CN109134780A - 一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂及制备方法。所述的聚羧酸减水剂中各组分的重量份组分为:2600分子量聚醚大单体:310‑335份,丙烯酸:35‑45份,刚性小单体:8‑15份,27.5%工业级双氧水:0.9‑1.8份,柔性链单体:5‑12份,不饱和磺酸盐:2‑5份,酰胺基小单体:3‑7份,还原剂:0.32‑0.5份,链转移剂:0.5‑0.9份,中和剂:7‑14份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%,酸醚比在4.7‑5.7范围之内。所述方法按如下步骤进行:1、第一次加料;2、加双氧水;3、加入溶液A、溶液B;4、成品制备。本发明采用2600分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度略长的侧链,切合刚柔间隔型主链结构需要匹配偏长侧链配合才能获得更好的分散能力的特点。
Description
技术领域:
本发明涉及建筑材料和聚羧酸减水剂到领域,特别涉及到一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂及制备方法。
背景技术:
水泥作为混凝土的重要组分,是影响混凝土性能的主要因素。我国水泥工业发展有明显的地域性特点,由于原材料、生产工艺及生产设备的制约,各地水泥的组分与细度会有明显差别。有的厂家的生产的水泥小于2μm较少,在50-200μm过多,在配制混凝土时往往掺入超细矿粉调节;而且采用机制砂等含粉料较多的原材料使用规模越来越大,配制防水混凝土等特种混凝土对粉粒级配亦有严格要求。整体来说,各地水泥中粗细颗粒的比例可能差别较大,配制混凝土是对粉粒级配的要求也越来越高,这对聚羧酸减水剂分散不同粒径颗粒的能力提出了更高的要求。
当前使用的普通聚羧酸减水剂,其分子构型还未对水泥的细度问题进行深入的针对性设计,表现为对不同水泥的适应性欠佳。水泥颗粒较细时,普通减水剂分子主链柔软性不足,难以吸附包裹住水泥颗粒;水泥颗粒较粗时,普通减水剂分子主链刚性不强,导致吸附时可能无法贴合在水泥颗粒表面,主链弯曲凸起,影响锚固能力。
专利CN107200829A公开了一种分子结构可控、规整聚醚胺类减水剂,该发明方法采用一种端胺基聚醚与二环氧氧化物进行胺基-环氧开环聚合反应,得到端胺基聚醚在主链上接枝成侧链的聚合物,再将胺基-环氧开环聚合反应生成的羟基与有机二酸酐进行酯化反应得到分子结构可控、规整聚醚胺类羧酸减水剂。
专利 CN106188556A公开了聚羧酸改性酰卤接枝复合侧链制备混凝土减水剂的方法,该发明通过先主链聚合再改性酰卤再阳离子侧链聚合而后接枝反应的方法,制备性能优异的聚羧酸改性酰卤接枝复合侧链型混凝土减水剂材料。
专利CN106188558A公开了以对苯乙烯磺酸盐为单体制备混凝土减水剂的方法,该发明以对苯乙烯磺酸盐与不饱和羧酸类单体先自由基共聚合得到聚羧酸-苯乙烯磺酸盐主链,进而将主链上的苯磺酸盐改性为苯磺酰卤基团,然后将高价铈盐与醇组成氧化-还原引发体系引发聚合不饱和阳离子季铵盐单体得到端羟基阳离子长链,再将含苯磺酰卤基团的聚羧酸主链与端羟基阳离子长链、聚乙二醇类化合物经磺酰化反应而制得。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂及制备方法。
本发明的设计思想是使用2600分子量的聚醚大单体,在主链引入刚性小单体和柔性链小单体,构建主链刚柔间隔型分子结构,以应对不同水泥细度及混凝土掺合料的情况,刚柔间隔型主链结构中,需要偏长一些的侧链配合才能获得更好的分散能力,因此匹配使用2600分子量的聚醚大单体,提高空间位阻作用,构建适用于不同粒径颗粒的聚羧酸减水剂分子。该减水剂适应能力较好、空间位阻作用明显、分散能力强。
针对各种水泥中粗细颗粒的比例差别较大,普通聚羧酸减水剂难以保证分散性能稳定的情况,以及不同水泥细度下减水剂分子的作用机制,本发明在主链上接枝刚性小单体和柔性链小单体功能基团,构建出刚柔间隔型的主链分子结构,在面对较细的水泥颗粒时,柔性链单体可以给主链提供足够的柔软性,使减水剂分子能够包裹住水泥颗粒,在水泥细度高的水化环境能发挥出良好的分散能力;在面对粗水泥颗粒时,刚性小单体可以给主链提供较强的刚性,使减水剂分子吸附在水泥颗粒表面时能完全贴合,让主链不易弯曲凸起,确保羧基等基团能牢牢锚固在水泥颗粒表面。
为了减轻同分子侧链间相互作用对主链状态的影响,减小侧链密度,设计偏高的酸醚比,即在4.7-5.7左右为宜;为弥补侧链密度偏稀对分子构型整体分散能力的影响,同时切合刚柔间隔型主链结构需要匹配偏长侧链配合才能获得更好的分散能力的特点,本发明采用2600分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度略长的侧链,提高减水剂分子的空间位阻作用,优化主链刚柔间隔型的分子结构的分散能力;匹配磺酸基、酰胺基等亲水的强锚固基团,提高在面对不同粒径水泥颗粒时的吸附能力,并能增强短溶剂层的吸附能力,增加水化膜的稳定性,妨碍水膜层向水泥颗粒内部渗透,在一定程度上延缓水化过程,使混凝土具有较好状态保持能力。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中各组分的重量份组分为:
2600分子量聚醚大单体:310-335份,丙烯酸:35-45份,
刚性小单体:8-15份, 27.5%工业级双氧水:0.9-1.8份,
柔性链单体:5-12份,不饱和磺酸盐:2-5份,
酰胺基小单体:3-7份,还原剂:0.32-0.5份,
链转移剂:0.5-0.9份,中和剂:7-14份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%,酸醚比在4.7-5.7范围之内。
所述的聚羧酸减水剂中2600分子量聚醚大单体为分子量2600的烯丙基聚氧乙烯醚(APEG) 、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG)、异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、聚乙二醇单甲醚(MPEG)的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中刚性小单为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、(4-甲基苯基)甲亚胺、N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺、1-苯基乙烯基硼酸、1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、3-(3-氟苯基)-1-丙烯、1-氟-4-异丙烯基苯、5-乙基-2-乙烯基吡啶、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺、2-氨基苯乙烯、(4-甲基苯基)甲亚胺的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中柔性链单体为1,2-双(4-氨基苯氧基) 