CN109112689A - 纤维集合体,使用此集合体作为吸油材料以及纤维集合体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

提供用微细纤维的极细纤维而成的,蓬松的且保形性高的纤维集合体,使用这样吸油能力强,不容易扁塌纤维集合体的吸油材料以及纤维集合体的制造方法为目的。极细纤维而成的纤维集合体,极细纤维直径为0.2~4μm,形成极细纤维至少一部分在长度方向呈束状集合,至少一部分结合的纤维束直径在5μm以上的纤维束为特征的纤维集合体。

Description

纤维集合体,使用此集合体作为吸油材料以及纤维集合体的 制造方法
技术领域
本发明为一种纤维集合体,使用此集合体作为吸油材料以及纤维集合体的制造方法。
背景技术
为了回收流到海面以及水面的油品,使用各种材质以及直径的纤维作为油品吸附材料已经为大家所知道的。比如专利文件1中提出使用纤维直接为100~500nm的聚丙烯材料的纳米纤维积层体作为吸油材料。专利文件2中提出使用聚丙烯的细纤维同聚乙烯的粗纤维组成长纤维无纺布为吸油材料。
【专利文献1】特开2013-184095号公报
【专利文献2】特开2014-240537号公报
但是,专利文献1中所示的纤维直径为100~500nm的微細纳米纤维积层体作为吸油材料,纤维强度非常弱,一点点的外力即可让其形状产生恢复不了原型的变化。因此,纳米纤维之间的纤维间隔就大量减少,对于高粘度的油就很难产生毛细管现象,发生了油不能渗透到吸油材料的内部这种问题。
另外,专利文献2中所示聚丙烯细纤维和聚乙烯粗纤维混合形成的长纤维无妨布吸油材料,粗纤维做为骨骼解决了压缩变形的问题,但是使用两种融点不同的原材料则出现了制造方法复杂的问题。
发明内容
这里,本发明鉴于前面发生的问题,提供一种微细的极细纤维组成的纤维集合体的同时,保证此纤维集合体的吸油性能力,形状保持性能不易下降为目的。而且采用构造简单的熔喷喷头,用热风拉伸从熔喷喷头吐出的单一种类的熔融树脂后形成的由极细纤维组成的纤维集合体为目的。
为达到上述的目的,权力要求1的记载的发明是极细纤维而成的纤维集合体,极细纤维的平均直径为0.2~4μm,极细纤维至少有一部分在长度方向呈束状的集合体,至少有一部分组成的纤维束直径为5μm以上的纤维束为特征的纤维集合体。
权力要求2记载的发明是,权力要求1中记载的纤维集合体中,以纤维根数为基准,10~80%的极细纤维组合成纤维束为特征的纤维集合体。
权力要求3记载的发明是,权力要求1或2中记载的纤维集合体,蓬松密度为0.005~0.2g/cm3为特征的纤维集合体。
权力要求4记载的发明是,使用权力要求1~3中所记载的纤维集合体特征的作吸油材料。
权力要求5记载的发明是,权力要求1~3所记载的纤维集合体的制造方法。有10个以上可吐出被加热后熔融树脂的液体喷孔和,1个以上用于拉伸从液体喷孔吐出的熔融树脂形成纤维状的热风喷气喷孔的熔喷喷孔,液体喷孔与热风喷孔各自拥有一定断面形状的柱状中空体,相互接近,液体喷孔在断面形状为圆形的直径D1的圆周上以0.3~2mm的等间隔配置,热风喷孔配置在与液体喷孔圆周的同一中心,在直径D2上断面呈圆环状配置,D2比D1小或大,液体喷孔中心轴的延长线与热风喷孔中心轴的延长线在喷头下侧的下方交叉配置的熔喷喷头,液体喷孔吐出的经过加热的熔融树脂在热风喷孔吹出的热风作用下拉伸成纤维状的极细纤维并在收集板上堆积为特征的纤维集合体的制造方法。
【发明的効果】
权力要求1~3的纤维集合体的发明,极细纤维之间在长度方向至少有一部分相结合的纤维束和不构成纤维束的极细纤维相互间缠绕,纤维束作为以保持极细纤维间的空隙骨骼存在达到维持高蓬松状态体的纤维集合体。
