CN109112896B - 一种改善阻燃性和适印性的合成壁纸基纸及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种高分子‑无机材料复合壁纸基纸,其包括纤网骨架层和表面材料贴合层;所述纤网骨架层和表面材料贴合层的主要成分相同,为高分子材料、无机材料和其他组分组成的基质复合材料,其由下列重量份数的组分组成:共聚聚丙烯20‑30份,热塑性聚酯PET 5‑10份,聚乙烯3‑5份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉50‑70份,锐钛型钛白粉3‑5份等。其中,所述骨架层还含有骨架层助剂A,所述贴合层还含有贴合层助剂B。本发明的壁纸基纸具有低密度高柔性、阻燃性好并具有优良印染性能。

Description

一种改善阻燃性和适印性的合成壁纸基纸及制备方法
技术领域
本发明涉及合成壁纸技术领域,具体涉及一种可代替植物纤维的改善阻燃性、适印性的人工合成无机环保壁纸基纸。
背景技术
壁纸是常见的室内装饰材料,通常的壁纸是有由表面的聚氯乙烯等薄膜与传统纤维纸或者由传统纤维纸与无机材料等基材复合而成。以纸浆、木浆为原料生产的壁纸基材,在造纸过程中要消耗大量的水,并排放大量的废水,所制备得到的壁纸不仅具有阻燃性,而且还要耗料大量的树木等自然资源。另外,这种壁纸表面通常含有较高含量的有机薄膜组分,这种高含量的有机组份不仅易燃,而且难于着色,因此在其中添加大量的增塑剂(例如邻苯二甲酸二辛酯等)及大量的含有重金属铅和铬的助染剂才能够使得壁纸易于着色,随着提高了着色性和印刷性,但是使得壁纸环保性差,对身体健康造成隐患。随着人们对于环保的要求日益提高,该类壁纸逐渐不能满足目前市场上环保的需求。
虽然市场上出现了以塑料、碳酸钙及多种助剂为原料,用吹膜法、流延法生产的人工合成纸,物理机械性能优于传统纸,耐潮湿、防水,耐腐蚀,稳定性好,生产过程中无三废排放,对环境无污染,并可将合成纸重复循环利用,是优良的环保型材料。但是,该类材料强度低,卷曲性和印刷性差,适合作为硬质材料基材,不适合作为美观装饰性的柔性壁纸材料。
目前改善的环保性壁纸基纸,主要是利用环保树脂聚合物例如聚乙烯聚丙烯等为基材进行无机填充,然后吹塑发泡生产得到。但是树脂材料不仅耐燃性差,而且在多层复合的生产工艺中具有较差的贴合性以及低相容性。壁纸的相关现有技术可举例如下。
CN201711298871公开了一种环保抗菌壁纸,包括以下重量份数的组分乌拉草纤维11-17、海藻酸钠23-34、抗氧化剂6-11、相容剂2-7、阻燃剂0.8-3.4、苜蓿纤维26-43、纳米石墨烯颗粒22-35、聚乳酸纤维6-13、糯米浆料36-49;所述糯米浆料的可溶性固形物含量为45%-55%;所述聚乳酸纤维的单丝直径为 0.1-0.3mm,所述聚乳酸纤维的单丝长度为22-34mm。
实用新型CN201720735485公开了PVC环保壁纸,包括主体层和安全层,安全层覆盖在主体层上,安全层包括从上往下依次设置的阻燃层和防水层,阻燃层的上方覆有保护膜,保护膜的四周角上均匀设置有凸起部,主体层包括从上往下依次设置的装饰层、基底层和粘黏层,装饰层的上方设置有感温变色层,感温变色层与防水层相连接,基底层包括从上往下依次设置的温控层、PVC树脂层、防潮层和粘黏层,温控层包括紫外线吸收层和保温层。
CN201710766696公开了一种环保阻燃壁纸的生产方法,其特征在于,包括如下步骤原纸发送、涂布、干燥、冷却、印刷凹版、版间干燥、软化、压花。原纸采用多层纸,原纸的横向浸水伸长率控制在1.3-1.5%,原纸发送张力控制在12-16KGF范围内。所述涂布的涂料配方主要包括:竹炭纤维材料和环保粘合剂、环保阻燃涂料、PVC,DOP,碳酸钙、安定剂,钛白粉,降粘剂。其中,竹炭纤维材料和环保粘合剂为20PHR、环保阻燃涂料为10PHR、PVC为100PHR,DOP为60PHR,太酸钙75PHR,钛白粉为15-18PHR,安定剂为3PHR、降粘剂为10-20PHR,将上述涂料按上述比例配制成糊料,用涂布刀将糊料均匀涂在原纸表面。
