CN109153935A - 抗磨共聚物和润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及共聚物，制备这些共聚物的方法，这些共聚物用于降低在润滑剂组合物中的磨损的用途，包含这些共聚物的润滑剂组合物，和涉及这些润滑剂组合物用作自动传动流体、无级变速传动流体、发动机油、齿轮油或液压油的用途。

Description

抗磨共聚物和润滑剂组合物
技术领域
本发明涉及共聚物，制备这些共聚物的方法，这些共聚物用于降低在润滑剂组合物中的磨损的用途，包含这些共聚物的润滑剂组合物，和涉及这些润滑剂组合物用作自动传动流体、无级变速传动流体、发动机油、齿轮油或液压油的用途。
背景技术
润滑剂是降低表面之间的摩擦的组合物。除了允许两个表面之间的运动自由度和降低所述表面的机械磨损外，润滑剂还可抑制所述表面的腐蚀和/或可抑制由于热或氧化导致的对所述表面的损坏。润滑剂组合物的实例包括但不限于发动机油、传动流体、齿轮油、工业润滑油和金属加工油。
典型的润滑剂组合物包括基础油和任选的一种或多种添加剂。常规基础油是烃，例如矿物油。取决于润滑剂的预期用途，可以将多种添加剂与所述基础油组合。润滑剂添加剂的实例包括但不限于氧化抑制剂、腐蚀抑制剂、分散剂、高压添加剂、消泡剂和金属钝化剂。
润滑剂的物理和化学性能受到所述润滑剂的各种组分的化学结构、所述润滑剂中的组分的相对量和用于形成所述润滑剂的加工技术的影响。例如，所述基础油的化学结构可能决定所述润滑剂的物理和化学性能的总体范围，其中具体的性能受到所述润滑剂组合物的其它组分和/或制备所述润滑剂组合物所采用的方式的影响。所述基础油的化学结构的改变可允许含有所述基础油的润滑剂的性能的总体范围的改进。
通常用辅助添加剂补充用作例如发动机或齿轮油的润滑剂组合物以改进它们的粘度测定性能。特别重要的是粘度指数的改进，其测量润滑剂组合物的温度依赖性。高的粘度指数指示粘度在给定温度范围内的变化小。具有高粘度指数的润滑剂组合物将因此在发动机的冷启动阶段过程中以及当所述发动机已经达到其操作温度时具有适当的粘度。这改进了发动机的燃料效率，因为所述润滑剂甚至在所述冷启动阶段过程中也能够降低摩擦损耗。
聚丙烯酸烷基酯是用于润滑油组合物的常用聚合物型添加剂。在所述丙烯酸酯单体的酯官能团中的长烷基链(典型的链长：C8-C18)给聚丙烯酸烷基酯赋予了在非极性溶剂中的良好溶解性，所述非极性溶剂例如矿物油。所述添加剂的常用领域是液压、齿轮箱或发动机油。粘度指数(VI)优化作用归因于所述聚合物，名称VI改进剂就来源于此。高粘度指数意味着油在高温下(例如在70℃至140℃的典型范围内)具有相对高的粘度和在低温下(例如在-60℃至20℃的典型范围内)具有相对低的粘度。与非含聚丙烯酸酯的在例如40℃下具有其他情况下相同的运动粘度的油相比，油在高温下的改进的润滑性是由在提高的温度范围内的更高粘度导致的。同时，在相对低的温度(如例如在发动机的冷启动阶段过程中存在的)下使用VI改进剂的情况下，记录到与在其他情况下在100℃下具有相同的运动粘度的油相比更低的粘度。由于在发动机的启动阶段过程中所述油的较低粘度，冷启动因此是显著易化的。
最近，在润滑剂工业中聚丙烯酸酯体系已经变得成熟，该聚丙烯酸酯体系除了VI优化之外还提供诸如分散性的额外性能。要么单独地，要么与特别用于分散目的的分散剂-抑制剂(DI)添加剂组合地，这样的聚合物尤其具有如下效果：由于对所述油的应力导致存在的氧化产物对于不利的粘度升高具有较少贡献。通过改进的分散性，润滑油的寿命可被延长。凭借着它们的洗涤作用，这样的添加剂同样具有积极影响例如由活塞清洁度或环粘贴表示的发动机清洁度的作用。氧化产物例如是烟灰或污泥。为了将分散性赋予聚丙烯酸酯，可将含氮官能团并入到所述聚合物的侧链中。由于它们在润滑剂中的分散性而应当被提及的另一类单体类型是在所述酯取代基中具有含乙氧基化物或丙氧基化物官能的丙烯酸酯的类型。所述可分散单体可以无规地存在于所述聚合物中，即在经典的共聚合中并入到所述聚合物中，或者接枝到聚丙烯酸酯上，这导致具有非无规结构的体系。
迄今为止，对于如下聚(甲基)丙烯酸烷基酯尚没有定向研究，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯除了已知的与分散性和VI改进相关的优点外，还提供与磨损降低相关的优点，即具有抗磨性能。
EP 1 633 793 B1描述了官能化的聚α-烯烃，其中将含有至少10个碳原子的α-烯烃单体与含有官能团的α-烯烃共聚。这些聚α-烯烃据说对于它们在各种溶剂中增加的溶解度是有用的。
US 2014/0274843 A1、US 2014/0274844 A1和US 2012/0245063 A1描述了α-烯烃与具有末端官能团的α-烯烃的共聚物。所述的共聚物据说具有低的粘度和可用作润滑剂。特别地，US 2014/0274844 A1公开了包含α-烯烃和ω不饱和酸酯的共聚物的润滑组合物。所述共聚物提供了改进的在低温和高温下的粘度性能和改进的热氧化稳定性。没有提及抗磨性能。