权力要求4的吸油材料发明,以纤维束为骨骼而组成的纤维集合体,具有很强的吸油能力,纤维间的微细空间可将产生高聚油能力,这就造成一种高保形性,不易变性的吸油材料。特别是使用在高粘度的废油,C型重油等的吸油材料。
权力要求5的纤维集合体制造方法发明,高蓬松度保形性强的纤维集合体,是用一种比较简单构造的熔喷喷头,从喷头上吐出单一种类的熔融树脂在热风的拉伸之下堆积产生得到的纤维集合体。
【图纸的简单说明】
【图1】根据本发明的实施形态,纤维集合体的制造装置组合体示意图。
【图2】根据本发明的实施形态,纤维集合体的制造装置上所使用的喷头平面图。
【图3】沿图2中A―A线剖开的熔喷用喷头断面图。
【图4】根据本发明实施例1,纤维集合体外观的显微镜照片。
【图5】根据本发明实施例1,纤维集合体在扫描型电子显微镜下放大观察的照片。
【图6】根据本发明实施例2,纤维集合体在扫描型电子显微镜下放大观察的照片。
【具体实施方式】
本明细书中,作为纤维集合体,是在加工纤维生产中得来的纤维集合体。比如它包括了纤维束,平面布块状,无纺布,纤维团,纺织线等。同时,本明细书中所提到的极细纤维,包含有熔喷法和静电纺丝法而得的纤维在内。
本发明的纤维集合体,比如用熔喷法而得到的是以平均纤维直径为0.2~4μm的极细纤维构成。
生成得到的极细纤维就这样单纯地集合在一起而成的纤维集合体,纤维强度很弱,在少量的外力作用下形状就会产生变化,恢复不了原形,保形性很容易下降。同时纤维与纤维之间间隔小,作为吸油材料不易产生虹吸现象,不能让油充分渗透到纤维集合体的内部。
在这里,极细纤维中至少有一部分,在长度方向上形成束状集合,至少有一部分由极细纤维结合组成纤维束,形成束径超过5μm以上的纤维束,不组合成为纤维束的极细纤维与纤维束相互缠绕成纤维集合体。这样形成的结构,产生了以纤维束为骨架,与周围不形成纤维束的单根纤维的极细纤维相互缠绕组合成微细的且空间分布均一,蓬松性高,保形性好的纤维集合体。
纤维束直径为5μm以上的纤维束,在纤维集合体中可以包含数量不定的纤维束,束宽不足5μm的纤维束,不能充分体现支撑骨骼,蓬松性和保持性下降。纤维束与极细纤维在长度方向并排集中,但不一定全部需要都是长度方向的并排堆积,缠绕结合,拧在一起的也可。形成纤维束的极细纤维,不需要在长度方向上的全部粘合,纤维束不致于散开程度,极细纤维之间相互有一部分接合即可。
这样形成的纤维束,与不形成纤维束的其他极细纤维相互缠绕混合构成纤维集合体,纤维束作为骨骼作用保持着纤维集合体的蓬松性和保持性。
本发明的纤维集合体使用的树脂,采用吸油性能高的热可塑性树脂,例如:聚丙烯,聚乙烯,聚丙烯-聚乙烯共同体等聚烯烃类高分子树脂。这些树脂亲油性高,作为微细纤维的极细纤维比表面积大,可以充分发挥其高吸油性能。这些树脂可以通过熔喷生产法得到极细纤维,成形的极细纤维至少有一部分在长度方向上成束状集合,至少有一部分接合成的纤维束和没有形成纤维束的极细纤维相互缠绕结合成纤维集合体。同时,使用单一种类树脂的熔喷法得到极细纤维的集合体,相对使用2个以上熔点不同的树脂,对生产制造比较有利。
构成纤维集合体的极细纤维的平均直径在0.2~4μm范围为好,0.4~3μm更好。不足0.2μm的情况下,作为纤维集合体的保形性能低下,超过4μm纤维集合体的比表面积减少,吸油能力低下,效果不好。
这里,极细纤维中至少有一部分参与形成纤维束,剩余的不参与形成纤维束的极细纤维以单纤维形式存在并与纤维束或其他极细纤维相互缠绕构成纤维集合体。极细纤维全体内部,纤维条数基准的5~70%的极细纤维构成的纤维束为好,10~50%更好,不足5%的作为纤维集合体的蓬松性与保持性低,超过70%,比表面积会降低。