CN201710540751公开了一种环保型抗菌壁纸,该壁纸是由基层纸和基层纸上覆涂PVC糊料经加热、压花、印制图案制成,该PVC糊料包括以下原料制成PVC 450树脂粉、改性凹土粉、改性竹纤维、纳米钛白粉、纳米硫酸钡、瓜尔胶、聚丙烯酸酯、环氧大豆油、邻苯二甲丁苄酯、分散剂、发泡剂、稳泡剂和阻燃剂。其制备方法是通过对原料的加水搅拌混匀及研磨制得的。
CN201710410601公开了一种改性硅藻土抗菌环保内室壁纸,涉及壁纸领域,该壁纸是由基层纸和基层纸上覆涂PVC糊料经加热、压花、印制图案制成,该PVC糊料包括以下原料SG-2 PVC粉、改性硅藻土、凹土粉、纳米级碳酸钙、锐钛型钛白粉、纤维素、阿拉伯胶、丙烯酸乙酯、富马酸二甲酯、棕榈油、氧化锌、氮化铝、油酸钠、对羟苯甲酸异丙酯、乙基三甲氧基硅烷、N-羟甲基丙烯酰胺、聚己二酸己二醇酯、增塑剂、分散剂、发泡剂、稳泡剂、防霉剂。
CN201510398290公开了一种生物基环保型阻燃壁纸及其制备方法,其首先选用海藻纤维与木浆进行混合打浆得混合浆液,向该混合浆液中加入分散剂进行抄纸、干燥得到原纸;然后依次将海藻酸盐胶体、PVC、碳酸钙和DOP糊料均匀涂覆在步骤a所得原纸的表面;最后经过干燥、冷却、印花等步骤将其裁剪成所需规格即得壁纸。本发明在不添加任何阻燃剂的前提下,以短切海藻纤维作为纸浆纤维,通过海藻纤维内部的金属离子起到催化裂解作用,减少了可燃性气体的生成、形成碱性环境、生成CO2并稀释可燃性气体、在纤维表面形成金属氧化物和金属碳酸盐固态屏障,最终达到发烟少(基本不发烟)、无融滴等阻燃的效果。
CN201611012520公开了一种环保壁纸,包括底层、不干胶层、防水层、基层、吸音层、吸附层和装饰层;所述的吸音层为木丝层,所述吸附层为纳米蒙脱石层,所述不干胶层的不干胶由松香、乙酸、乙烯、淀粉和秸秆乙醇汽油制成。
CN201611013856公开了一种抗菌隔音环保硅藻土壁纸,所述硅藻土壁纸包括从下向上依次设置的底层(1)、硅藻土层(2)、图案颜色层(3)以及耐磨层(4);其中,所述耐磨层(4)采用聚四氟乙烯材料。所述硅藻土层(2)的厚度为0.1mm-0.3mm。所述底层(1)为玻璃纤维织物、无纺布织物或者化纤布。所述耐磨层(4)上设置有竹炭黑。所述硅藻土层(2)中的硅藻土是将粒径为800-3000目的硅藻土原土和占原土重量0.5-1%的表面处理剂一起加入到可升温高速搅拌机内,在80-120°C条件下,高速搅拌处理90min得到。
此外,专利CN 102444055 A公布了一种环保墙壁装饰壁纸材料及其制备方法,公布的壁纸由原纸层做为基层,然后在其单面或双面进行涂覆;所述的涂覆层包含有60-90重量份的PE 塑料和15-25 重量份的热塑性三元乙丙动态硫化橡胶。这种壁纸生产工艺复杂,仍然需要利用植物纤维层作为基层,这种壁纸耐温差,不易加工丰富的立体图案。
专利CN 202826606 U公布了一种环保阻燃壁纸,其中将添加填料的聚合物复合材料通过压延工艺制备成壁纸的基层,然后在基纸两面或单面涂覆上阻燃剂,从而制备阻燃壁纸。该实用新型专利公布了该壁纸的成型工艺,但没有涉及基层材料的成分和制备方法。