EP 1531176公开了包含分散剂的润滑组合物，所述分散剂提供了改进的发动机性能和抗磨性能。所述分散剂是烃基取代的含胺化合物。
US 8,349,779 B2描述了具有H-键供体官能团的聚合物，其可用作润滑剂组合物中的补充物。所述官能团是通过在聚合之后用带有官能团的单体接枝所述聚合物主链而加入的。所述接枝步骤限制了可被加入到所述聚合物的官能团的量，并且接枝位置和密度不能被控制。此外，采用接枝技术也不容易控制粘度。
发明内容
因此，本发明的目的是提供如下共聚物，该共聚物在润滑油组合物中不仅对于它们的粘度指数(VI)作用，而且对于它们的分散性和/或洗涤性，以及对于它们对磨损行为的积极影响都是显著的。
发明概述
这些目的以及其它未明确说明但可通过本文的介绍从所讨论的关联直接得到或看出的目的通过如下共聚物实现，所述共聚物包含：
a)基于所述共聚物总重量计0.1重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(I)化合物的单元，
其中
R＝H或CnH2n+1(n＝1至6)，和
x＝6至10，
和
b)基于所述共聚物总重量计60重量％至99.9重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元，其中所述烷基基团具有1至40个碳原子。
本发明的优点
令人惊奇地已经发现，如下共聚物当添加到润滑剂组合物中时提供了改进的磨损性能，所述共聚物包含一种或多于一种衍生自式(I)化合物的单元，其具有它们的末端酸或酯官能团。通过采用在所述官能团和所述聚合物主链之间的烷基间隔基团，在低官能化度的情况下实现了高性能，即为实现希望的磨损性能需要较少的单体。
与需要接枝步骤、大量引发剂和/或长反应时间的制备技术相比，为获得这些共聚物进行的共聚是容易得多的。
与现有技术的聚α-烯烃相反，可在更高分子量和更高粘度下制备本发明的共聚物。另外，共聚反应可被很好地控制。
附图说明
图1是比较根据本发明的共聚物和对比聚合物的平均磨损疤痕直径的条形图。
图2显示了根据本发明的共聚物的烯烃含量和运动粘度之间的相关性。
图3显示了根据本发明的共聚物的烯烃含量和重均分子量之间的相关性。
图4显示了根据本发明的共聚物的重均分子量和运动粘度之间的相关性。
图5显示了根据本发明的共聚物的10-十一碳烯酸含量和磨损疤痕之间的相关性。
发明详述
本发明的共聚物含有作为一种组分的0.1重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(I)化合物的单元
其中R＝H或CnH2n+1(n＝1至6)和x＝6至10。这些化合物是广泛已知的，并包括例如8-壬烯酸、8-壬烯酸甲酯、9-癸烯酸、9-癸烯酸甲酯、10-十一碳烯酸、10-十一碳烯酸甲酯、11-十二碳烯酸、11-十二碳烯酸甲酯、12-十三碳烯酸、12-十三碳烯酸甲酯。
根据本发明的一个方面，优选的是：在衍生自一种或多种式(I)化合物的单元中，R＝H或CH3，更优选R＝H。
根据本发明的另一个方面，优选的是：在衍生自一种或多种式(I)化合物的单元中，x＝8。
本发明的共聚物含有作为另外组分的60重量％至99.9重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元，其中所述烷基基团具有1至40个碳原子。
术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”包括甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以及它们的混合物。这些单体是本领域中公知的。所述酯化合物的烷基残基可以是直链的、环状的或支链的。所述烷基残基具有1至40个，优选5至30个和更优选7至15个碳原子。所述单体可单独使用或作为不同(甲基)丙烯酸烷基酯单体的混合物使用。
根据本发明的一个方面，所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含衍生自一种或多种式(II)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R1指具有1至6个碳原子，优选1至5个，更优选1至3个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
根据式(II)的单体的实例尤其是衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯和(甲基)丙烯酸己酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸环戊酯和(甲基)丙烯酸环己酯。优选地，所述聚合物包含衍生自甲基丙烯酸甲酯的单元。
根据本发明使用的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0重量％至40重量％，优选0.1重量％至30重量％，特别是0.5重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(II)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元。