纤维集合体的蓬松度:0.005~0.2g/cm3为好,0.015~0.08g/cm3更好;不足0.005g/cm3纤维束也就是极细纤维之间的间隙大,由表面张力引起的毛细管现象低下,保形性能也不好;超过0.08g/cm3的,纤维集合体间的孔隙减少,纤维集合体的整体吸油量下降。
从拥有上述特征的结构上得出,极细纤维与极细纤维之间在长度方向上,至少有一部分相接合形成纤维束的和一部分没有形成纤维束的极细纤维相互缠绕,纤维束起着骨骼作用保持着极细纤维间的微细空间,形成蓬松度高,保形性好的纤维集合体。
本发明的纤维集合体,在海面,水面上泄露的油物回收使用中的围油栏,吸油毡等吸油材料上使用是非常有效的,如前所述,使用吸油性质高的热可塑性树脂,比如聚丙烯,聚乙烯,聚丙烯-聚乙烯共同体等聚烯烃类树脂为好。
这里可以得出,利用本发明的纤维集合体构成的吸油材料,由比表面积大的极细材料组成,可发挥出高吸油性的特点。同时在长度方向上的呈束状集合至少有一部分相互接合着形成保持一定间隙的纤维束的存在,既保持了可吸油的空间又具有被压缩后容易恢复原形,蓬松性好,保持性高的特点。
还有,形成的纤维束长度上,优选具有长度的为好。当纤维束的一部分与油类物质接触,产生的毛细管现象将牵动纤维束的全体进行吸油动作。
这样的纤维集合体,不仅只限于至今所述的吸油材料上的利用,同样可使用到有机溶剂的吸附材料,隔热以及吸音材料上。而且,衣服的内衬,衣服的内垫,床上被褥棉,垫棉,枕棉,气体·液体过滤用的过滤材料等都可有效利用。
下面对使用熔喷法生产纤维集合体的制造方法进行说明。本发明的纤维集合体是将熔融树脂通过纺丝喷头挤压出,用热风流体将上述挤出的熔融树脂进行吹拂拉伸,前述被吹拂拉伸的纤维在长度方向上呈束状集合,束状纤维中至少有一部分相互接合着而成的。这样接合是使用热量而成的,可以认为熔融树脂在热风流体作用下被延伸成极细纤维,还处在高温状态的纤维与近旁的纤维相接触集合,纤维之间至少有一部分纤维接合形成纤维束。
图1是为了获得本发明实施例的纤维集合体而做的制造装置图示。该制造装置,由挤出熔融树脂的挤出机200和,生成热风的热风生成器300和,将从挤出机200挤出的熔融树脂转变成纤维的熔喷喷头20组成。这里熔喷用喷头20,设置有吐出熔融树脂的液体喷孔和将液体喷孔吐出的的熔融树脂用热风吹拂延伸用的热风喷孔。
还有,在熔融树脂的吐出方向的前方设置网状的传送带,在运行的传送带上集积微细化的树脂纤维,形成由极细纤维组成的纤维集合体。
本发明的纤维集合体,极细纤维在长度方向上呈束状集合,至少有一部分相接合的纤维束,和与该纤维束缠绕混合的单纤维极细纤维构成。为了得到这样的纤维束,熔喷喷头上设置多数的液体喷孔该液体喷孔之间所定的距离以接近为好。这样,从多数的液体喷孔吐出的熔融树脂被从热风喷孔吹出的热风作用下分别被延伸成微细的纤维,在延伸的过程中纤维之间相互接触结合,形成了含有在长度方向上至少有一部分相接合成纤维束的纤维集合体。
参照图2以及图3,对为获得到本发明的实施例的纤维集合体所合适的熔喷喷头进行说明。
如图2所示,喷头20内部吐出熔融树脂的液体喷孔22在以直径D1A的圆周上多数设置。另外,有一个与配置液体喷孔22所在的圆周是同一个中心点,直径为D2A的圆周上的热风喷孔24,各自与液体喷孔22接近配置。这里,直径D2A比直径D1A来的小。
图2以及图3所示,液体喷孔22与热风喷孔24,各自拥有一定断面形状的柱状中空体。这里,热风喷孔24,可以看作在一个断面形状呈圆环状的喷孔。