可以看出,现有技术中,仍有大量的壁纸基纸仍然含有高含量的植物纤维或有机易燃组分,不仅耐燃性差,而且现有的含有植物纤维的壁纸基材,易发霉腐烂,尤其当空气湿度过大时,吸潮发霉,尤其是湿度大的地域和季节环境;而当空气中的湿度过低时,植物纤维收缩,起皱甚至剥落。为了提高阻燃性,需要添加大量的阻燃剂成分,导致壁纸密度高,克重高,以及升高的成本。一般的阻燃材料为氢氧化铝和氢氧化镁,为白色粉末状,价格便宜,热稳定性好,具有消烟、阻 燃、低毒、燃烧时无二次污染等特点,既能做阻燃剂又可做填料。以其作为阻燃剂生产出的纸阻燃性能好、白度高,其阻燃机理主要是利用了吸热效应和稀释效应:分解时吸热,抑制了聚合物温度的上升,使聚合物降解为低分子的速度减慢,减少了可燃气体的产生,缓和了聚合物的燃烧。 分解时释放出水蒸气,使可燃性气体和氧气被稀释、冷却,而且分解物覆盖在可燃物表面,阻断氧气和可燃性气体的流动。但是,该类材料的缺陷是,若要阻燃效果明显,填充量比较高,甚至高达 60 %,因此大大影响了纸的其他性能。
虽然现有技术中出现了将高分子材料与无机材料结合的合成壁纸,但是这类壁纸更多的是多层复合贴合结构,整体性差,易分离,而且制作工艺复杂,不易操作、生产成本高,效率低,不适应大范围的工业化生产。
重要的是,壁纸作为印刷图案的载体,除了环保性和阻燃性,还需要优良的着色性等印染性能。另外,由于壁纸用途特性,优良的抗弯曲性也是目前需求之一,这就需要新的具有高熔体强度和分子链的柔韧性的复合材料。
发明内容
基于上述需求,本发明所要解决的技术问题主要在于克服现有壁纸基纸植物纤维含量高,无机合成壁纸增塑剂含量高、密度高、柔性差、阻燃性和适印性差,整体性差,而且制作工艺复杂的缺陷。
为了克服现有技术的不足,本发明的第一个目的在于提供一种低密度高柔性、阻燃性好并具有优良印染性能的高分子-无机材料复合型合成壁纸基纸。
本发明的另一目的在于提供一种上述壁纸基纸的制备方法,无大量增塑剂添加步骤,工艺简单,成本低,适用于大规模的工业化生产。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种高分子-无机材料复合壁纸基纸,其包括纤网骨架层和表面材料贴合层;所述纤网骨架层和表面材料贴合层由相同的基质复合材料及相应的助剂组成,所述基质复合材料包括高分子材料、无机材料和其他组分,具体地,所述基质复合材料由下列重量份数的组分组成:
共聚聚丙烯 20-30份,热塑性聚酯PET 5-10份,聚乙烯3-5份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 50-70份,锐钛型钛白粉 3-5份,钛酸酯偶联剂0.5-2份,十二烷基硫酸钠 0.2-0.5份,顺丁烯二酸酐共聚物1-1.5份,环氧改性羧甲基纤维素 1.5-3份,硬脂酸或硬脂酸酯0.5-1份,石蜡 1-1.5份,纳米二氧化钛 1-3份,抗氧化剂0.1-0.2份;
其中,所述骨架层在上述基质复合材料的基础上,还含有以下重量份的骨架层助剂A:
短切芳纶纤维 2-5份;
起泡剂ADC 0.1-0.3份,
短切聚酰亚胺纤维2-5份;
所述贴合层在上述基质复合材料的基础上,还含有以下重量份的贴合层助剂B:
聚乙烯醇1-3份;
两性改性的聚丙烯酰胺增强剂3-5份;
层状复合金属氧化物或改性的层状复合金属氧化物类阻燃剂 5-10份。
其中,所述超微无机矿粉粒径不超过5微米,优选粒径0.1~2微米。
本发明中,所述钛酸酯偶联剂优选为烷氧基型偶联剂,通常可商购得到,例如NDZ系列钛酸酯偶联剂,NDZ-201等。
本发明中,所述顺丁烯二酸酐共聚物为接枝型共聚物,可选自本领域常见的具有相容性效果的那些,例如聚乙烯基、聚丙烯基接枝共聚物等。
本发明中,所述抗氧剂可选自造纸领域常用的那些,例如三(二叔丁基苯基)亚磷酸酯,DSTDP等。
本发明中,所述改性的羧甲基纤维素由环氧氯丙烷改性制得,具体通过如下步骤制备得到:
在带有搅拌的三口烧瓶中,加入200ml 水以及20g的羧甲基纤维素溶液,滴加1-1.5g环氧氯丙烷,在室温下搅拌反应2 h。反应过程中用氨水调节pH,维持体系pH8-9。反应结束后,用稀释的盐酸中和,调节体系至pH 5,所得产物经醇洗、烘干即可得到环氧改性的羧甲基纤维素,超微粉碎后用作树脂相容剂和高分子分散稳定剂,还具有纸面平滑效果和优良的着色效果。