乙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基) 丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基) 丁烷、环丁烷四羧酸二酐、4,4一二胺基二苯醚、二胺基十二烷基苯、二胺基十八烷基苯的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中还原剂为连二亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、次亚磷酸钠、一水葡萄糖、麦芽糖糊精的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中不饱和磺酸盐为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-甲基烯丙基磺酸铵、2-氰基乙烷磺酸钠、烯丙基磺酸钠的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中酰胺基小单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-甲基-1-乙烯磺酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基异丁烯酰胺、N-环己基甲基丙烯胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基酰胺、N-甲基丙烯酰基甘氨酸的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇的一种或几种组成。
所述的聚羧酸减水剂中中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺的一种或几种组成。
一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述方法按如下步骤进行:
1、第一次加料:将310-335份2600分子量聚醚大单体、8-15份刚性小单体、5-12份柔性链单体和180-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在30-40℃,当温度稳定后,一次性加入0.9-1.8份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2-4小时,溶液B滴加时间为2.5-4.5小时;溶液B由0.32-0.5份还原剂、0.5-0.9份链转移剂和80-100份水均匀混合而成,溶液A由35-45份丙烯酸、2-5份不饱和磺酸盐、3-7份酰胺基小单体和50-70份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1-3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7-14份中和剂,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
与现有技术相比,本发明的积极效果为:
1、本发明引入柔性链单体,给主链提供足够的柔软性,使减水剂分子在水泥颗粒较细时能够包裹住水泥颗粒,在水泥细度高的水化环境能发挥出良好的分散能力;
2、本发明引入刚性小单体,给主链提供较强的刚性,使减水剂分子吸附在较粗水泥颗粒表面时主链完全贴合不易弯曲凸起,确保羧基等基团能牢牢锚固在水泥颗粒表面;
3、本发明设计酸醚比在4.7-5.7左右,减少侧链密度,减轻侧链分子内相互作用对主链的影响;
4、本发明采用2600分子量的聚醚大单体作为原料,制备出长度略长的侧链,切合刚柔间隔型主链结构需要匹配偏长侧链配合才能获得更好的分散能力的特点,提高减水剂分子的空间位阻作用,弥补侧链密度偏稀对减水剂分子分散性的影响,优化主链刚柔间隔型的分子结构的分散能力;
5、本发明中匹配磺酸基、酰胺基等亲水的强锚固基团,提高在面对不同粒径水泥颗粒时的吸附能力,并能增强短溶剂层的吸附能力,增加水化膜的稳定性,妨碍水膜层向水泥颗粒内部渗透,在一定程度上延缓水化过程,使混凝土具有较好状态保持能力。
具体的实施方式
下面结合实施例进一步对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。
实施例1:
1、第一次加料:将320份APEG2600大单体、9份3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、2份1,2-双(4-氨基苯氧基) 乙烷和180份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在30℃,当温度稳定后,一次性加入1.5份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2小时,溶液B滴加时间为2.5小时;溶液B由0.9份质量比1:1的抗坏血酸和一水葡萄糖的组合物、0.8份巯基乙酸和120份水均匀混合而成,溶液A由52份丙烯酸、6份丙烯基磺酸钠、1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和80份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入8份三乙醇胺,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实施例2
1、第一次加料: 将322份HPEG2600大单体、2份N-乙基马来酰亚胺、10份1,3-双(4-氨基苯氧基) 丙烷和190份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在32℃,当温度稳定后,一次性加入2份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2.5小时,溶液B滴加时间为3小时;溶液B由0.8份连二亚硫酸钠、1份质量比为1:2的巯基乙醇和巯基丙醇的组合物、100份水均匀混合而成,溶液A由51份丙烯酸、5份烯丙基磺酸钠、1.5份甲基丙烯酰胺和70份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化2.5小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6.5份氢氧化钾,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实施例3
1、第一次加料:将325份TPEG2600大单体、4份N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺、3份1,4-双(4-氨基苯氧基) 丁烷和200份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在35℃,当温度稳定后,一次性加入2.8份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为3小时,溶液B滴加时间为3.5小时;溶液B由0.7份亚硫酸氢钠、1.3份巯基丙酸和95份水均匀混合而成,溶液A由50份丙烯酸、2.5份2-甲基烯丙基磺酸铵、3份N-异丙基甲基丙烯酰胺和65份水均匀混合而成;