图3,是沿图2中的A-A线剖切后的熔喷喷头断面图,包含着一个液体喷孔22的中心轴Pr和直径D1A(以及D2A)的圆中心。如图3所示,液体喷孔22的中心轴Pr的延长线与热风喷孔24的中心轴Pg的延长线在喷头的下方20a的下方点X处以角度θ1交叉的这样一个结构所构成。
其中,吹拂从液体喷孔22吐出熔融树脂并将其拉伸成微细纤维的热风,是由拥有断面呈环形的热风喷孔24全体内产生的,与液体喷孔距离为最短的一处热风喷孔。热风喷孔24的中心轴Pg采用如图3所示的位置配置。其他液体喷孔22也是一样,可以理解成与液体喷孔22距离最近的一处热风喷孔。
图2中,具有环形断面形状的热风喷孔24为一个整段配置,也可以分割成2段配置,也可以再进行细分割配置。即使2段以上分割配置的这样热风喷孔,每个液体喷孔都与各自所临近配置的热风喷孔为最短距离的配置。
这里,液体喷孔22只要能吐出熔融树脂即可,断面形状没有特别限定,例如圆形,椭圆形,四角形,六角形等多边形都可以使用。为了便于均一加工的,以圆形的为好。
液体喷孔22的断面大小要选择与熔融树脂的种类,温度相适宜的。圆形的场合,直径以0.1mm到1.0mm为好,0.15mm到0.7mm更好,0.2mm到0.5mm的最好。
同时,液体喷孔22的断面大小,不必要所有的孔径都一样分布。根据给与纤维径分布情况,可以在上述范围内变化。
液体喷孔22,如图2所示在圆周上均等间隔分布着。图2所示的间隔d为0.3~2mm为好,0.5~1.5mm更好,不足0.3mm的场合,极细纤维之间的接触点多纤维间的微细空间减少,效果不好。超过2mm的极细纤维接触点减少形成纤维束困难。
图3所示,中心轴Pr的延长线与中心轴Pg的延长线的交叉角度为θ1,0度到30度为好,0度到25度较好,5度到20度更好。超过30度,熔融树脂在热风气体的作用下不能很好地延伸,不易得到十分微细的纤维。如果角度θ1趋向于0度,图3所示点X与喷头下面20a的距离就会变成很大,但是即使这种情况,在热风气体的作用下也可以将熔融树脂延伸成微细纤维。
图2中,与热风喷孔24相连的热风导入口300b是从侧面部到中心设计的,因此可以在这里将在干涉位置的液体喷孔给省略去。这样,夹着热风导入口300b两侧的液体喷孔的中间间隔变大,由这两端液体喷孔的出来的极细纤维相接受到阻碍,但是作为对喷头整体的纤维束形成的影响是有限的。同时为避免因为干涉位置上的液体喷孔的省略,可以将热风导入口300b移到喷头下方20a的反面即喷头的上方面。
图2和图3中,在喷头20上面,液体喷孔22为倾斜设计。相反热风喷孔24也可倾斜设计制作,也可以双方均倾斜设计。但是这些场合中都要求中心轴Pr的延长线中心轴Pg的延长线形成的夹角θ1在30度以内为好。
以上所述的喷头20中,直径D2A是比直径D1A来的小的一个设计构成的。相反直径D2A比直径D1A大的场合,也可得到同样形成为微细纤维下的极细纤维,同时,熔融树脂与热风气体的各自导入径路也可以同样容易的分别布置。
熔喷用的喷头20,即使是从各自的热风喷孔22吹出来少量的热风气体,也可以将液体喷孔22吐出的熔融树脂在被热风喷孔24吹出的热风气体作用下延伸成一种微细纤维的极细纤维,具有优越的生产性。
液体喷孔在圆周上多数分布且相互接近孔,这些从喷孔22吐出的被延伸后的多数极细纤维相互缠绕结合,至少有一部分接合形成纤维束,该纤维束与缠绕在一起的单根纤维的极细纤维构成纤维集合体。这样的纤维集合体,由复数的纤维束和与该纤维束缠绕合在一起的多数单纤维在延伸方向拧和成外观像蓬松的绳索状倾向的集合体。这样绳索状外观的纤维集合体,适合使用在吸油材料上,油类被纤维束所吸附并很容易沿着绳索进行浸透。