根据本发明的另一个方面，所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R2指具有7至15个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
组分(III)的实例包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯；衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油烯基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如具有环取代基的(甲基)丙烯酸环己酯，如(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯和(甲基)丙烯酸三甲基环己酯，(甲基)丙烯酸冰片基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯。
根据本发明使用的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含基于所述(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计至少10重量％，尤其至少20重量％的衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。根据本发明的一个优选的方面，所述衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计约25重量％至100重量％，更优选约70重量％至100重量％的衍生自根据式(III)的单体的单元。
另外，所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含衍生自一种或多种式(IV)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元。
其中R是氢或甲基，R3指具有16-40个碳原子，优选16至30个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
组分(IV)的实例包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2,4,5-三叔丁基-3-乙烯基环己酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四叔丁基环己酯。
根据本发明使用的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可包含基于所述(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0重量％至40重量％，优选0.1重量％至30重量％，特别是0.5重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(IV)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元。
根据本发明的另一个优选方面，所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元包含
(i)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0至40重量％的衍生自一种或多种式(II)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R1指具有1至6个碳原子的直链、支链或环状烷基残基，
和
(ii)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计至少10重量％的衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R2指具有7至15个碳原子的直链、支链或环状烷基残基，
和
(iii)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0至40重量％的衍生自一种或多种式(IV)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R3指具有16-40个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