本发明中,所述两性改性的聚丙烯酰胺为分子中含有两性离子的聚丙烯酰胺类物质,其中的高分子长链可通过物理交结和吸附作用贯穿于纸张纤维中,从而起到提高纸张强度的作用。
另外两性聚丙烯酰胺还保留了聚丙烯酰胺的其他优良性能,例如胶结性能,尤其适合增强复合无机材料之间的贴合性;更重要的是,在印染行业中,聚丙烯酰胺是优良的颜料助剂,可增强染料附着牢度,提高着色性,鲜艳度高。
具体地,所述改性聚丙烯酰胺可通过水分散聚合技术制备得到,具体步骤如下:
将一定比例量的丙烯酰胺、羧甲基纤维素、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、亚甲基琥珀酸和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体,溶解在适量水中,并加入过硫铵引发剂、甲基丙烯磺酸盐转移剂,控制其聚合单体质量分数分别为:18-20%、10-12%、4-5%、3-5%和1-2%,引发剂和转移剂质量分数分别为0.2-0.3%、0.5-0.6%,调节pH至3-4,70-75℃搅拌反应1-2小时,反应结束后蒸干溶剂,烘干产物,研磨,即可得到改性的聚丙烯酰胺聚合物。
本发明中,所述层状复合金属氧化物是一类主体结构一般为镁铝两种金属的氢氧化物的阴离子型层状化合物,结构通常为[M1-x 2+Mx 3+(OH)2]x+Ax/n n-,式中 M2+指二价金属离子,M3+指三价属离子,A 指价数为 n 的层间阴离子。氢氧化镁、氢氧化铝等是常用的无机阻燃剂,与它们相比,层状复合金属氧化物的热分解温度范围更宽、阻燃性能更好,是近年来开发的一类更高效环保的无机阻燃剂。其阻燃机理为:加热到 450~550 ℃时,复合金属氧化物大部分 CO32-转变为CO2,并分解成为疏松多孔的镁铝双金属氧化物,在热分解过程中,吸收大量的热,降低了燃烧体系的温度,同时释放出不燃的气体,如 CO2 等,冲淡燃烧体系周围的氧气和可燃性气体;分解产生的金属氧化物包覆在燃烧物表面,隔绝氧气与可燃性气体的交流,并具有抑烟作用。
具体地,本发明所述层状复合金属氧化物通过如下方法制备:
在1000ml去离子水中,加入1mol γ-Al2O3 纳米分子筛作为反应载体,并加入1-1.5mol氯化镁粉末、0.5-1mol氯化铝以及任选的硼酸锌0.3-0.5mol,搅拌均匀后,室温下在搅拌条件下缓慢加入含3-6mol 氢氧化钠或氢氧化钾的质量分数为30-50%的碱性溶液,加入碱液完毕后继续搅拌反应0.5-1小时,随后在聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中80-90℃下晶化处理3-5 h,将沉淀过滤,醇洗,真空干燥,研磨,制得所述层状复合金属氧化物,作为阻燃组分。
另一方面,本发明还提供所述高分子-无机材料复合壁纸基纸的制备方法,其主要包括纤网骨架构建和表面材料贴合,具体步骤如下:
S1:按比例配制主材料各原料,并分别加入适当量的助剂A、B以得到骨架层和贴合层所需原料,室温下分别混匀,混合均匀后进行真空烘干处理,并于造粒机中加热、造粒;
S2:将两种原料颗粒分别在各自混炼机中加热到170-200℃进行充分混炼,使有机材料和各种助剂与无机矿粉熔融均质;
S3:将均质后的材料分别通过管道输送至各自捏合密炼机中加温至210-230℃捏合密炼,使物料进一步混合,形成均匀的熔融物料;
S4:将密炼机挤出的骨架层熔融物料经管道输送至温度不低于200℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后,再经均压处理形成均压熔融物料;