同时,为了提高生产效率,可以设置多个喷头。这种情况,纤维束是以同一个喷头吐出的极细纤维结合构成,其他的喷头吐出的的极细纤维不参与结合,不会参和形成同一纤维束。不同的喷头,液体喷孔间的距离大,高温下的纤维之间的接触也困难。这样,可以得到由不同的喷头出来的,由不同外观的绳索状的纤维集合体。
【实施例】
以下,以实施的例子进行更具体的说明。但是,本发明不仅限于下面实施例。还有,实施例中所使用的特性值,以下面的测定方法测试出来的。
(1)平均纤维直径以及纤维束径
从纤维集合体的任意地方,取3个2~3cm×2~3cm测定的样品,用扫描型电子显微镜,调节倍率到500~3000倍,拍摄採取到样品的照片每样各2张,合计拍摄6张,从一张可清楚测试到纤维直径的照片中测试,取平均值作为平均纤维直径。
接着,也同样对照片中含有的,在长度方向上呈束状的纤维束集合体,对其纤维束径进行同样测定。
(2)纤维束的比例繊維束の割合
将上述拍摄的照片中的纤维数一根一根地计数,得出构成全体纤维的总数。从中取出有2根以上的纤维收束结合,对成束状的纤维束中的各自构成纤维束的纤维根数也进行计数,对这些进行合计,求取构成纤维束的纤维根数。这样,通过100×构成纤维束的纤维根数/全体纤维根数,计算出占全体纤维根数中的构成纤维束的纤维根数的比例(%)。
(3)吸油量
从规定量的纤维集合体中取出吸油材料(1.5g)装入网状不锈钢制作的圆筒容器(φ90mm)中,再将网状不锈钢圆筒容器放入废发动机油中浸透5分钟,从废发动机油中取出,放置5分钟后,测定其质量的变化,求出其吸油量。
(实施例1)
熔化聚丙烯树脂的挤出机上装配上如同图2所示的熔喷用的喷头20,并且使用具有如下喷头条件的喷头,用以下运转条件进行纺丝。
<喷头条件>
<运转条件>
在这里,喷头的温度约为300℃,从纺丝开始到纺丝结束,基本上观察不到温度的变化,几本保持一定。
从熔喷用的喷头吐出熔融后的聚丙烯树脂,被从热风喷孔中吹出的高速高温气流的作用下延伸,微细的树脂纤维被相互缠绕,拧和成绳索状后在传送带上堆积而成纤维集合体。
图4为一例使用低倍率显微镜拍摄的含有纤维束的纤维集合体照片,在传送带上集结的纤维集合体朝一个方向,呈示熔融树脂的在吹拂方向上呈绳索状缠绕的纤维集合体。
图5是根据本实施例生产得到的极细纤维的纤维集合体在用扫描型电子显微镜扩大500后拍摄下的照片一例。微细单纤维的极细纤维沿长度方向以束状形式集合,极细纤维之间至少有一部分相互粘结形成的纤维束的基础上,不构成纤维束的多数极细纤维与纤维束以及极细纤维之间相互缠绕分布而成。
极细纤维的平均纤维直径为0.55μm。各个纤维束的纤维束径都在5μm以上,构成纤维束的纤维根数占全体纤维根数的的比例为28%。这样得来的纤维集合体的蓬松密度为0.020g/cm3
接着,针对本实施例的纤维集合体,做吸油量测定,吸油量为60g。吸油过程中的纤维集合体没有很大的扁塌,保形性好。
(实施例2)
熔化聚丙烯树脂的挤出机上装配上如同图2所示的熔喷用的喷头20,并且使用具有如下喷头条件的喷头,用以下运转条件进行纺丝。这里,与实施例1相同的喷头条件以及运转条件的项目予以省略。
挤出机上装配上如同图2所示的熔喷用的喷头20,并且使用具有如下喷头条件的喷头,将熔化后的聚丙烯树脂,在以下运转条件下进行纺丝。这里,与实施例1相同的喷头条件以及运转条件项目予以省略。
<喷头条件>
液体喷孔 φ0.35mm×78
液体喷孔間隔 1.15mm
<运转条件>
树脂吐出量 5~13kg/hr
热风(空气)温度 330℃
这里喷头的温度是330℃,从纺丝开始到纺丝结束,基本上观察不到温度的变化,几乎保持一定。