4、成品制备:保持温度恒定,熟化2小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入10份质量比为2:1的甲醇钠和三异丙醇胺的组合物,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实施例4
1、第一次加料:将324份MPEG2600大单体、5.5份1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、7份环丁烷四羧酸二酐和210份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在36℃,当温度稳定后,一次性加入3.2份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为3.5小时,溶液B滴加时间为4小时;溶液B由0.6份质量比1:1的焦亚硫酸钠和麦芽糖糊精的组合物、1.5份巯基乙醇和90份水均匀混合而成,溶液A由47份丙烯酸、1.5份苯乙烯磺酸钠、5份丙烯酰胺和60份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1.8小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7.5份碳酸钠,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实施例5
1、第一次加料:将331份HPEG2600大单体、3份1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮、4份4,4一二胺基二苯醚和220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在38℃,当温度稳定后,一次性加入3.34份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为4小时,溶液B滴加时间为4.5小时;溶液B由0.4份次亚磷酸钠、1.7份巯基丙醇和85份水均匀混合而成,溶液A由46份丙烯酸、4份苯乙烯磺酸钠、2份质量比1:1的N-环己基甲基丙烯胺和N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺的组合物、55份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1.5小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7份乙醇胺,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实施例6
1、第一次加料:将335份TPEG2600大单体、8份3-(3-氟苯基)-1-丙烯、1份二胺基十八烷基苯和230份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在40℃,当温度稳定后,一次性加入3.5份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
3、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为4小时,溶液B滴加时间为4.5小时;溶液B由0.5份亚硫酸氢钠、1.8份巯基乙酸和80份水均匀混合而成,溶液A由44份丙烯酸、2份质量比1:1的2-甲基烯丙基磺酸铵和2-氰基乙烷磺酸钠的组合物、1份3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸和50份水均匀混合而成;
4、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入6份三异丙醇胺,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
实例检测结果:
分别测试上述实施例1,2,3,4,5,6的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂与普通聚羧酸减水剂同等浓度下混凝土初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度。实验所用水泥为华新42.5普硅水泥(比表面积368m2/kg)、京兰42.5普硅水泥(比表面积425m2/kg)和海螺42.5普硅水泥(比表面积482m2/kg),参考GB/8076-2008《混凝土外加剂》测试标准。
不同减水剂对混凝土流动性影响(华新42.5普硅水泥)
减水剂种类 | 初始坍落度/扩展度mm | 经时坍落度/扩展度mm |
普通减水剂 | 190/500 | 170/470 |
实施例1 | 200/510 | 165/485 |
实施例2 | 180/495 | 175/490 |
实施例3 | 190/510 | 180/480 |
实施例4 | 185/500 | 165/480 |
实施例5 | 200/510 | 165/485 |
实施例6 | 190/490 | 170/480 |
不同减水剂对混凝土流动性影响(京兰42.5普硅水泥)
减水剂种类 | 初始坍落度/扩展度mm | 经时坍落度/扩展度mm |
普通减水剂 | 180/480 | 165/440 |
实施例1 | 200/490 | 180/470 |
实施例2 | 190/510 | 170/475 |
实施例3 | 200/485 | 160/465 |
实施例4 | 185/495 | 170/470 |
实施例5 | 190/500 | 160/465 |
实施例6 | 210/480 | 155/465 |
不同减水剂对混凝土流动性影响(海螺42.5普硅水泥)
减水剂种类 | 初始坍落度/扩展度mm | 经时坍落度/扩展度mm |
普通减水剂 | 180/450 | 120/330 |
实施例1 | 200/480 | 180/430 |
实施例2 | 210/470 | 175/410 |
实施例3 | 215/475 | 160/420 |
实施例4 | 210/490 | 170/415 |
实施例5 | 215/485 | 165/410 |
实施例6 | 200/475 | 175/420 |