S5:均压物料喷丝构建纤网骨架:将均压熔融物料均匀地通过热熔喷丝装置的定向喷丝孔进行纵横喷丝并热熔粘结,从而热铺成网,冷却,形成拟无纺布结构的人工纤维纺丝网,从而得到纤网骨架粗品,控制纤维间隔在50-100微米,并控制纤维直径小于100微米;
S6:将密炼机挤出的贴合层熔融物料经管道输送至温度不低于210℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后输送至压延机辊筒,压延,得到厚度不大于500微米的贴合层粗品;
S7:加热贴合成型:在贴合机中将得到的贴合层粗品置于拟无纺布结构的骨架纤网上,加热至120-150℃进行热熔粘结,滚压贴合至合适厚度,整平,冷却降温,即得到所述的高分子-无机材料复合壁纸基纸。
所制备的壁纸基纸随后可进行电晕处理或涂胶、表面涂布等处理以形成各种壁纸。
本发明所制备的壁纸基纸厚度可为0.02~1.0mm,优选0.05~0.8mm。
本发明所述螺杆挤出机可以为双螺杆挤出机或单螺杆挤出机。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
1.本发明壁纸基纸引入拟无纺布结构的定向人工纤维网状骨架,通过热熔平铺成型、表层贴合工艺,相比一般壁纸原纸,在增强骨架强度等物理机械性能的基础上,产品密度下降,降低了克重,而且粗糙的网状底层和大量的空隙给涂胶后的壁纸提供了更好的附着性。
2.本发明壁纸基纸表层具有更高含量的有机材料,无需覆膜,即具有良好的防水、防油效果,易清洁;而且具有提高的撕裂度、耐折度好。
3.本发明壁纸基纸表层在较低含量的阻燃剂的前提下,具有更好的阻燃性,而且相比一般壁纸,吸墨性好,而且提高了颜料的着色性,具有更好的图案装饰效果。
4.本发明壁纸基纸表层和骨架层具有基本相同的主材料,相容性好,贴合牢固,避免了现有壁纸大量增塑剂污染物的缺陷。
5.本发明壁纸基纸通过添加改性的聚丙烯酰胺,提高了纸张强度,而且增强了染料附着牢度,提高着色性,鲜艳度高,耐久度好。
6.本发明壁纸基纸的制备方法简单,操作方便,适用于大规模的工业化生产。
具体实施方式
下面通过具体的制备例和实施例对本发明进行详细说明,但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明,并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定,更非将本发明的保护范围局限于此。
本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
制备例1
改性的羧甲基纤维素制备
在带有搅拌的三口烧瓶中,加入200ml 水以及20g的羧甲基纤维素溶液,滴加1g环氧氯丙烷,反应过程中用氨水调节pH,维持体系pH 8-9。在室温下搅拌反应2 h。反应结束后,用稀释的盐酸中和,调节体系至pH 5,所得产物经醇洗、烘干即可得到环氧改性的羧甲基纤维素,粉碎备用。
制备例2
改性聚丙烯酰胺制备
将18g丙烯酰胺、10g羧甲基纤维素、4g甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、5g亚甲基琥珀酸和2g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体,加入去离子水中,控制溶液质量100g,并加入0.2g过硫铵引发剂和0.5g甲基丙烯磺酸钠链转移剂,调节pH至4,70℃搅拌反应1小时,反应结束后蒸干溶剂,烘干产物,研磨,即可得到改性的聚丙烯酰胺聚合物粉末。
制备例3
层状复合金属氧化物制备:
在1000ml去离子水中,加入1mol γ-Al2O3 纳米分子筛作为反应载体,并加入1mol氯化镁粉末、0.5mol氯化铝以及硼酸锌0.3mol,搅拌均匀后,室温下在搅拌条件下缓慢加入含4mol 氢氧化钠的质量分数为30%的氢氧化钠溶液,加入碱液完毕后搅拌反应1小时,随后在聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中80℃下晶化处理5 h,然后将沉淀过滤,醇洗,真空干燥,研磨,制得所述层状复合金属氧化物阻燃组分。