根据本发明的一个另外优选的方面，所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元包含至少两种不同的衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R2指具有7至15个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
本发明的共聚物含有作为任选组分的衍生自一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃的单元，其中n＝8至12，优选其中n＝10。这些化合物是广泛已知的，并包括例如1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯。
根据本发明，所述共聚物包含总量为基于所述共聚物的总重量计的0.1重量％至20重量％，更优选0.5重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(I)化合物的单元。
根据本发明，所述共聚物包含总量为基于所述共聚物的总重量计的60重量％至99.9重量％，更优选60重量％至97重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。
根据本发明的一个优选方面，所述共聚物包含数量为基于所述共聚物的总重量计0.5重量％至40重量％，优选0.5重量％至30重量％，更优选3重量％至30重量％的衍生自一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃的单元，其中n＝8至12。
制备本发明的共聚物的方法包括将如下单体混合物共聚的步骤，所述单体混合物包含
a.一种或多种式(I)化合物
其中
R＝H或CnH2n+1(n＝1至6)，和
x＝6至10，
b.一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基基团具有1至40个碳原子，和任选的
c.一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃，其中n＝8至12。
本发明还涉及包含如本文中描述的共聚物的润滑剂组合物。
根据本发明的一个优选方面，所述润滑剂组合物包含基于所述润滑剂组合物的总重量计0.01重量％至50重量％的本发明的共聚物，更优选0.05重量％至40重量％，甚至更优选2重量％至15重量％，最优选4重量％至12重量％。
优选地，所述润滑剂组合物包含基础油。用于配制本发明的改进的润滑油组合物的基础油包括例如常规基料，其选自被称为第I组、第II组和第III组的API(美国石油学会)基料类别。所述第I和II组基料是具有小于120的粘度指数(或VI)的矿物油材料(例如链烷烃油和环烷油)；第I组与第II组进一步的区别在于，后者含有大于90％的饱和材料和前者含有小于90％的饱和材料(即大于10％的不饱和材料)。第III组被认为是最高水平的矿物基础油，其具有大于或等于120的VI和大于或等于90％的饱和物水平。优选地，包括在本发明的润滑油组合物中的基础油选自API第II和III组基础油。最优选地，所述润滑剂组合物包含API第III组基础油。
本发明进一步涉及如本文中描述的共聚物用于降低在润滑剂组合物中的磨损的用途，和涉及包含如本文中描述的聚合物的润滑剂组合物作为自动传动流体、无级变速传动流体、发动机油、齿轮油或液压油的用途。
通过如下非限制性实施例进一步示例性说明本发明。
具体实施方式
实施例1
将70克10-十一碳烯酸甲酯和137克1-癸烯加料到1升4-颈圆底烧瓶中。将该反应混合物用C-搅拌棒搅拌，用氮气惰性保护并加热到140℃。单体进料包括493克C12-C15甲基丙烯酸酯。引发剂进料为9.4克2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷。一旦所述混合物达到设定点温度，就开始7小时的连续单体进料和11小时的连续引发剂进料。通过对所得聚合物进行气相色谱分析测量残留的单体以确保全部单体转化。通过经由在100℃和低于15mm Hg压力下的旋转蒸发移除残留量的未反应的α烯烃单体。
实施例2-13
以与实施例1相同的方式制备实施例2-13，除了根据表1改变单体的重量比。总是首先将所述α-烯烃单体加料到所述反应器中，和在设定的时间段内加入所述(甲基)丙烯酸酯单体和所述引发剂。使用各种单体和引发剂进料时间或通过使用在所述反应混合物中较大的α烯烃分数可控制分子量和运动粘度。例如，实施例6和13具有相同的反应混合物。通过将所述单体进料时间从7小时(实施例6)改变到5小时(实施例13)，所述运动粘度从206cSt增加到321cSt，并且这也反映在重均分子量从9400g/mol改变到14700g/mol。
在所述反应混合物中的α烯烃的量也显著影响分子量和运动粘度。这也描绘在图2和3中。随着所述反应混合物中的α烯烃的量的增加，重均分子量和运动粘度将降低。这也示例性说明了在所述组合物中添加甲基丙烯酸酯单体的必要性，因此所获得的聚合物可提供在所述油配制剂中的增稠作用。
对比例1
以与实施例1相同的方式制备对比例1，除了根据表1改变重量比和单体。