根据上述混凝土初始流动性及经时流动性比较,应用于华新水泥时,该主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂实施例1、2、3、4、5、6的混凝土初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度与普通减水剂基本相同;应用于京兰水泥时, 实施例1、2、3、4、5、6初始坍落度/扩展度较普通减水剂略高,经时坍落度/扩展度明显优于普通减水剂;应用于海螺水泥时,实施例1、2、3、4、5、6初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度都远胜于普通减水剂。综上所述,该主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂对于不同粒径的原材料有非常好的适应性。
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有配方、掺量和步骤,除了互相排斥的特征和/或配方、掺量以外,均可以以任何方式组合。本说明书(包括权利要求、摘要)中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
以上所述仅是发明的非限定实施方式,还可以衍生出大量的实施例,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思和不作出创造性劳动的前提下,还可以做出若干变形和改进的实施例,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中各组分的重量份组分为:
2600分子量聚醚大单体:310-335份,丙烯酸:35-45份,
刚性小单体:8-15份, 27.5%工业级双氧水:0.9-1.8份,
柔性链单体:5-12份,不饱和磺酸盐:2-5份,
酰胺基小单体:3-7份,还原剂:0.32-0.5份,
链转移剂:0.5-0.9份,中和剂:7-14份,余量为水,总质量1000份,制备后成品质量分数为40%,酸醚比在4.7-5.7范围之内。
2.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中2600分子量聚醚大单体为分子量2600的烯丙基聚氧乙烯醚(APEG) 、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG)、异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、聚乙二醇单甲醚(MPEG)的一种或几种组成。
3.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中刚性小单为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、1,4-二乙烯基-2-氮杂环庚酮、3-甲基-1-乙烯基-2-氮杂环庚酮、(4-甲基苯基)甲亚胺、N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二甲胺、1-苯基乙烯基硼酸、1-乙烯基-2,5-吡咯烷二酮、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、3-(3-氟苯基)-1-丙烯、1-氟-4-异丙烯基苯、5-乙基-2-乙烯基吡啶、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺、2-氨基苯乙烯、(4-甲基苯基)甲亚胺的一种或几种组成。
4.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中柔性链单体为1,2-双(4-氨基苯氧基) 乙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基) 丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基) 丁烷、环丁烷四羧酸二酐、4,4一二胺基二苯醚、二胺基十二烷基苯、二胺基十八烷基苯的一种或几种组成。
5.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中还原剂为连二亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、次亚磷酸钠、一水葡萄糖、麦芽糖糊精的一种或几种组成。
6.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中不饱和磺酸盐为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-甲基烯丙基磺酸铵、2-氰基乙烷磺酸钠、烯丙基磺酸钠的一种或几种组成。
7.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中酰胺基小单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-甲基-1-乙烯磺酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基异丁烯酰胺、N-环己基甲基丙烯胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基酰胺、N-甲基丙烯酰基甘氨酸的一种或几种组成。
8.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇的一种或几种组成。
9.根据权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述的聚羧酸减水剂中中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺的一种或几种组成。
10.一种如权利要求1所述的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述方法按如下步骤进行:
(1)、第一次加料:将310-335份2600分子量聚醚大单体、8-15份刚性小单体、5-12份柔性链单体和180-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
(2)、加双氧水:测定反应釜内温度,控制反应釜内温度在30-40℃,当温度稳定后,一次性加入0.9-1.8份质量百分比为27.5%工业级双氧水;
(3)、加入溶液A、溶液B:待5分钟后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B加入后,10分钟内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为2-4小时,溶液B滴加时间为2.5-4.5小时;溶液B由0.32-0.5份还原剂、0.5-0.9份链转移剂和80-100份水均匀混合而成,溶液A由35-45份丙烯酸、2-5份不饱和磺酸盐、3-7份酰胺基小单体和50-70份水均匀混合而成;
(4)、成品制备:滴加结束后,保持温度恒定,熟化1-3小时,待反应溶液温度低于30℃时,缓慢加入7-14份中和剂,补水到1000份,即得质量分数为40%的主链刚柔间隔型聚羧酸减水剂。
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