实施例1
复合壁纸基纸的制备
骨架层原料组份如下:
共聚聚丙烯 20份,热塑性聚酯PET 5份,聚乙烯3份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 50份,锐钛型钛白粉 3份,钛酸酯偶联剂1份,十二烷基硫酸钠 0.2份,顺丁烯二酸酐-聚丙烯共聚物1份,制备例1制备的环氧改性羧甲基纤维素 1.5份,硬脂酸0.5份,石蜡 1份,纳米二氧化钛 1份,抗氧化剂0.1份;以及助剂A:短切芳纶纤维 3份,起泡剂ADC 0.1份,短切聚酰亚胺纤维2份;
贴合层原料组份如下:
共聚聚丙烯 20份,热塑性聚酯PET 5份,聚乙烯3份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 50份,锐钛型钛白粉 3份,钛酸酯偶联剂1份,十二烷基硫酸钠 0.2份,顺丁烯二酸酐-聚丙烯共聚物1份,制备例1制备的环氧改性羧甲基纤维素 1.5份,硬脂酸0.5份,石蜡 1份,纳米二氧化钛 1份,抗氧化剂0.1份;以及助剂B:聚乙烯醇1份,上述制备的两性改性的聚丙烯酰胺增强剂3份,上述制备例制备的层状复合金属氧化物6份。
具体制备步骤如下:
S1:将上述骨架层和贴合层原料,室温下分别混匀,混合均匀后进行真空烘干处理,并于造粒机中加热、造粒;
S2:将两种原料颗粒分别在各自混炼机中加热到180℃进行充分混炼,使有机材料和各种助剂与无机矿粉熔融均质;
S3:将均质后的材料分别通过管道输送至各自捏合密炼机中加温至210℃捏合密炼,使物料进一步混合,形成均匀的熔融物料;
S4:将密炼机挤出的骨架层熔融物料经管道输送至温度220℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后,再经均压处理形成均压熔融物料;
S5:均压物料喷丝构建纤网骨架:将均压熔融物料均匀地通过热熔喷丝装置的定向喷丝孔进行纵横喷丝并热熔粘结,从而热铺成网,冷却,形成拟无纺布结构的人工纤维纺丝网,从而得到纤网骨架粗品,控制纤维间隔在50微米,并控制纤维直径40微米;
S6:将密炼机挤出的贴合层熔融物料经管道输送至温度不低于210℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后输送至压延机辊筒,压延,得到厚度400微米的贴合层粗品;
S7:加热贴合成型:在贴合机中将得到的贴合层粗品置于拟无纺布结构的骨架纤网上,加热至120℃进行热熔粘结,滚压贴合至合适厚度200微米,整平,冷却降温,即得到所述的高分子-无机材料复合壁纸基纸。
本实施例所制备的壁纸基纸,在室温和50%湿度环境下测试着色粘结强度(ASTM C633-2001)数值为35N;其阻燃性能为续焰时间 4 s,灼燃时间 14 s,达到 GB/T 14656-2009 的要求(按GB/T14656-2009的定义,续焰时间为本生灯火焰移开后试样持续进行有焰燃烧的时间,灼燃时间是指火焰熄灭后试样进行无焰燃烧的时间)。
相对照的,含相同重量氢氧化镁代替所述阻燃剂时,壁纸基纸的续焰时间 5 s,灼燃时间高达26 s。
实施例2
复合壁纸基纸的制备
骨架层原料组份:
共聚聚丙烯 30份,热塑性聚酯PET 10份,聚乙烯5份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 70份,锐钛型钛白粉 5份,钛酸酯偶联剂2份,十二烷基硫酸钠 0.5份,顺丁烯二酸酐共聚物1.5份,环氧改性羧甲基纤维素 3份,硬脂酸1份,石蜡1.5份,纳米二氧化钛 3份,抗氧化剂DSTDP 0.2份;以及助剂A:短切芳纶纤维 5份,起泡剂ADC 0.2份,短切聚酰亚胺纤维5份;