对比例2
对比例2是可商购的高粘度第IV组基础流体(PAO100)，其是1-癸烯的均聚物。
对比例3
对比例3是使用冰甲基丙烯酸根据US 8,349,779B2制备的，所述冰甲基丙烯酸是具有COOH酸基团但不具有在所述甲基丙烯酸酯基团之间的烷基间隔基团的单体。
对比例4
对比例4是根据US 2012/0245063A1中的实施例6制备的。
根据ASTM D 445在没有偏差的情况下测量所述聚合物的运动粘度。通过使用聚(甲基丙烯酸甲酯)标准物校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测量所述聚合物的重均分子量。将四氢呋喃(THF)用作洗脱剂。
根据DIN 51350-第5部分，在300N的施加力下进行4-球试验。使用的装置如在DIN51350-第1部分中所描述。在所述试验之后，通过数码相机测量磨损疤痕，并计算平均结果。
在表1中总结了所述聚合物组成和相应的试验结果。
缩写：
cSt＝厘斯托克斯
AMA＝甲基丙烯酸烷基酯
PAO＝聚α烯烃
IDMA＝甲基丙烯酸异癸酯
LIMA＝由LIAL 125醇制备的甲基丙烯酸酯
PAO2＝PAO2(可商购的低粘度第IV组基础油，其是1-癸烯二聚体)
PAO100＝PAO100(可商购的高粘度第IV组基础油，其是1-癸烯的均聚物)
实施例1-13证实了含有酸/酯末端官能单体的本发明的共聚物的改进的磨损性能。性能没有受到分子量或粘度的不利影响，如由7.3kg/mol至109kg/mol的Mw和73cSt至>5000cSt的宽范围所示的。PAO2的磨损疤痕直径为1.04mm，和对于实施例1-13，所述磨损疤痕直径范围为0.39mm至0.7mm。
对比例1是α烯烃-共聚-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，其不含有末端COOR或COOH官能团。采用这种聚合物，磨损疤痕可被降低，但不如采用本发明的共聚物那样低。
对比例2是高粘度第IV组聚α烯烃基础流体(PAO100)。同样，使用这种聚合物，磨损疤痕可被降低，但由于在所述聚合物中不存在极性基团(例如，COOR酯基团)，与某些基料和包装组分的混溶性受到限制。另外，本领域中公知的是：难以产生1-癸烯或类似α烯烃的高粘度或高分子量共聚物。相反，已经令人惊奇地发现，本发明的COOH官能聚合物实现了更好的磨损疤痕结果。另外，本发明的聚合物实现了相当的或甚至更高的分子量和运动粘度。
可以将对比例1与实施例6-13进行对比。此处，所述反应混合物中的一部分非含官能团的α烯烃，1-癸烯，被COOH末端官能的α烯烃替代。采用含有所述末端官能单体的本发明的聚合物，现在可看到在磨损性能方面的显著增加。平均磨损疤痕可从0.75mm降低到0.39mm。
还可以将对比例1与实施例1-5进行对比，这证实了当添加酯末端官能团时改进的磨损性能。平均磨损疤痕可从0.75mm降低到0.63mm。
来自在所述COOR官能团和所述主链之间的烷基间隔基团的效果也可由对比例1和实施例5的比较说明。所述聚合物的甲基丙烯酸酯单体部分也含有能够影响磨损性能的酯官能团。在对比例1中，通过70％的所述甲基丙烯酸烷基酯单体将酯官能团包括到所述聚合物中。在实施例5中，来自配方的甲基丙烯酸酯部分的酯官能度是60％，和另外10％来自所述末端官能的α烯烃。在该比较中，10％的所述酯官能团从接近所述聚合物主链移动到在所述侧链上的烷基间隔基团的末端。在这种情况下，磨损疤痕从0.75mm降低到0.67mm。
对比例3与实施例6、7、9、12和13的比较说明了：使用具有在所述聚合物主链和所述COOH官能团之间的烷基间隔基团单元的单体显著增加了磨损性能。对比例3使用3重量％的冰甲基丙烯酸(GMAA)，其中所述COOH基团直接连接于所述聚合物主链。实施例6、7、9、12和13使用3重量％的10-十一碳烯酸，其中所述COOH基团在所述烯烃单体的末端上，由此在所述聚合物主链和所述官能团之间具有8个碳间隔基团单元。此处，含有GMAA的聚合物显示出抗磨性能，但不如具有相同量的COOH官能单体的本发明的聚合物那样好。实施例10和11具有甚至更低量的10-十一碳烯酸，仅0.5重量％和1.0重量％，并且性能与所述含有GMAA的聚合物刚刚一样好(实施例11)或者比其更好(实施例10)。
对比例4是从US 2012/0245063 A1复制的。尽管这种聚合物的确具有改进的抗磨性能，但获得这种聚合物的方法包括使用相对于所述反应混合物>20重量％的引发剂。其还显示了非常低的粘度和重均分子量，并且因此不能被用作粘度改性剂，因为这种聚合物的运动粘度仅为16.6cSt。这进一步由在第I组基础油中添加30重量％的这种聚合物所证实，其中所述掺混物的粘度仅从在100℃下测量的5.4cSt增加到7.6cSt。另外，这种聚合物还含有13重量％的官能酸单体，并且性能仍不如根据实施例6-9和12-13的本发明的聚合物那样好。
图1是显示了所有实施例的平均磨损疤痕直径的条形图。磨损疤痕试验是使用2重量％的样品在PAO2第IV组(聚α烯烃)基础流体中的掺混物进行的。
