应用
CN115676819A (zh) * 2021-07-21 2023-02-03 比亚迪股份有限公司 石墨材料制备方法、石墨材料、动力电池

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