所述贴合层原料组份:
共聚聚丙烯 30份,热塑性聚酯PET 10份,聚乙烯5份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 70份,锐钛型钛白粉 5份,钛酸酯偶联剂2份,十二烷基硫酸钠 0.5份,顺丁烯二酸酐共聚物1.5份,环氧改性羧甲基纤维素 3份,硬脂酸1份,石蜡1.5份,纳米二氧化钛 3份,抗氧化剂DSTDP 0.2份;以及助剂B:聚乙烯醇3份,上述制备的两性改性的聚丙烯酰胺增强剂5份;上述制备的层状复合金属氧化物阻燃剂10份。
具体制备步骤如下:
S1:将上述骨架层和贴合层原料,室温下分别混匀,混合均匀后进行真空烘干处理,并于造粒机中加热、造粒;
S2:将两种原料颗粒分别在各自混炼机中加热到190℃进行充分混炼,使有机材料和各种助剂与无机矿粉熔融均质;
S3:将均质后的材料分别通过管道输送至各自捏合密炼机中加温至220℃捏合密炼,使物料进一步混合,形成均匀的熔融物料;
S4:将密炼机挤出的骨架层熔融物料经管道输送至温度230℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后,再经均压处理形成均压熔融物料;
S5:均压物料喷丝构建纤网骨架:将均压熔融物料均匀地通过热熔喷丝装置的定向喷丝孔进行纵横喷丝并热熔粘结,从而热铺成网,冷却,形成拟无纺布结构的人工纤维纺丝网,从而得到纤网骨架粗品,控制纤维间隔在70微米,并控制纤维直径50微米;
S6:将密炼机挤出的贴合层熔融物料经管道输送至温度220℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后输送至压延机辊筒,压延,得到厚度500微米的贴合层粗品;
S7:加热贴合成型:在贴合机中将得到的贴合层粗品置于拟无纺布结构的骨架纤网上,加热至120℃进行热熔粘结,滚压贴合至合适厚度300微米,整平,冷却降温,即得到所述的高分子-无机材料复合壁纸基纸。
本实施例2所制备的壁纸基纸,在室温和50%湿度环境下测试着色粘结强度(ASTMC 633-2001)数值为37N;其阻燃性能为:续焰时间 3 s,灼燃时间 10 s,达到 GB/T 14656-2009 的要求。
上述说明示出并描述了本发明的优选实施例,如前所述,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述发明构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (7)

1.一种高分子-无机材料复合壁纸基纸,其特征在于,其包括纤网骨架层和表面材料贴合层;所述纤网骨架层和表面材料贴合层由相同的基质复合材料及相应的助剂组成,所述基质复合材料包括高分子材料、无机材料和其他组分,具体由下列重量份数的组分组成:
共聚聚丙烯 20-30份,热塑性聚酯PET 5-10份,聚乙烯3-5份,超微无机矿粉碳酸钙或滑石粉 50-70份,锐钛型钛白粉 3-5份,钛酸酯偶联剂0.5-2份,十二烷基硫酸钠 0.2-0.5份,顺丁烯二酸酐共聚物1-1.5份,环氧改性羧甲基纤维素 1.5-3份,硬脂酸或硬脂酸酯0.5-1份,石蜡 1-1.5份,纳米二氧化钛 1-3份,抗氧化剂0.1-0.2份;
其中,所述骨架层在上述基质复合材料的基础上,还含有以下重量份的骨架层助剂A:
短切芳纶纤维 2-5份,起泡剂ADC 0.1-0.3份,短切聚酰亚胺纤维2-5份;
其中,所述贴合层在上述基质复合材料的基础上,还含有以下重量份的贴合层助剂B:
聚乙烯醇1-3份;两性改性的聚丙烯酰胺增强剂3-5份;层状复合金属氧化物类阻燃剂5-10份。
2.如权利要求1所述的壁纸基纸,其特征在于,所述环氧改性的羧甲基纤维素由环氧氯丙烷改性制得,具体制备步骤如下:
在带有搅拌的反应器中,加入水以及羧甲基纤维素溶液,滴加适量环氧氯丙烷,在室温下搅拌反应2 h,反应过程中用氨水调节pH,维持体系pH 8-9,反应结束后,用稀释的盐酸中和,调节体系至pH 5,所得产物经醇洗、烘干即可得到环氧改性的羧甲基纤维素。
3.如权利要求1所述的壁纸基纸,其特征在于,所述改性聚丙烯酰胺通过水分散聚合技术制备得到,具体步骤如下:
将一定比例量的丙烯酰胺、羧甲基纤维素、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、亚甲基琥珀酸和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体,溶解在适量水中,并加入过硫铵引发剂、甲基丙烯磺酸盐转移剂,控制其聚合单体质量分数分别为:18-20%、10-12%、4-5%、3-5%和1-2%,引发剂和转移剂质量分数分别为0.2-0.3%、0.5-0.6%,调节pH至3-4,70-75℃搅拌反应1-2小时,反应结束后蒸干溶剂,烘干产物,研磨,即可得到改性的聚丙烯酰胺聚合物。
4.如权利要求1所述的壁纸基纸,其特征在于,所述层状复合金属氧化物为至少包括金属镁、铝的氧化物,具体制备步骤如下:
在1000ml去离子水中,加入1molγ-Al2O3纳米分子筛作为反应载体,并加入1-1.5mol氯化镁粉末、0.5-1mol氯化铝以及任选的硼酸锌0.3-0.5mol,搅拌均匀后,室温下在搅拌条件下缓慢加入质量分数为30-50%的氢氧化钠或氢氧化钾碱性溶液,加入碱液完毕后继续搅拌反应0.5-1小时,随后在聚四氟乙烯内衬的密闭反应釜中80-90℃下晶化处理3-5 h,将沉淀过滤,醇洗,真空干燥,研磨,制得所述层状复合金属氧化物。
5.一种权利要求1所述的壁纸基纸的制备方法,包括纤网骨架构建和表面材料贴合步骤,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1:按比例配制基质原料,并分别加入适当量的助剂A、B以得到骨架层和贴合层所需原料,室温下分别混匀,混合均匀后进行真空烘干处理,并于造粒机中加热、造粒;
S2:将两种原料颗粒分别在各自混炼机中加热到170-200℃进行充分混炼,使有机材料和各种助剂与无机矿粉熔融均质;
S3:将均质后的材料分别通过管道输送至各自捏合密炼机中加温至210-230℃捏合密炼,使物料进一步混合,形成均匀的熔融物料;
S4:将密炼机挤出的骨架层熔融物料经管道输送至温度不低于200℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后,再经均压处理形成均压熔融物料;
S5:均压物料喷丝构建纤网骨架:将均压熔融物料均匀地通过热熔喷丝装置的定向喷丝孔进行纵横喷丝并热熔粘结,从而热铺成网,冷却,形成拟无纺布结构的人工纤维纺丝网,从而得到纤网骨架粗品,控制纤维间隔在50-100微米,并控制纤维直径小于100微米;
S6:将密炼机挤出的贴合层熔融物料经管道输送至温度不低于210℃的螺杆挤出机,熔融物料经螺杆挤出机挤出后输送至压延机辊筒,压延,得到厚度不大于500微米的贴合层纸粗品;
S7:加热贴合成型:在贴合机中将得到的贴合层粗品置于拟无纺布结构的骨架纤网上,加热至120-150℃进行热熔粘结,滚压贴合至合适厚度,整平,冷却降温,即得到所述的高分子-无机材料复合壁纸基纸。
6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述复合壁纸基纸的厚度为 0.02~1.0mm。
7.权利要求1-4任一项所述的壁纸基纸用于制作各类壁纸的用途。
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