图2示例性说明了在100℃下的运动粘度对在反应混合物中α烯烃含量的依赖性。在所述反应混合物中的α烯烃的量的增加降低了在100℃下的运动粘度。对于这些实施例，总α烯烃含量等于在每种反应混合物中1-癸烯、10-十一碳烯酸和10-十一碳烯酸甲酯的总和。
图3示例性说明了重均分子量对在反应混合物中α烯烃含量的依赖性。在所述反应混合物中的α烯烃的量的增加使所述重均分子量降低。
图4说明了在100℃下的运动粘度(KV 100)和重均分子量之间的关系。
图5示例性说明了通过在所述反应混合物中添加所述末端官能单体降低了磨损疤痕直径的效果。在所述反应混合物中增加量的10-十一碳烯酸(10-undecanoic acid)降低了磨损疤痕直径。

Claims (14)

1.一种共聚物，其包含
a)基于所述共聚物总重量计0.1重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(I)化合物的单元，
其中
R＝H或CnH2n+1(n＝1至6)，和
x＝6至10，
和
b)基于所述共聚物总重量计60重量％至99.9重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元，其中所述烷基基团具有1至40个碳原子。
2.根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物进一步包含
c)衍生自一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃的单元，其中n＝8至12，优选其中n＝10。
3.根据权利要求1或2的共聚物，其中在衍生自一种或多种式(I)化合物的单元中，R＝H或CH3，优选R＝H。
4.根据权利要求1至3的任一项的共聚物，其中在衍生自一种或多种式(I)化合物的单元中，x＝8。
5.根据权利要求1至4的任一项的共聚物，其中所述共聚物包含总量为基于所述共聚物的总重量计0.5重量％至20重量％的衍生自一种或多种式(I)化合物的单元。
6.根据权利要求1至5的任一项的共聚物，其中所述共聚物包含总量为基于所述共聚物的总重量计60重量％至97重量％的衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。
7.根据权利要求1至6的任一项的共聚物，其中所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元包含
(i)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0至40重量％的衍生自一种或多种式(II)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R1指具有1至6个碳原子的直链、支链或环状烷基残基，
和
(ii)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计至少10重量％的衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R2指具有7至15个碳原子的直链、支链或环状烷基残基，
和
(iii)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的总重量计0至40重量％的衍生自一种或多种式(IV)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R3指具有16-40个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
8.根据权利要求1至7的任一项的共聚物，其中所述衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的单元包含至少两种不同的衍生自一种或多种式(III)(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单元
其中R是氢或甲基，R2指具有7至15个碳原子的直链、支链或环状烷基残基。
9.根据权利要求2至8的任一项的共聚物，其中所述共聚物包含总量为基于所述共聚物的总重量计0.5重量％至40重量％，优选0.5重量％至30重量％，更优选3重量％至30重量％的衍生自一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃的单元，其中n＝8至12。
10.制备如权利要求1至9的任一项中限定的共聚物的方法，该方法包括共聚如下单体混合物的步骤，所述单体混合物包含
a.一种或多种式(I)化合物
其中
R＝H或CnH2n+1(n＝1至6)，和
x＝6至10，
b.一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基基团具有1至40个碳原子，和任选的