从熔喷用的喷头吐出熔融后的聚丙烯树脂,被从热风喷孔中吹出的高速高温气流的作用下延伸,微细的树脂纤维被相互缠绕,拧和成绳索状后在传送带上堆积而成纤维集合体。
图6是根据本实施例而生产得到的极细纤维的纤维集合体扫描型电子显微镜下放大1000倍后拍摄的照片一例,微细单纤维的极细纤维的在长度方向上呈束状形式集合,极细纤维之间至少有一部分相粘结形成的纤维束的基础上,不构成纤维束的很多极细纤维与纤维束或极细纤维之间相互缠绕分布而成。
极细纤维的平均纤维直径为0.75μm。各个纤维束的纤维束径都在5μm以上,构成纤维束的纤维根数占全体纤维根数的的比例为21%。这样得来的纤维集合体的蓬松密度为0.022g/cm3
接着,针对本实施例的纤维集合体,做吸油量测定,吸油量为50g。吸油过程中的纤维集合体没有很大的扁塌,保形性好。
(比较例)
熔化聚丙烯树脂的挤出机上,装配上如同图2所示的熔喷用的喷头20,并且使用具有如下喷头条件的喷头,用以下运转条件进行纺丝。这里,与实施例1相同的喷头条件以及运转条件的项目予以省略。
<喷头条件>
液体喷孔 φ0.35mm×45
液体喷孔間隔 2.25mm
<运转条件>
树脂吐出量 5~13kg/hr
热风(空气)温度 300℃
这里,喷头的温度约为300℃,从纺丝开始到纺丝结束,基本上观察不到温度变化,几乎保持一定。
从熔喷用的喷头吐出熔融后的聚丙烯树脂,被从热风喷孔中吹出的高速高温气流的作用下延伸,微细的树脂纤维被相互缠绕拧和成绳索状后在传送带上堆积而成纤维集合体。
但是纤维束径在5μm以上纤维束较少,不构成纤维束的较多极细纤维互相缠绕分布着。极细纤维的平均纤维直径为1.05μm。构成纤维束的纤维根数占全体纤维根数的的比例为3%。得来的纤维集合体的蓬松密度为0.014g/cm3
接着,用本实施例的纤维集合体做吸油量测定,吸油量为42g。吸油过程中的纤维集合体形状相对有些扁塌,保形性稍差。
【符号说明】
20:熔喷用喷头
20a:喷头下面
22:液体喷孔
24:热风喷孔
200:挤出机
200a:液体导入配管
200b:液体导入口
300:热风生成装置
300a:热风导入配管
300b:热风导入口。

Claims (5)

1.由极细纤维而成的纤维集合体,
上述极细纤维的平均直径为0.2~4μm,
上述极细纤维至少有一部分,在长度方向上呈束状集合,形成至少有一部分相结合的纤维束径为5μm以上的纤维束这样特征的纤维集合体。
2.根数基准为10~80%的上述极细纤维结合成上述纤维束为特征的,请求项目1所记载的纤维集合体。
3.蓬松密度为0.005~0.2g/cm3为特征的权利要求1与2中所记载的纤维集合体。
4.使用权利要求1~3各项记载的纤维集合体为特征的吸油材料
权利要求1~3各项中所记载的纤维集合体的制造方法
使用可以吐出加热后的熔融树脂液体的10个以上的液体喷孔以及,拥有一个用热风延伸上述液体喷孔吐出的熔融树脂的热风喷孔的熔喷用的喷头,上述液体喷孔和上述热风喷孔,各自拥有一定断面形状的柱状空心体,两个喷孔相互接近,上述液体喷孔在断面形状为圆形的直径为D1上以0.3~2mm间隔均等分布,上述热风喷孔是与上述液体喷孔配置的圆在同一中心的且直径为D2的圆周上呈环形状的断面形状,D2比D1出来的小或大,上述液体喷孔的中心轴的延长线与上述热风喷孔的中心轴的延长线在上述喷头的下面的下方交叉的熔喷喷头。
5.对上述液体喷孔吐出的加热过的上述熔融树脂,在从上述热风喷孔吹出的热风作用下被延伸成纤维状的极细纤维,在收集板上堆积为特征的纤维集合体制造方法。
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