c.一种或多种式CnH2n的非官能化α-烯烃，其中n＝8至12。
11.一种润滑剂组合物，其包含根据权利要求1至9的任一项的共聚物。
12.根据权利要求11的润滑剂组合物，其包含基于所述润滑剂组合物的总重量计0.01重量％至50重量％，优选0.5重量％至40重量％的所述共聚物。
13.根据权利要求1至9的任一项的共聚物用于降低在润滑剂组合物中的磨损的用途。
14.根据权利要求11或12的润滑剂组合物作为自动传动流体、无级变速传动流体、发动机油、齿轮油或液压油的用途。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11965140B2 (en) 2019-12-12 2024-04-23 Evonik Operations Gmbh High viscosity polyacrylate base fluids

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926226A (zh) * 2004-04-08 2007-03-07 罗麦斯添加剂有限公司 用于改善抗磨损保护的含有h桥形成官能团的聚合物
CN100543054C (zh) * 2004-04-08 2009-09-23 罗麦斯添加剂有限公司 具有h-桥形成官能团的聚合物
CN103443257A (zh) * 2011-05-24 2013-12-11 赢创油品添加剂有限公司 具有磷官能化聚合物的润滑剂组合物
CN105143287A (zh) * 2013-03-14 2015-12-09 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 包括α-烯烃共聚物的润滑剂组合物
CN105189576A (zh) * 2013-03-14 2015-12-23 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 高粘度α-烯烃共聚物组合物以及制造和使用其的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050101496A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Loper John T. Hydrocarbyl dispersants and compositions containing the dispersants
US7560420B2 (en) * 2004-12-23 2009-07-14 Rohmax Additives Gmbh Oil composition for lubricating an EGR equipped diesel engine and an EGR equipped diesel engine comprising same
US20140113847A1 (en) * 2012-10-24 2014-04-24 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index lubricating oil base stock and viscosity modifier combinations, and lubricating oils derived therefrom

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926226A (zh) * 2004-04-08 2007-03-07 罗麦斯添加剂有限公司 用于改善抗磨损保护的含有h桥形成官能团的聚合物
CN100543054C (zh) * 2004-04-08 2009-09-23 罗麦斯添加剂有限公司 具有h-桥形成官能团的聚合物
CN103443257A (zh) * 2011-05-24 2013-12-11 赢创油品添加剂有限公司 具有磷官能化聚合物的润滑剂组合物
CN105143287A (zh) * 2013-03-14 2015-12-09 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 包括α-烯烃共聚物的润滑剂组合物
CN105189576A (zh) * 2013-03-14 2015-12-23 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 高粘度α-烯烃共聚物组合物以及制造和使用其的方法
US20160108335A1 (en) * 2013-03-14 2016-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Lubricant Compositions Including Alpha-Olefin Copolymers

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